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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA


PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E
ENGENHARIA DE MATERIAIS

DISSERTAO DE MESTRADO

AVALIAO DA INFLUNCIA DO NaCl EM PASTAS DE CIMENTO


PORTLAND PARA CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO EM
ZONAS EVAPORTICAS

CARINA GABRIELA DE MELO E MELO

Dissertao n 54/PPGCEM

Natal/RN
2009
CARINA GABRIELA DE MELO E MELO

AVALIAO DA INFLUNCIA DO NaCl EM PASTAS DE CIMENTO


PORTLAND PARA CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO EM
ZONAS EVAPORTICAS

NATAL/RN
2009
CARINA GABRIELA DE MELO E MELO

AVALIAO DA INFLUNCIA DO NaCl EM PASTAS DE CIMENTO


PORTLAND PARA CIMENTAO DE POOS DE PETRLEO EM
ZONAS EVAPORTICAS

Dissertao de Mestrado apresentada ao


Programa de Ps Graduao em Cincia e
Engenharia de Materiais, da Universidade Federal
do Rio Grande do Norte, como parte dos
requisitos para obteno do ttulo de Mestre em
Cincia e Engenharia de Materiais.

Orientador: Prof. Dr. Antonio Eduardo Martinelli


Co-orientador: Profa. Dra. Dulce Maria de Arajo
Melo

NATAL/RN
2009
Catalogao da Publicao na Fonte. UFRN / SISBI / Biblioteca Setorial Especializada
Especializada do Centro de Cincias Exatas e da Terra CCET.

Melo, Carina Gabriela de Melo e.


Avaliao da influncia do NaCl em pastas de cimento portland para
cimentao de poos de petrleo em zonas evaporticas / Carina Gabriela de Melo e
Melo. - Natal, 2009.
98 f. : il.

Orientador: Antnio Eduardo Martinelli


Co-orientador: Dulce Maria de Arajo Melo.

Dissertao (Mestrado) Universidade Federal do Rio Grande do Norte. Centro


de Cincias Exatas e da Terra. Programa de Ps-Graduao em Cincia e
Engenharia de Materiais.

1. Cimentao Poos de petrleo - Dissertao. 2. Evaporitos - Dissertao.


3. NaCl Dissertao. 4. Pr-sal Dissertao. I. Martinelli, Antnio Eduardo. II.
Melo, Dulce Maria de Arajo. III. Ttulo.

RN/UF/BSE-CCET CDU: 666.94:622.276


A Deus, por guiar os meus passos e por ser toda minha inspirao;

Aos meus pais, Brs e Ftima, pelo exemplo de vida;

OFEREO

Aos meus irmos, Ana Rita e Rodrigo;

Ao meu namorado, Heron Barbosa, pelo amor, companheirismo e

dedicao;

E a todos meus familiares e amigos que compartilharam comigo

essa experincia to gratificante;

DEDICO
Meus agradecimentos...

Ao Professor Antonio Eduardo Martinelli que me incentivou atravs do


compartilhamento de suas idias, proporcionando assim as condies necessrias para a
realizao deste trabalho. Obrigada pela oportunidade!
Aos Professores Marcus Melo e Dulce Melo, por acreditarem em mim, abrindo
as portas para essa oportunidade. Pelo carinho, incentivo e apoio. A eles minha eterna
gratido e admirao!
A todos os professores do Programa de Ps-Graduao em Cincia e
Engenharia de Materiais da Universidade Federal do Rio Grande do Norte, com os quais
convivi e aprendi durante o curso.
A Universidade Federal do Rio Grande do Norte pelo conforto, segurana e
qualidade.
Ao LABCIM pela disponibilidade de recursos para o desenvolvimento do
trabalho.
Ao CNPQ pela aprovao e apoio no desenvolvimento do projeto ao qual este
estudo pertence.
Aos meus colegas de trabalho e novos amigos do LABCIM e LABTAM,
obrigada pelo apoio e compartilhamento de informaes!
MELO, Carina Gabriela de Melo. AVALIAO DA INFLUNCIA DO NaCl EM
PASTAS DE CIMENTO PORTLAND PARA CIMENTAO DE POOS DE
PETRLEO EM ZONAS EVAPORTICAS. Dissertao de Mestrado em Cincia e
Engenharia de Materiais, UFRN, Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de
Materiais.
Orientador: Prof. Dr. Antonio Eduardo Martinelli/ Profa. Dra. Dulce Maria de Arajo Melo

RESUMO

Atualmente, um dos grandes desafios para as empresas petrolferas a explorao de petrleo


em bacias dominadas por estruturas salinas, mais conhecidas por zonas evaporticas. A
camada de sal formada pela evaporao da gua do mar, cuja composio qumica inclui
altas concentraes de cloreto de sdio (NaCl). Reservatrios profundos so encontrados
abaixo de espessas camadas de sal que vedam o fluxo de leo para fora da rocha, aprisionando
hidrocarbonetos e aumentando, assim, a probabilidade de sucesso na prospeco de leo e
gs. Atendendo s condies de poo, so utilizadas pastas de cimento do tipo Portland para
isolar, promover resistncia mecnica ao poo e impedir a intercomunicao zonal das
formaes rochosas produtoras. Deste modo, as pastas de cimento devem atender s
necessidades do sal, pois este se encontra na natureza com distintas caractersticas. Assim,
este trabalho teve como objetivo avaliar o comportamento de sistemas de pastas saturadas
com NaCl, em concentraes de 5% a 25%, frente as propriedades fsicas e qumicas das
mesmas. Tais propriedades foram analisadas atravs de ensaios laboratoriais de reologia,
tempo de espessamento, gua livre e resistncia compresso (UCA), bem como com o uso
de tcnicas de caracterizao trmica, difrao de raios X e microscopia eletrnica de
varredura. Os resultados mostraram que a presena do NaCl, quando em pequenas
concentraes (at 10%) atua como acelerador de pega. J quando em altas concentraes (a
partir de 20%), no s apresenta efeito oposto em relao pega, retardando-a, bem como
atua deleteriamente na resistncia compresso. Foi observada, tambm, a formao de uma
nova fase denominada sal de Friedel, resultado da ligao dos cloretos livres ao aluminato
triclcico, incorporado s fases slidas do cimento hidratado.

Palavras-chave: Cimentao de poos, evaporitos, pr-sal, NaCl


ABSTRACT

One of the major current challenges for oilwell companies is the extraction of oil from
evaporitic zones, also known as pre-salt basins. Deep reservoirs are found under thick salt
layers formed from the evaporation of sea water. Salt layers seal the flow of oil from
underneath rock formations, which store hydrocarbons and increase the probability of success
in oil and gas exploration. Oilwells are cemented using Portland-based slurries to promote
mechanical stability and zonal isolation. For pre-salt oilwells, NaCl must be added to saturate
the cement slurries, however, the presence of salt in the composition of slurries affects their
overall behavior. Therefore, the objective of the present study was to evaluate the effect of the
addition of 5 to 25% NaCl on selected properties of Portland-based slurries. A series of tests
were carried out to assess the rheological behavior, thickening time, free water and ultrassonic
compressive strength. In addition, the slurries were also characterized by thermal analysis, X
ray diffraction and scanning electron microscopy. The results showed that the addition of
NaCl affected the thickening time of the slurries. NaCl contents up to 10% shortened the
thickening time of the slurries. On the other hand, concentrations in excess of 20% not only
extended the thickening time, but also reduced the strength of hardened slurries. The addition
of NaCl resulted in the formation of a different crystalline phase called Friedels salt, where
free chlorine is bonded to tricalcium aluminate.

Keywords: Oilwell cementing, evaporitic zones, pre-salt basin, NaCl


SUMRIO

DEDICATRIA
AGRADECIMENTOS
RESUMO
ABSTRACT
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
1. INTRODUO .......................................................................................... 15
2. FUNDAMENTAO TERICA ............................................................. 19
2.1. Evaporitos ................................................................................................................. 19
2.1.1. Definio e gnese .............................................................................................. 19
2.1.2. Evaporitos no Brasil ............................................................................................ 22
2.1.3. Um pouco de histria .......................................................................................... 22
2.1.4. Condies de perfurao e explorao ................................................................. 24
2.2. Cimentao de poos de petrleo ............................................................................... 25
2.2.1. Cimentao primria ........................................................................................... 27
2.2.2. Cimentao secundria ........................................................................................ 29
2.2.3. Pastas de cimento ................................................................................................ 31
2.3. O Cimento ................................................................................................................. 32
2.3.1. Fabricao e Composio Qumica ...................................................................... 33
2.3.2. Tipos de cimentos ............................................................................................... 40
2.4. Hidratao e endurecimento do cimento..................................................................... 44
2.4.1. Mecanismo de hidratao .................................................................................... 45
2.4.2. Tempo de pega do cimento .................................................................................. 50
2.5. Ensaios Laboratoriais ................................................................................................. 51
2.5.1. Reologia .............................................................................................................. 52
2.5.2. Tempo de espessamento ...................................................................................... 53
2.5.3. gua Livre .......................................................................................................... 54
2.5.4. Resistncia compresso pelo mtodo ultrassnico (UCA) ................................. 54
3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL .................................................... 56
3.1. Materiais e mtodos ................................................................................................... 57
3.2. Clculo e formulao das pastas de cimento............................................................... 59
3.3. Mistura e homogeneizao das pastas formuladas ...................................................... 62
3.4. Ensaios Reolgicos .................................................................................................... 63
3.4.1. Reologia a 4C .................................................................................................... 64
3.5. Ensaio de tempo de espessamento .............................................................................. 64
3.6. Ensaio de gua livre ................................................................................................... 65
3.7. Ensaio de Resistncia compresso pelo mtodo ultrassnico (UCA) ....................... 65
3.8. Anlise e caracterizao das pastas ............................................................................ 66
3.8.1. Anlise trmica (TG/DTG) .................................................................................. 66
3.8.2. Difrao de Raios X (DRX) ................................................................................ 66
3.8.3. Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) ...................................................... 66
4. RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................ 68
4.1. Ensaios de caracterizao laboratorial ........................................................................ 68
4.1.1. Propriedades Reolgicas das pastas formuladas ................................................... 68
4.1.2. Consistometria das Pastas Formuladas: Tempo de espessamento ......................... 72
4.1.3. gua livre ........................................................................................................... 74
4.1.4. Resistncia compresso pelo mtodo ultrassnico (UCA) ................................. 76
4.2. Anlises e caracterizao das pastas submetidas cura ambiente ............................... 79
4.2.1. Avaliao da hidratao das pastas por termogravimetria .................................... 79
4.2.2. Avaliao da hidratao das pastas por difrao de raios X (DRX) ...................... 82
4.2.3. Avaliao da hidratao das pastas por microscopia eletrnica de varredura (MEV)
..................................................................................................................................... 88
5. CONCLUSES .......................................................................................... 92
REFERNCIAS ............................................................................................. 94
LISTA DE FIGURAS

Figura 1. Localizao das reservas de petrleo no Brasil. ..................................................... 16


Figura 2. Camada evaportica ............................................................................................... 20
Figura 3. Bacia com estrutura evaportica ............................................................................. 24
Figura 4. Cimentao Primria ............................................................................................. 28
Figura 5. Esquema de poo com falha de cimentao ........................................................... 29
Figura 6. (a) Tampo de abandono; (b) Tampo de cimento ................................................. 30
Figura 7. Estrutura cristalina do C2S (ortorrmbica) ............................................................. 36
Figura 8. Estrutura cristalina do C2S (hexagonal) ................................................................. 36
Figura 9. Representao esquemtica da liberao de calor (A) a concentrao de Ca2+ em
soluo (B) durante a hidratao do cimento portland. Indicaes das etapas de reao: (I)
Estgio inicial; (II) Perodo de induo; (III) Perodo de acelerao; (IV) Perodo de
desacelerao; e (V) Estgio final ........................................................................................ 46
Figura 10. Micrografia Eletrnica de Varredura da Etringita ................................................ 47
Figura 11. Micrografia Eletrnica de Varredura mostrando a morfologia da fase C-S-H....... 49
Figura 12. Micrografia Eletrnica de Varredura mostrando a morfologia da fase Portlandita..
............................................................................................................................................ 50
Figura 13. Fluxograma da metodologia empregada na formulao e caracterizao das pastas.
............................................................................................................................................ 62
Figura 14. Curva de viscosidade em funo da concentrao de NaCl (%) na pasta. ............. 71
Figura 15. Curva de Limite de escoamento em funo da concentrao de NaCl (%) na pasta.
............................................................................................................................................ 72
Figura 16. Tempo de espessamento e bombeabilidade das pastas formuladas a 50C e 8900
psi. ....................................................................................................................................... 74
Figura 17. Estrutura cristalina do NaCl................................................................................. 75
Figura 18. Curva de teor de gua livre sobrenadante das pastas formuladas em funo da
concentrao de NaCl (%).................................................................................................... 76
Figura 19. Resistncia compresso (psi) das pastas formuladas em funo da concentrao
de NaCl (%). ........................................................................................................................ 78
Figura 20. Resistncia compresso (psi) das pastas formuladas. ......................................... 78
Figura 21. Curva TG/DTG da pasta de referncia aos 28 dias. .............................................. 80
Figura 22. Curva TG/DTG da pasta contendo 5% de NaCl aos 28 dias. ................................ 81
Figura 23. Curva TG/DTG da pasta contendo 15% de NaCl aos 28 dias. .............................. 81
Figura 24. Curva TG/DTG da pasta contendo 25% de NaCl aos 28 dias. .............................. 82
Figura 25. Difratograma do NaCl puro. ................................................................................ 83
Figura 26. Difratograma de raios X para a pasta padro........................................................ 84
Figura 27. Difratograma de raios X da pasta contendo 5% de NaCl ...................................... 85
Figura 28. Difratograma de raios X da pasta contendo 15% de NaCl .................................... 85
Figura 29. Difratograma de raios X da pasta contendo 25% de NaCl .................................... 86
Figura 30. Difratograma de raios X comparativo das pastas de cimento ............................... 87
Figura 31. MEV da pasta padro aps 7 dias de cura ............................................................ 88
Figura 32. MEV da pasta padro aps 28 dias de cura .......................................................... 89
Figura 33. MEV da pasta contendo 25% de NaCl aps 28 dias de cura ................................. 89
Figura 34. MEV da pasta contendo 25% de NaCl aps 24h de cura ...................................... 90
Figura 35. MEV da pasta contendo 25% de NaCl aps 28 dias de cura ................................. 90
LISTA DE TABELAS

Tabela 1. Principais constituintes da gua do mar ................................................................. 21


Tabela 2. Composio qumica do cimento Portland. ........................................................... 34
Tabela 3. Compostos principais do cimento Portland............................................................ 39
Tabela 4. Classificao do cimento Portland. ....................................................................... 40
Tabela 5. Classificao e caractersticas do cimento API/ASTM. ......................................... 41
Tabela 6. Composio qumica dos cimentos API. ............................................................... 42
Tabela 7. Propriedades fsicas dos vrios tipos de cimento API. ........................................... 43
Tabela 8. Ensaios fsicos e especificao para cimento Portland especial ............................. 57
Tabela 9. Composio qumica de cimento Portland especial e Especificaes para cimento
Classe G e Portland especial................................................................................................. 58
Tabela 10. Equipamentos utilizados com respectivas especificaes e aplicaes. ................ 59
Tabela 11. Valores de densidade e volume especfico dos materiais utilizados para a
realizao dos clculos. ........................................................................................................ 60
Tabela 12. Formulao das pastas cimento-gua-NaCl. ........................................................ 61
Tabela 13. Resultados de Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Inicial e Gel Final
em funo da Concentrao de NaCl em cada pasta formulada, temperatura de 27C. ....... 69
Tabela 14. Resultados de Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Inicial e Gel Final
em funo da Concentrao de NaCl em cada pasta formulada, temperatura de 50C. ....... 69
Tabela 15. Resultados de Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Inicial e Gel Final
em funo da Concentrao de NaCl em cada pasta formulada, temperatura de 4C. ......... 70
Tabela 16. Efeito do NaCl sobre o desempenho do tempo de espessamento. ........................ 73
Tabela 17. Resultado de gua livre das formulaes com Cimento/NaCl. ............................. 75
Tabela 18. Resultado de resistncia compresso das pastas formuladas.............................. 77
Tabela 19. Identificao das cartas dos difratogramas .......................................................... 86
1 CAPTULO 1
2 INTRODUO
Introduo 15

1. INTRODUO

Entre as regies afastadas da costa, as bacias localizadas em formaes salinas


(evaporticas), vm recebendo considervel ateno pela indstria petrolfera por se
destacarem em relao explorao de hidrocarbonetos. As zonas evaporticas apresentam
reservatrios profundos, abaixo de espessas camadas de sal que vedam o fluxo de leo para
fora da rocha, aprisionando hidrocarbonetos e aumentando, assim, as chances de sucesso
exploratrio.
A histria da formao dos depsitos evaporticos est relacionada separao
continental, a qual deu origem a golfos, anteriores separao total, ao longo de toda a costa
atual, e que propiciou condies de restrio do fluxo de gua do mar. Esse processo
associado a condies ambientais tais como clima seco e quente, evaporao, ventilao e
restrio morfolgica, levaram formao desses depsitos no litoral brasileiro (BOTELHO,
2008).
Quimicamente, a gua do mar dominada pela presena dos ons Na+ e Cl- e
quantidades menores de SO42-, Mg2+, Ca2+, K+, CO3-, HCO3-. Devido a evaporao, a
precipitao do sal acontece quando o soluto atinge o ponto de saturao salina daquele
componente. Desta maneira, a deposio de camadas salinas ocorre dos sais menos solveis
para os mais solveis. Com isso, as rochas evaporticas apresentam camadas de minerais
salinos, como por exemplo, a gipsita (CaSO4.H2O), anidrita (CaSO4), silvita (KCl), carnalita
(KCl.MgCl2.6H2O), e o principal a halita (NaCl) (SILVA; SCHREIBER; SANTOS, 2000;
BOTELHO, 2008).
No Brasil encontram-se diversos registros de ocorrncia de camadas
evaporticas em grandes profundidades, situadas na Bacia de Santos, na Bacia de Campos e
em parte da Bacia do Esprito Santos, como pode ser observado na Figura 1.

Carina Gabriela de Melo e Melo - Dez/2009


Introduo 16

Figura 1. Localizao das reservas de petrleo no Brasil


(http://g1.globo.com/Noticias/Economia_Negocios/0,,MUL174020-9356,00-
RESERVAS+DA+PETROBRAS+PODEM+AUMENTAR+EM.html).

A Petrobrs confirmou a descoberta de petrleo leve (30 API) no dia 04 de


outubro de 2006 pelo teste do poo 1-RJS-628A, encontrando reservatrio de alta
profundidade, situado abaixo de uma camada de sal de 2000 metros de espessura. A
confirmao desta informao foi divulgada em 8 de novembro de 2007 com a concluso da
anlise dos testes de formao do segundo poo (1-RJS-646) na rea denominada Tupi no
bloco BM-S-11, localizado na Bacia de Santos, onde estimado um volume recupervel de
leo leve de 28 API de 5 a 8 bilhes de barris de petrleo e gs natural (BOTELHO, 2008).
A profundidade e a extensa camada de sal impactam diretamente no custo dos
poos, que so ainda mais elevados devido ao comportamento de fluncia do sal. Tal
propriedade pode causar dificuldades na perfurao, podendo chegar ao aprisionamento da
coluna de perfurao e colapsar o revestimento. Outro fator importante o comportamento
qumico do sal, pois todos os materiais utilizados para o revestimento e completao de poos
esto submetidos a um ambiente corrosivo.
possvel explorar as imensas jazidas de petrleo abaixo dessas extensas e
complexas camadas de sal, porm se trata de um cenrio pouco conhecido, com muitos

Carina Gabriela de Melo e Melo - Dez/2009


Introduo 17

desafios a superar, tanto geolgicos, como tecnolgicos e operacionais, gerando assim,


oportunidades de evoluo na indstria do petrleo.
As pastas de cimento a serem empregadas no revestimento desses poos devem
obedecer s necessidades dos efeitos das camadas de sal, pois o sal pode interagir na pasta,
influenciando em suas propriedades fsicas e qumicas.
O processo de cimentao de poo de petrleo uma das etapas mais
importantes para as fases de perfurao e completao, tendo grande impacto sobre a
produtividade do poo. A funo da cimentao promover o isolamento completo e
permanente de zonas produtoras localizadas atrs do revestimento, uma vez que a
comunicao entre zonas produtoras de petrleo e zonas produtoras de gs e gua
indesejvel, por estarem relacionadas com a contaminao de aqferos ou com a produo
descontrolada de gs pelo anular (GUO, 2006; MARINHO, 2004; BACKE e LILE, 1999). O
espao anular compreende o espao entre a coluna de revestimento e a formao geolgica
adjacente, devendo ser preenchido por uma pasta de cimento para garantir a segurana do
poo (THOMAS, 2001; NELSON, 1990).
Na cimentao, a pasta de cimento posicionada no espao anular entre a
parede do poo e o revestimento descido em cada fase da perfurao, e tem vrios objetivos
alm de suportar o peso do tubo. No revestimento condutor, a pasta tem a funo de impedir a
circulao de fluidos de perfurao e a possvel corroso do tubo. No de superfcie tem a
funo de proteger horizontes superficiais da gua e suportar equipamentos e colunas a serem
descidos posteriormente. No intermedirio, isolar e/ou proteger formaes instveis
geomecanicamente, portadoras de fluidos corrosivos, com presso anormal e/ou perda de
circulao. J no revestimento de produo, o objetivo da pasta de cimento promover a
vedao hidrulica eficiente e permanente entre os diversos intervalos produtores, impedindo
a migrao de fluidos (PETROBRAS, 2002).
Com base no exposto, o objetivo geral deste trabalho foi formular pastas de
cimento Portland saturadas com o sal NaCl em diferentes concentraes e avaliar o seu
comportamento, tentando simular possivelmente, uma neutralidade referente ao sal da
formao.
Como objetivos especficos:

Carina Gabriela de Melo e Melo - Dez/2009


Introduo 18

Foram estudadas as propriedades de reologia, tempo de espessamento,


gua livre e resistncia compresso pelo mtodo ultrassnico,
avaliando assim, o desempenho na aplicao das pastas;
Foi feita uma avaliao trmica, microestrutural e morfolgica dos
sistemas de pastas atravs das tcnicas de anlise termogravimtrica
(TG), difrao de raios X (DRX) e microscopia eletrnica de varredura
(MEV).

Carina Gabriela de Melo e Melo - Dez/2009


3 CAPTULO 2
4 FUNDAMENTAO TERICA
Fundamentao Terica 19

2. FUNDAMENTAO TERICA

2.1. Evaporitos

Os estudos sobre rochas evaporticas comearam h mais de 120 anos, porm


com uma abordagem basicamente qumica. Gradativamente, os estudos se tornaram mais
sedimentolgicos at culminar na dcada de 60 do sculo 20, quando houve grande mudana
na abordagem e os estudos passaram a ter uma viso mais atualstica: os ambientes modernos
vem sendo utilizados como modelos para o entendimento de paleoambientes deposicionais. A
razo principal dessa mudana foi a descoberta de faciologias evaporticas costeiras na Costa
Trucial do Golfo da Prsia (CURTIS et al., 1963), em ambientes de plancies de supramar
denominados pelos rabes de "sabkhas". Estes estudos forneceram modelos de fcies e
seqncias deposicionais que passaram a ser utilizados na geologia do petrleo. Assim, os
estudos modernos levam em considerao os vrios aspectos geolgicos e sedimentolgicos
dos depsitos evaporticos e no somente a sua composio ou natureza qumica (SILVA;
SCHREIBER; SANTOS, 2000).

2.1.1. Definio e gnese

Evaporitos so rochas sedimentares que apresentam camadas de minerais


salinos, sendo o principal a halita, depositados diretamente de salmouras em condies de
forte evaporao e precipitao de bacias de sedimentao restritas, quentes e subsidentes.
Tais depsitos de sais podem ser de origem continental ou marinha em que haja aporte
peridico de gua salgada. Na Figura 2 visualiza-se uma camada evaportica num depsito em
Chipre, ilha no leste do mar Mediterrneo ao sul da Turquia (BOTELHO, 2008).

Carina Gabriela de Melo e Melo - Dez/2009


Fundamentao Terica 20

Figura 2. Camada evaportica (BOTELHO, 2008).

O principal ambiente de formao corresponde ao de lagunas em climas


tropicais com fortes e contnuas evaporaes acompanhadas de afluxo sistemtico ou
intermitente de gua salgada do mar e com pouco ou nenhum aporte de sedimentos clsticos.
Andrade (1980) explica a gnese dos evaporitos marinhos e apresenta os
componentes que esto em soluo na gua do mar e como tais elementos foram precipitados
pela evaporao at a formao das rochas salinas. De acordo com esse autor, o NaCl o
constituinte da gua do mar mais abundante dos precipitados, correspondendo a 78% em
relao ao total de slidos dissolvidos (Tabela 1), seguindo-se os sais de magnsio, sulfato de
clcio e cloreto de potssio.

Carina Gabriela de Melo e Melo - Dez/2009


Fundamentao Terica 21

Tabela 1. Principais constituintes da gua do mar (ANDRADE, 1980).

Porcentagem em relao ao
Constituinte
total de slidos dissolvidos

NaCl 78,04
MgCl2 9,21
MgSO4 6,53
CaSO4 3,48
KCl 2,21
CaCO3 0,33
MgBr2 0,25
SrSO4 0,05

A precipitao do sal acontece quando o soluto atinge o ponto de saturao


salina daquele componente. Desta maneira a deposio de camadas salinas ocorre em uma
seqncia ou sucesso de salinizao progressiva da bacia de deposio, dos sais menos
solveis para os mais solveis; por exemplo, a gipsita (CaSO4.H2O) e anidrita (CaSO4) nas
camadas inferiores, halita (sal de cozinha NaCl), silvita (KCl), carnalita
(KCl.MgCl2.6H2O) nas camadas superiores (BOTELHO, 2008). Sendo assim, vale ressaltar
que os compostos mais abundantes no necessariamente sero os primeiros a precipitar.
O primeiro composto a precipitar pela evaporao de gua do mar o CaCO3,
de solubilidade extremamente baixa, cuja quantidade em soluo pequena em relao ao
NaCl. Na fase seguinte, ocorre a precipitao do CaSO4. Antes do final da separao do
CaSO4, inicia-se a precipitao do terceiro composto, o NaCl. A partir da, segue-se a
separao de outra fase, que contm magnsio ou potssio, constituindo um sal complexo
denominado polihalita (K2SO4.MgSO4.2CaSO4.2H2O). A seqncia de minerais formados
aps a separao do NaCl complexa e varivel, dependendo de fatores como a temperatura e
do eventual contato com cristais anteriores formados, com os quais podero reagir. Dois
precipitados encontrados na maioria dessas seqncias finais so a silvita (KCl) e a carnalita
(KCl.MgCl2.6H2O) (BOTELHO, 2008).

Carina Gabriela de Melo e Melo - Dez/2009


Fundamentao Terica 22

Estudos constataram que o sal mais comum em regies evaporticas a halita


(NaCl), entre eles Willson & Fredrich (2005). Na Bacia de Campos, foi apontado por Oliveira
et al. (1985) que a perfurao exploratria verificou a ocorrncia de anidrita, CaSO4
(desidratao da gipsita, CaSO4.2H2O, originalmente depositada), halita (NaCl) e carnalita
(KCl.MgCl2.6H2O). Contudo, os tipos de sal dependem da sua composio qumica, onde os
depsitos de sal podem se apresentar tambm associados a outros minerais.

2.1.2. Evaporitos no Brasil

Oliveira et al. (1985) estudaram os aspectos geolgicos das rochas salinas,


principalmente na Bacia de Campos. De acordo com esse trabalho, a formao dos evaporitos
no Brasil ocorreu cerca de 135 milhes de anos, ou seja, Cretceo Inferior. O processo de
separao continental deu origem a golfos, anteriores a separao total (mar aberto), ao longo
de toda costa atual, o que propiciou condies de restrio do fluxo de gua do mar. Todo este
processo, associado a condies ambientais como volume original, clima seco e quente,
ventilao, evaporao, alimentaes da fonte de gua e restrio morfolgica, foram
favorveis para formao de depsitos evaporticos no litoral brasileiro.
Segundo um modelo na literatura, o movimento de ascenso de corpos salinos
(halocinese) originados em depsitos evaporticos foi local, dentro de cada uma das lagunas,
ao longo da bacia. Tal fenmeno pode penetrar e deformar as camadas de rochas mais densas
acima do sal e produzir estruturas dmicas. medida que se prosseguia a separao
continental, a condio do ambiente deixou de ser restrita, dando-se incio a depsitos de
sedimentos em mar aberto (BOTELHO, 2008).

2.1.3. Um pouco de histria

Uma conjuno interessante de fatores geolgicos e climticos acomodou de


forma aleatria o petrleo e o gs que esto no subsolo marinho, abaixo de uma camada de sal
no litoral sudeste-sul sob guas profundas e distantes da costa. O reservatrio composto por

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Fundamentao Terica 23

rochas carbonticas que foram formadas pela ao de cianobactrias h milhes de anos. Com
o desmembramento do supercontinente Gondwana, que resultou na Amrica do Sul e na
frica, lagos se formaram ali no perodo entre 145 milhes e 113 milhes de anos. Logo
depois comeou a invaso de gua salgada do mar. As bactrias comearam ento a interagir
e a crescer no ecossistema carbontico raso recm-formado, onde imperavam temperaturas e
salinidades elevadas. Dessa ao microbiana foram gerados pacotes calcrios, que mais tarde
vieram a hospedar o petrleo gerado pela transformao da matria orgnica de plnctons,
microorganismos que vivem nas guas, acumulada nos antigos lagos. Assim, ao longo de
milhes de anos, o soterramento progressivo das rochas lacustres aqueceu e pressionou essa
matria que se transformou em hidrocarbonetos (gs e petrleo), depois expulsos em direo
s rochas carbonticas onde ficaram confinados.
A espessa camada rochosa de sal, impermevel, com centenas de metros de
espessura, que funciona como um escudo e impede o petrleo de migrar para as rochas do
ps-sal, se formou num espao de tempo geolgico curto, algo na ordem de 500 mil anos,
possivelmente entre 113 e 112 milhes de anos atrs, quando aconteceu uma grande
evaporao da gua do oceano juvenil primitivo (OLIVEIRA, 2008).
A camada de sal tambm existe em outras regies, mesmo em terra, como, por
exemplo, no municpio de Carmpolis, em Sergipe, onde a Petrobras extrai leo em vrios
poos. Mesmo o petrleo da bacia de Campos (extrado desde os anos de 1970) tem origem
em camadas abaixo do sal. Trata-se de hidrocarbonetos que escaparam para as rochas
superiores, calcrios e arenitos, por meio de rasgos existentes na camada de sal, em reas sob
mar mais raso, onde a camada mais fina.
Assim, a maior parte do petrleo extrado no Brasil tem origem nos lagos
antigos que precederam o Atlntico Sul. Os reservatrios carbonticos do pr-sal, iguais a
outros, no so enormes cavidades cheias de petrleo. Tanto o petrleo como o gs esto
alojados em camadas de rochas que apresentam poros interligados.
Embora no se tenha maiores detalhes sobre as novas jazidas, as formaes
carbonticas com cianobactrias so nicas no mundo, porque as outras formaes calcrias
existentes, tambm associadas a petrleo, tm outras origens (OLIVEIRA, 2008).

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Fundamentao Terica 24

2.1.4. Condies de perfurao e explorao

Os reservatrios de petrleo nessas zonas evaporticas podem ser encontrados a


mais de 6 km de profundidade, incluindo a lmina dgua, e abaixo de uma espessa camada
de sal, a qual apresenta condies propcias para o aprisionamento de hidrocarbonetos (Figura
3). Trata-se de reservatrios com imensas jazidas, aumentando assim as chances de sucesso
exploratrio.

Lmina dgua:
Fica entre a
superfcie e o cho
marinho

Camada ps-sal:
Rochas sedimentares
(calcrio e arenito);
formam a coluna sobre o
sal com mais de 2 km de
extenso

Crosta salina:
Formada h cerca
de 113 milhes de
anos durante uma
grande evaporao
no oceano
Camada pr-sal:
O petrleo e o gs
esto misturados em
poros das rochas
carbonticas.

Figura 3. Bacia com estrutura evaportica (Adaptado de OLIVEIRA, 2008).

O planejamento da perfurao de um poo em camadas evaporticas constitui


um grande desafio. Isso se deve ao fato de o sal ser encontrado com diferentes caractersticas

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Fundamentao Terica 25

na natureza que lhe fornecem comportamentos distintos, como a propriedade de fluxo


plstico, ou seja, ele pode fluir (ROCHA e AZEVEDO, 2007). O sal, portanto, possui o
comportamento de fluncia, podendo se deformar ao longo do tempo para aliviar a tenso.
Essa a principal diferena no comportamento mecncico em relao s demais rochas
sedimentares.
Essa taxa de deformao ou fluncia ocorre devido a alta presso na camada e
pode variar imensamente, sendo imperceptvel em alguns casos, e em outros, capaz de
colapsar a coluna de perfurao. A taxa com a qual o sal flui depende da profundidade de
soterramento, temperatura da formao, composio mineralgica, quantidade de gua,
presena de impurezas (tais como argila) e intensidade com que as tenses so aplicadas no
corpo de sal (ROCHA e AZEVEDO, 2007). Cada poo precisa ter um modelo numrico
experimental feito por programas de computador que reproduza as condies do mar, do solo
e calcule a dinmica dos navios e plataformas.
A camada de sal facilmente fraturvel, porm preciso perpetuar e preservar
o poo evitando o desmoronamento e consequentemente o aprisionamento da broca. As
rochas salinas do tipo halita e carnalita so mais resistentes ao desmoronamento, porm esse
se torna mais difcil quando se trata de rochas salinas do tipo taquidrita. Contudo, as equipes
de perfurao e explorao de poos de petrleo tm que ser rpidas para preservar o poo e
recuperar a coluna de perfurao e revestir o poo. A presso da camada do sal pode deformar
o tubo de revestimento, alm de ser agressivo ao cimento e corrosivo ao ao.
A temperatura do leo a ser extrado est entre 60 e 70C e numa presso
interna muito alta. A camada externa do tubo em contato com a gua do fundo mar muito
mais fria, com temperaturas que giram em torno dos 4C e a perda de calor favorece a
formao de parafinas que obstruem o duto. Isso acontece tambm nos poos de ps-sal
(OLIVEIRA, 2008).

2.2. Cimentao de poos de petrleo

O primeiro uso do cimento em poos de petrleo ocorreu na Califrnia em


1883, mas s a partir de 1903, parte do poo comeou a ser cimentada como forma de
combater as infiltraes de gua que podem levar a perda do mesmo, utilizando o cimento

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Fundamentao Terica 26

Portland em um processo manual de mistura com gua, para a obteno da pasta de cimento
(HALLIBURTON, 1998).
Em 1905, Al Perkins funda o que seria, nos prximos anos, a maior empresa
californiana na especialidade, e em 1910, patenteou uma operao de cimentao com dois
tampes, um a frente e um atrs da pasta, para evitar sua contaminao durante o
deslocamento por gua de fluido de perfurao (CAMPOS, 2002).
No ano de 1918, foi criada a primeira companhia de servio especializada na
cimentao de poos petrolferos (Companhia Perkins), localizada em Los Angeles. No ano
seguinte, foi criada a Companhia de servio Halliburton, no Norte da California, que atua at
hoje.
Em 1922, Erle P. Halliburton patenteou o misturador com jatos (jet mixer)
automatizando a mistura de pasta, ampliando as possibilidades operacionais, fazendo com que
a prtica de cimentar os revestimentos fosse adotada pela maioria das companhias. A esta
poca aguardava-se de 7 a 28 dias para o endurecimento do cimento (HALLIBURTON,
1998).
A partir de 1923, fabricantes americanos e europeus de cimento passaram a
fabricar cimentos especiais para a indstria de petrleo, com alta resistncia inicial. Com o
advento dos aditivos qumicos, o tempo de pega foi sendo paulatinamente reduzido (72 horas
at 1946; 24 a 36 horas a partir de 1946) e outras propriedades da pasta de cimento foram
controladas.
Aps a perfurao de um poo de petrleo, o processo de cimentao uma
das operaes mais importantes para permitir uma condio segura e econmica, durante toda
a vida produtiva do poo. A cimentao tem a funo primordial de promover vedao entre
as zonas permeveis ou at mesmo em um nico intervalo permevel, impedindo a
intercomunicao de fluidos da formao que ficam por trs do revestimento, bem como
propiciar suporte mecnico ao revestimento e proteger o tubo de ao de possveis danos
causados por ambientes corrosivos.
A operao de cimentao realizada aps a descida da coluna de
revestimento, com o objetivo de preencher o espao anular entre a tubulao de revestimento
e as paredes do poo, de modo a fixar a tubulao e evitar possveis migraes de fluidos.
(NELSON, 1990).
A cimentao do espao anular realizada, basicamente, mediante o bombeio
de pasta de cimento e gua, que deslocada atravs da prpria tubulao de revestimento.

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Fundamentao Terica 27

Aps o endurecimento da pasta, o cimento deve ficar fortemente aderido superfcie externa
do revestimento e parede do poo, nos intervalos previamente definidos (THOMAS, 2001).
O processo de assentamento de pastas de cimento em poos de petrleo bastante complexo,
pois tem interferncia de muitos parmetros: retrao, temperatura, presso, permeabilidade
da pasta, propriedades da formao, dentre outros (BACKE, 1999).
Aps a perfurao do poo, o processo de cimentao visa alcanar os
seguintes propsitos:

Prevenir migraes indesejadas de fluidos de uma formao para outra;


Prevenir a contaminao de valiosas zonas de petrleo;
Proteger o revestimento de presses externas que podem desmoron-lo;
Proteger o tubo de ao de possveis danos causados por guas e gases corrosivos.

2.2.1. Cimentao primria

Denomina-se cimentao primria a cimentao principal da coluna de


revestimento. Seu objetivo bsico colocar a pasta de cimento no contaminada (pasta de
cimento sem contato com o fluido de perfurao) em uma posio pr-determinada do espao
anular entre o poo e a coluna de revestimento, de modo a se obter fixao e vedao eficiente
e permanente deste anular. Estas operaes so previstas no programa de perfurao e
executadas em todas as fases do poo (THOMAS, 2001).
A cimentao primria (Figura 4) de grande importncia para a construo de
qualquer poo de petrleo, pois uma cimentao mal elaborada reduz o ciclo de vida do poo
e implica em custos adicionais em sua construo. Este tipo de cimentao aquela realizada
aps a descida de cada coluna de revestimento, e sua qualidade avaliada, geralmente, por
meio de perfis acsticos corridos por dentro do revestimento (PELIPENKO and FRIGAARD,
2004; THOMAS, 2001).

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Figura 4. Cimentao Primria (COSTA, 2004).

O revestimento condutor o primeiro revestimento do poo com a finalidade


de sustentar sedimentos superficiais no consolidados. O revestimento de superfcie visa
proteger os horizontes superficiais, prevenir o desmoronamento das formaes no
consolidadas, e serve ainda como base de apoio para os equipamentos de segurana de cabea
de poo. O revestimento intermedirio tem a finalidade de isolar e proteger zonas de altas ou
baixas presses, zonas de perda de circulao, formaes desmoronveis, formaes
portadoras de fluidos corrosivos ou contaminantes de lama. Por fim, o revestimento de
produo como o prprio nome indica descido com a finalidade de permitir a produo do
poo suportando suas paredes e possibilitando o isolamento entre os vrios intervalos
produtores (THOMAS, 2001).
A funo operacional da cimentao primria de produzir um selo hidrulico
impermevel cimentoso no anular. Mas esta operao enfrenta problemas tais como:
densidade incorreta, gelificao prematura, aderncia deficiente na interface, fluxo de gs
ascendente, entrada de gs na coluna de pasta, contrao volumtrica, entre outros (SANTOS
JNIOR, 2006; PELIPENKO and FRIGAARD, 2004). Observa-se um caso tpico de falha de
cimentao na Figura 5.

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Bainha
Cimentante

Revestimento
Formaes
exposto
adjacentes
formao com
zona de gs ou
sulfatos

Falhas de
Cimentao

Figura 5. Esquema de poo com falha de cimentao (DOWELL SCHLUMBERGER, 1984).

Para uma cimentao primria satisfatria, necessrio uma boa aderncia ao


revestimento e formao rochosa, assim como o preenchimento de todo o espao anular.
Para garantir o sucesso total do processo, so realizados testes laboratoriais nas pastas de
cimento antes do seu bombeio no espao anular.
Embora com toda tecnologia e cuidados com a pasta de cimento venham sendo
aplicados em todas as etapas da cimentao, muitas vezes essa operao nem sempre
realizada com sucesso em toda a extenso do poo, e pode ser necessria uma nova operao
de cimentao para evitar acidentes (MARINHO, 2004). Esta nova etapa de cimentao de
correo conhecida como cimentao secundria.

2.2.2. Cimentao secundria

As operaes de cimentao secundria so todas as operaes de cimentao


realizadas no poo aps a execuo da cimentao primria. Geralmente, essas operaes so
realizadas para corrigir deficincias resultantes de uma operao de cimentao primria mal

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Fundamentao Terica 30

sucedida. A deciso quanto necessidade ou no da correo de cimentao primria uma


tarefa de grande importncia, pois o prosseguimento das operaes, sem o devido isolamento
hidrulico entre as formaes permeveis, pode resultar em danos ao poo (THOMAS, 2001).
Assim sendo, d-se o nome de cimentao secundria quela realizada para
abandonar zonas esgotadas e, tambm, aos procedimentos emergenciais que visam corrigir
falhas ocorridas na cimentao primria a fim de permitir a continuidade das operaes, assim
como garantir o isolamento eliminando a entrada de gua e a passagem de gs ou reparar
vazamentos na coluna de revestimento (COSTA, 2004).
Abaixo so descritas as principais operaes de cimentao secundria:

Tampes de cimento

Tampes de cimento (Figura 6) consistem no bombeamento de um


determinado volume de pasta para o poo, com o objetivo de tamponar um trecho do poo.
So usados nos casos de perda de circulao, abandono definitivo ou temporrio do poo,
como base para desvios, compresso de cimento, impedir o fluxo de fluidos atravs de
canhoneados entre a formao e o interior do revestimento (MOTA, 2003).

(a) (b)
Figura 6. (a) Tampo de abandono; (b) Tampo de cimento (COSTA, 2004).

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Recimentao

a correo da cimentao primria quando o cimento no alcana a altura


desejada no anular. O revestimento canhoneado em dois pontos e a recimentao s
realizada quando se consegue circulao pelo anular, atravs destes canhoneados. Para
possibilitar a circulao com retorno, a pasta bombeada atravs da coluna de perfurao,
dotada de um obturador (packer) para permitir a pressurizao necessria para a
movimentao da pasta pelo anular.

Compresso de cimento ou Squeeze

Consiste na injeo forada de cimento sob presso, visando corrigir


localmente a cimentao primria, sanar vazamentos no revestimento ou impedir a produo
de zonas que passaram a produzir quantidade excessiva de gua ou gs.

2.2.3. Pastas de cimento

Pasta de cimento, ou simplesmente pasta, a mistura de cimento, gua e


aditivos, com a finalidade de se obter propriedades fsicas e qumicas especficas, destinadas a
operao de cimentao, neste caso, relacionada aos poos petrolferos. So, tradicionalmente,
compostas por duas fases reativas, cimento (fase dispersa) e gua de mistura (fase contnua);
portanto, as propriedades do sistema resultante sero decorrentes da interao qumica entre
elas (CAMPOS et al., 2002).
As pastas para cimentao devem apresentar propriedades qumicas e fsicas
apropriadas que permitam seu deslocamento atravs de um anular (GANDELMAN et al.,
2004). Sendo as pastas um sistema reativo, significa exatamente que seu comportamento tem
influencia das trs variveis: tempo, presso e temperatura, que atuam de forma combinada
sobre as propriedades dos materiais, sendo que a pasta de cimento depende, tambm, do
processo de cura (MEHTA e MONTEIRO, 1994).
As pastas de cimento so bombeadas a profundidades abaixo de 6000 m
(profundidade caracterstica de poos de petrleo em zonas evaporticas), onde a mistura pode

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Fundamentao Terica 32

estar exposta a temperaturas e presses altas. Nesses casos, o ideal que a mistura permanea
fluida dentro das condies de servio durante o tempo necessrio ao seu bombeamento, e
ento, endurea rapidamente.
A integridade das pastas de cimento a serem utilizadas deve ser garantida por
ensaios realizados previamente em laboratrios de cimentao.

2.3. O Cimento

O material mais utilizado para cimentao de poos o cimento Portland. As


excepcionais qualidades desse material possibilitaram ao homem moderno promover
mudanas expressivas em obras de engenharia, como por exemplo, em cimentao de poos
de petrleo (LIMA, 2007). Apesar de suas qualidades e de seu uso generalizado, novos
desafios tm sido propostos aos pesquisadores da rea cimenteira, particularmente, no que diz
respeito ao consumo, utilizao e melhoria dos cimentos. (Nascimento, 2006).
Segundo Mehta e Monteiro (2001) o Cimento Portland um aglomerante
hidrulico produzido pela moagem do clnquer, que consiste essencialmente de silicatos de
clcio hidrulicos, usualmente com uma ou mais formas de sulfato de clcio como um
produto de adio. Os clnqueres so ndulos de 20 a 25 mm de dimetro de um material
sinterizado, produzido quando uma mistura de matrias-primas de composio pr-
determinada aquecida a altas temperaturas.
O API (American Petroleum Institute) define cimento como aglomerante
hidrulico obtido pela moagem de clnquer portland com adio, durante a moagem, de
pequena quantidade de sulfato de clcio (gesso) para regular o tempo do incio de hidratao
dos componentes (tempo inicial de pega).
A produo e utilizao do cimento Portland bem antiga, iniciando-se no
Antigo Egito, onde se empregava gesso impuro com cal. Os gregos e romanos misturaram a
cal dos egpcios com gua, areia e pedra fragmentada, originando o primeiro concreto da
Histria. Portanto, os cimentos so essencialmente produzidos a partir de uma mistura de
calcrio e argila. Na idade mdia, houve um grande declnio no uso do cimento, o qual s teve
continuidade em 1756, quando John Smeanton foi encarregado de reconstruir o farol de
Eddystone. Nessa poca foi desenvolvida uma argamassa resultante da queima de argila e cal.

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John Aspdim, em 1824, patenteou o aglomerante de ndulos calcinado de calcrio argiloso


em propores apropriadas com o nome de cimento Portland (MEHTA e MONTEIRO, 2001).
Os cimentos pertencem classe de materiais denominados aglomerantes
hidrulicos e essa denominao compreende quelas substncias que endurecem uma vez
misturadas com gua e resistem a esta com o passar do tempo (KIHARA, 1983).

2.3.1. Fabricao e Composio Qumica

O processo de fabricao do cimento consiste em retirar o calcrio da jazida,


lev-lo ao britador para diminuir seu tamanho e mistur-los a argila. Em seguida, a mistura
levada a um moinho de bolas para gerar um p bem fino (farinha de cru). Esse p bombeado
at os silos onde feito o balanceamento das propores adequadas produo do cimento
por meio de peneiras. Aps o processo de balanceamento, o p colocado em um forno
rotativo at uma temperatura de cerca de 1450C, fornecendo uma energia necessria s
reaes qumicas de formao do clnquer de cimento. Ao sair do forno, o clnquer resfriado
para manter as caractersticas fsico-qumicas do produto final e, em seguida, o mesmo
modo juntamente com o sulfato de clcio. O resultado desta ltima moagem o cimento
pronto para ser comercializado (SANTOS JNIOR, 2006; NELSON, 1990).
Essas reaes qumicas ocorrem no interior no forno rotativo, a partir da
mistura do calcrio, constitudo basicamente por carbonato de clcio (CaCO3), alm de
magnsio, silcio, alumnio ou ferro, e da argila, constituda por silicatos contendo alumnio e
ferro, sob altas temperaturas.
Primeiramente, ocorre a evaporao da gua livre em temperaturas abaixo de
100C. Posteriormente, a partir de 340C, tem-se incio a decomposio do carbonato de
magnsio (MgCO3), cujo xido de magnsio, gerado desta reao, no se combina com os
demais xidos. A reao de decomposio do MgCO3 ocorre na forma da Equao 1
(SANTOS JNIOR, 2006):

MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g) (Equao 1)

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Fundamentao Terica 34

A decomposio do carbonato de clcio s acontece acima de 805C e atinge o


seu ponto crtico em 895C, consumindo energia de forma significativa para a realizao
desta decomposio, a qual acontece conforme a Equao 2 (SANTOS JNIOR, 2006):

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) (Equao 2)

A mistura estequiomtrica dos quatro principais componentes (Tabela 2),


designados na qumica do cimento pelas letras C, S, A e F, respectivamente, reagem entre si,
dando origem aos compostos fundamentais mais complexos que determinam as propriedades
do cimento: silicato triclcico (3CaO . SiO2 = C3 S), silicato diclcico (2CaO . SiO2 = C2S),
aluminato triclcico (3CaO . Al2O3 = C3A) e ferroaluminato tetraclcico (4CaO . Al2O3
Fe2O3 = C4 AF).

Tabela 2. Composio qumica do cimento Portland.

Os principais componentes qumicos do cimento Portland

Cal (CaO) 60 % a 67 %

Slica (SiO2) 17 % a 25 %

Alumina (Al2O3) 3%a8%

xido de ferro (Fe2O3) 0,5 % a 6 %

Porm, os constituintes do clnquer no aparecem puros, sua rede cristalina


contm outros elementos como lcalis (Na2O, K2O), magnsio, fsforo, titnio, dentre outros
(SCANDIUZZI e ANDRIOLO, 1986). Durante a etapa de moagem adicionado o sulfato de
clcio, na forma de gesso (CaSO4.2H2O), semi-hidratado (CaSO4.1/2H2O), ou anidrido
(CaSO4), para controle da hidratao inicial do cimento (GOMES, 2005).
Os compostos do clnquer (THOMAS, 2001; TAYLOR, 1998; NELSON,
1990), so descritos a seguir:

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Fundamentao Terica 35

a) Silicato diclcico (C2S)

A primeira reao de formao do clnquer (clinquerizao) ocorre em 550C,


com a perda de gua da argila e com o surgimento das fases silicatos. Assim, o silicato
diclcico (2CaO.SiO2) tem sua formao demonstrado atravs da Equao 3
(GOTHENBURG, 1997).

2CaO + SiO2 2CaO.SiO2 (Equao 3)

A morfologia do silicato diclcico (2CaO.SiO2, C2S ou belita), observada ao


microscpio ptico, aparece mais freqentemente, sob a forma arredondada; podendo ainda,
aparecer sob forma de reentrncias e salincias que se assemelham a dedos, que nesse caso
chamado de C2S digitado. A belita reage lentamente com a gua e desprende menor calor de
hidratao do que o C3S, apresentando inicialmente baixa resistncia mecnica, porm
contribui decisivamente, a longo prazo, para o aumento da resistncia mecnica final do
cimento.
O C2S com dopantes a base de xidos, provenientes da matria-prima,
apresenta-se de trs formas diferentes: ortorrmbico, trigonal e cbico. Isso normalmente
acontece quando o -C2S, que se formou temperatura de 1450C resfriado at 670C,
transformando-se em - C2S e em - C2S (produto final), cujas estruturas esto representadas
nas Figuras 7 e 8.

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Fundamentao Terica 36

Figura 7. Estrutura cristalina do C2S (ortorrmbica) (MUMME, 1995).

Figura 8. Estrutura cristalina do C2S (hexagonal) (PEREZ, 1984).

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b) Silicato triclcico (C3S)

J o silicato triclcico, s inicia sua formao entre 1250C e 1450C, dando


origem seguinte reao (Equao 4):

2CaO.SiO2 + CaO 3CaO.SiO2 (Equao 4)

O C3S o principal componente da maioria dos clnqueres de cimento


Portland, tambm conhecido como alita, e pode formar compostos slidos com Al, Fe, Mg,
Na, K, Cr, Ti e Mn, tendo esses ou alguns desses elementos na forma de xido, em at 3% de
sua composio. Todavia, durante o resfriamento do clnquer o C3S pode se decompor em
C2S e cal livre, tornando o clnquer defeituoso e, em conseqncia, gerando cimento com
desempenho inferior. A alita a principal responsvel pelas propriedades hidrulicas e
mecnicas do cimento, pois reage rapidamente com a gua provocando uma imediata
liberao de calor e elevada resistncia inicial (1 a 28 dias). Sua hidratao comea em poucas
horas e desprende quantidade de calor inferior ao C3A. Cimentos de alta resistncia inicial
geralmente tm maior percentual deste componente, de modo que o tempo decorrido entre o
incio e o fim da pega de poucas horas.

c) Aluminato triclcico (C3A)

Em conjunto com a formao dos silicatos, ocorre o surgimento da fase


intersticial do cimento, o ferro-aluminato tetraclcico (Ca4Al2 Fe2O10) e o aluminato triclcico
(Ca3Al2O6), cujas abreviaturas so, respectivamente, C4AF e C3A. A reao de formao do
aluminato triclcico ocorre por volta de 1300C e pode ser expresso pela reao da Equao 5
(SANTOS JNIOR, 2006):

3CaO + Al2O3 3CaO.Al2O3 (Equao 5)

O Aluminato triclcico (Ca3 Al2O6, C3 A ou celita) apresenta-se, em geral, como


um cimento vtreo junto com o C4AF no clnquer. Este cimento denominado fase intersticial

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Fundamentao Terica 38

do clnquer. Quando se apresenta cristalizado, devido a um resfriamento lento do clnquer, ao


sair do forno, tem formato cbico. Esse C3 A forma solues slidas com Fe2O3, MgO e
lcalis. Alis, a presena de lcalis (Na2O) faz com que o C3A se cristalize sob a forma
acicular.
O C3A o principal responsvel pela pega do cimento, pois reage rapidamente
com a gua e se cristaliza em poucos minutos, conferindo ao cimento, juntamente com o C3S,
a resistncia inicial s solicitaes mecnicas. A taxa de resfriamento do clnquer tambm
determina, em parte, a quantidade de C3 A disponvel para a hidratao. Quanto mais rpido o
clnquer for resfriado, menos C3A estar disponvel e mais longa ser a cura.
O C3A o constituinte do cimento que apresenta o maior calor de hidratao,
(quantidade de calor desenvolvida durante as reaes de pega e endurecimento da pasta) e
responsvel pelo desenvolvimento das resistncias mecnicas no incio da pega, e o tempo de
endurecimento da pasta. Todavia, essa dependncia resulta em propriedades indesejveis ao
cimento, como baixa resistncia aos sulfatos e variao volumtrica, com o conseqente
aumento do calor de hidratao. Um cimento de alta resistncia aos sulfatos deve ter menos
de 3% de C3A, para evitar a pega prematura nas condies de poo. (MEHTA e MONTEIRO,
2001)

d) Ferro-aluminato tetraclcico (C4AF)

O Ferro-aluminato tetraclcico (4CaO.Al2O3.Fe2O3, C4AF, ferrita ou


brownmillerite) constitui, juntamente com C3 A, a fase intersticial do clnquer. A reao de
formao do ferro-aluminato tetraclcico ocorre por volta de 1300C e pode ser expresso na
seguinte forma (SANTOS JNIOR, 2006):

4CaO + Al2O3 + Fe2O3 4CaO.Al2O3 .Fe2O3 (Equao 6)

Esta fase no um composto definido, mas sim uma soluo slida, variando
de C2F a C8A3F. O C4AF o componente que d colorao cinzenta ao cimento, devido
presena de ferro. Libera baixo calor de hidratao e reage menos rapidamente que o C3A.
Tem pequena participao na resistncia aos esforos mecnicos do cimento e controla a
resistncia corroso qumica do cimento.

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Fundamentao Terica 39

As reaes de clinquerizao s se completam no resfriamento, onde pode


ocorrer o retorno do xido de clcio (CaO cal livre) (HALL e SCRIVENER, 1997;
NELSON, 1990), conforme reao abaixo (Equao 7):

3CaO.SiO2 2CaO.SiO2 + CaO (Equao 7)

Alm dos compostos principais citados acima, existem compostos secundrios,


como MgO, TiO2, MnO2, K2O e Na2O; estes no representam mais do que uma pequena
porcentagem de massa de cimento, mas os lcalis (Na2O e K2O) podem acelerar a pega do
cimento, esto na forma livre e como dopante nos C2S e C3S do cimento. Tambm, percebe-se
que estes xidos secundrios influenciam na taxa de crescimento da resistncia compresso
do cimento (SANTOS JNIOR, 2006).
Na Tabela 3, apresenta-se um resumo da composio, constituio, frmula,
smbolo e percentagem em massa dos compostos do cimento Portland.

Tabela 3. Compostos principais do cimento Portland.

Composto Constituio Frmula Smbolo % em massa

Silicato triclcico 3CaO. SiO2 Ca3SiO5 C3S 50 70

Silicato diclcico 2CaO. SiO2 Ca2SiO4 C2S 15 30

Aluminato triclcico 3CaO. Al2O3 Ca3Al2O6 C3A 5 10

Ferro-aluminato
4CaO. Al2O3. Fe2O3 Ca4(Al/Fe)2O10 C4AF 5 15
tetraclcico

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Fundamentao Terica 40

2.3.2. Tipos de cimentos

Existem diversos tipos de cimento Portland que atendem aos diversos usos, tais
como durabilidade e resistncia. Na Tabela 4 apresentada a classificao dos cimentos
Portland de acordo com normas da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT).

Tabela 4. Classificao do cimento Portland.

Tipo de Norma (NBR) Descrio


cimento
CP I 5732 Cimento Portland Comum

CP II 11578 Cimento Portland Composto

CP III 5735 Cimento Portland Alto forno

CP IV 5736 Cimento Portland Pozolnico

CP V 5735 Cimento Portland Alta resistncia


inicial

A norma do API (American Petroleum Institute) reconheceu que os mtodos


para testar cimentos para construo civil no eram adequados para aplicaes em cimentao
de poos de petrleo. Desde ento, o produtor que desejar produzir estes cimentos deve seguir
as especificaes da API SPEC 10A. Entretanto, muitas classes API so anlogas ou muito
similares aos vrios tipos de cimentos da construo civil. Isto est relacionado ao fato do
consumo de cimento Portland para poos de petrleo representar apenas 1% da produo
mundial de cimento. Logo, os cimentos API so derivados do mesmo clnquer dos cimentos
comuns da construo civil, com reduo da granulometria e uso de aditivos (HIBBELER et
al., 2000).
Para a indstria do petrleo, a norma API classificou os cimentos Portland em
classes, designadas pelas letras de A a J (Tabelas 5, 6 e 7), em funo da composio qumica

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Fundamentao Terica 41

do clnquer, que deve estar adequada s condies de uso, pela distribuio relativa das fases
e tambm adequada a profundidade e a temperatura dos poos (NELSON, 1990; THOMAS,
2001).

Tabela 5. Classificao e caractersticas do cimento API/ASTM.

Classe API Profundidade de uso Caractersticas

A Superfcie a 1830 m Similar ao ASTM tipo I.

Alta resistncia ao sulfato, Baixa teor de C3A.


B Superfcie a 1830 m
Similar ao ASTM tipo II.

Alto teor de C3A e alta rea superficial. Alta


C Superfcie a 1830 m resistncia mecnica no incio da pega.
Similar ao ASTM tipo III.

Pega retardada para maiores profundidades.


Mdia e alta resistncia ao sulfato. Moderada
D Superfcie a 3050 m
resistncia a altas temperaturas e altas
presses.

Pega retardada para maiores profundidades.


Mdia e alta resistncia ao sulfato. Alta
E Superfcie a 4270 m
resistncia a altas temperaturas e altas
presses.

Pega retardada para maiores profundidades.


F Superfcie a 4880 m Mdia e alta resistncia ao sulfato. Alta
resistncia a presses de altas profundidades.

Cimento bsico para cimentao de poo.


Admite uso de aditivos para ajuste de
G Superfcie a 2440 m
propriedade. Mdia e alta resistncia ao
sulfato.

Cimento bsico para cimentao de poos.


Admite uso de aditivos para ajuste de
H Superfcie a 2440 m propriedades. Mdia e alta resistncia ao
sulfato. Menor rea superficial do clnquer em
relao ao G.

Superfcie de 3660 m a Sob condies de presso e temperatura


J
4880 m extremamente elevadas.

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Fundamentao Terica 42

Tabela 6. Composio qumica dos cimentos API.

CLASSES A B C D, E e G H
F

xido de magnsio (MgO), mximo % 6,0 6,0

Sulfato (SO3), mximo % 3,5 4,5


Perda de ignio, mximo % 3,0 3,0
Resduos insolveis, mximo % 0,75 0,75
Aluminato triclcico (3Ca.Al2O3), mximo 15
%
xido de magnsio (MgO), mximo %
Sulfato (SO3), mximo % 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0
Perda de ignio, mximo % 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Resduos insolveis, mximo % 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Silicato triclcico (3CaO.SiO2), mximo % 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
Silicato triclcico (3CaO.SiO2), mnimo % 58 58
Aluminato triclcico (3Ca.Al2O3), mximo 48 48
%
Alcalinidade total expresso como xido de 8 8 8 8 8
sdio
Equivalente (Na2O), mximo % 0,75 0,75

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Fundamentao Terica 43

Tabela 7. Propriedades fsicas dos vrios tipos de cimento API.

CLASSES AeB C D, E e F GeH

Massa especfica (g/cm) 3,14 3,14 3,16 3,15

rea Superficial (cm/g) 2900-3800 4300-5000 2300-3100 G:3000-3800;


H:2300-2700

Massa (lb/sc) 94 94 94 94

Volume absoluto (gal/sc) 3,59 3,59 3,57 3,58

gua de mistura (1/sc) 19,6 23,9 16,3 G:18,8; H:16,3

Rendimento (1/sc) 33 37 30 G:33; H:30

Lima (2004) cita que o cimento CPP Classe G o mais utilizado na indstria
de petrleo. No entanto, dado seu alto custo de fabricao e transporte, cimentos alternativos
so a soluo para uso na indstria petrolfera (HIBBELER et al., 2000).
Baseado nisso, a Petrobrs incentivou o desenvolvimento do cimento Portland
especial, manufaturado com clnquer de excelente qualidade e gesso, com a finalidade de
obter cimentos com propriedades equivalentes a alguns cimentos Portland para a cimentao
de poos de petrleo.
Neste trabalho, o cimento utilizado na formulao das pastas foi o Cimento
Portland Classe Especial (NBR 9831), fabricado, sob condies especiais, pela CIMESA,
empresa do grupo VOTORANTIM, com a finalidade de atender as necessidades exigidas para
uso em cimentao de poos de petrleo.
A utilizao do cimento Portland classe especial a mesma do cimento
Portland classe G. Sendo que a classe especial apresenta diferenas no que diz respeito s
pastas puras, isto , o primeiro possui 2% a mais de teor de gua em peso de cimento,
granulometria entre 17,5 e 20,5% em relao 325 mesh, perda ao fogo de no mximo de 2%,
teor de C3S de 55 a 65% e um mximo de 1% de contedo alcalino total (PETROBRAS,
2002).

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Fundamentao Terica 44

2.4. Hidratao e endurecimento do cimento

O termo hidratao, por definio, indica a reao qumica de uma dada


espcie qumica com gua convertendo-se em hidrato, pela introduo de gua em sua
molcula. No mbito restrito da qumica do cimento este termo refere-se ao conjunto de
mudanas que ocorrem quando o cimento anidro ou uma de suas fases constituintes
misturado com gua. O fenmeno complexo envolvendo reaes qumicas que superam a
simples converso de espcies anidras em hidratos correspondentes (TAYLOR, 1998).
Assim, o desenvolvimento de resistncia mecnica de uma pasta de cimento ou
seus compsitos decorre da hidratao do cimento, especificamente dos silicatos triclcico
(C3S) e biclcico (C2S), que constituem tipicamente cerca de 75% da composio do cimento
Portland, sem adies minerais. Esta reao resulta na formao de hidrxido de clcio ou
portlandita, Ca(OH)2, constituindo, em geral, 20 a 25% do volume de slidos da pasta de
cimento hidratado e que cristaliza no meio aps saturao da gua de mistura e incio da
formao dos silicatos de clcio hidratados (C-S-H), que liberam calor.
O C-S-H, consolida-se como um slido poroso, essencialmente amorfo ou
pouco cristalino, com caractersticas de um gel rgido. Em geral, possui estrutura lamelar em
forma acicular, mas pode no apresentar esta morfologia especfica devido reduo do
espao suficiente para a sua precipitao, quando h reduo da relao a/c. Na sua completa
hidratao, a composio aproximada corresponde ao C3S2H3, adotada em clculos
estequiomtricos.
Associando-se dados de difratometria de raios X (DRX), termogravimetria
(TG/DTG) e microscopia eletrnica de varredura (MEV) pde-se determinar que cerca de
70% de C3S presente no cimento reagiu at os 28 dias e, praticamente, 100% em um ano, e
que os produtos de reao so etringita, portlandita (CH) e silicato de clcio hidratado (C-S-
H) (TAYLOR, 1998).
A reatividade das fases do clnquer tambm afetada pela presena de
elementos substituintes. Por exemplo, a alita (C3S) e a belita (C2S) com elementos
substituintes sdio e potssio, como encontrados no clnquer, hidratam-se mais rapidamente
que o C3S e o C2S puros. A hidratao do C3A e do C4AF tambm afetada pelos mesmos
fatores. A taxa de hidratao durante os primeiros dias obedece seguinte ordem,
aproximada: C3A > C3S > C4AF > C2S (JAWED et al., 1983).

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Fundamentao Terica 45

2.4.1. Mecanismo de hidratao

importante entender que, ao adicionar gua ao cimento, muda-se no s a


consistncia, mas tambm ocorrem as hidrataes dos compostos presentes. Todas essas
reaes qumicas que ocorrem aps a adio de gua ao cimento so as mesmas,
independentes da classificao do cimento Portland, variando apenas a velocidade com que
elas ocorrem. Essa velocidade vai depender da quantidade de cada fase presente e do tamanho
das partculas de cimento (HIBBELER et al., 2000).
A evoluo da reao de hidratao depende dos seguintes:

taxa de dissoluo das fases envolvidas;


taxa de nucleao e de crescimento dos cristais de hidratos formados;
taxa de difuso da gua e de ons dissolvidos dos materiais hidratados que so
continuamente formados.

Imediatamente aps o contato do cimento com gua, inicia-se uma troca de


espcies inicas entre os slidos e a fase lquida. A elevada solubilidade de alguns
componentes do clnquer d origem a um rpido aumento na concentrao de aluminatos,
sulfatos e lcalis (sdio, potssio e clcio) na fase lquida. As maiores contribuies para a
composio da fase aquosa em contato com o cimento (JAWED et al., 1983), so:

Silicatos de clcio (C3S e C2S): Ca2+ e OH-


Aluminatos de clcio (C3A) e ferritas (como C4AF): Ca2+ e Al(OH)4-
Sulfato de clcio (CaSO4): Ca2+ e SO42-
Sulfatos alcalinos (Na2SO4 e K2SO4): Na+, K+ e SO42-

Com a dissoluo das fases anidras do clnquer ocorre a formao de


compostos com solubilidade menor, o que leva precipitao de hidratos, que constituem a
pasta endurecida (JAWED et al., 1983).
O mecanismo de hidratao do cimento pode ser dividido em cinco etapas:
estgio inicial (I), perodo de induo (II), perodo de acelerao (III), perodo de
desacelerao (IV), estgio final (V) ou perodo de reao lenta. A termodinmica das reaes

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Fundamentao Terica 46

qumicas permite visualizar esse perfil a partir da determinao do calor de hidratao de uma
pasta de cimento Portland. A Figura 9 associa a taxa de liberao de calor de hidratao de
uma pasta de cimento Portland variao da concentrao de ons clcio em soluo, com o
tempo de hidratao.

Figura 9. Representao esquemtica da liberao de calor (A) a concentrao de Ca2+ em soluo (B) durante
a hidratao do cimento portland. Indicaes das etapas de reao: (I) Estgio inicial; (II) Perodo de induo;
(III) Perodo de acelerao; (IV) Perodo de desacelerao; e (V) Estgio final (JAWED et al., 1983;
ZAMPIERI, 1989).

Estgio inicial ou de pr-induo (I): o pico inicial atribudo a uma


combinao exotrmica de molhagem das partculas e de reaes iniciais de dissoluo de
sulfatos alcalinos e liberao de ons K+, Na+ e SO42-, dissoluo do sulfato de clcio at a
saturao, liberao de ons Ca2+ e SO42-. A hidratao do sulfato de clcio semi-hidratado
(CaSO4.1/2H2O) para dihidratado (CaSO4.2H2O) tambm contribui para a ocorrncia do
primeiro pico de liberao de calor.
Neste estgio inicia-se a dissoluo das fases anidras C3S, C3A e C4 AF dando
origem a uma camada de gel de silicato de clcio hidratado (C-S-H) que reveste a superfcie

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Fundamentao Terica 47

dos gros anidros do clnquer. Os ons liberados com a dissoluo do C3A e do C4AF reagem
com os ons Ca+2 e SO4-2 dando origem a um gel amorfo, rico em aluminato, sobre a
superfcie dos gros do clnquer e de bastes ou pequenas e espessas agulhas de etringita
(Figura 10).

Figura 10. Micrografia Eletrnica de Varredura da Etringita (LIMA, 2004).

Perodo de induo (II): uma camada de gel se deposita sobre os gros anidros
de cimento que forma uma espcie de barreira entre as fases anidras e a soluo aquosa. Este
gel amorfo e coloidal originado a partir da precipitao inicial da etringita, e em menor
escala, de C-S-H, sendo rico em slica e alumnio e com presena dos ons clcio e sulfato
(KADRI and DUVAL, 2002). Ocorre aumento nas concentraes dos ons Ca+2, K+, Na+,
SO42- e OH- em soluo. A concentrao de ons clcio na fase aquosa atinge o seu patamar
de saturao e inicia-se o declnio (HEWLETT, 2006). Este perodo, que tambm
denominado de dormncia, tem durao aproximada entre 30 minutos e 3 horas, finalizando
quando a camada de gel depositada sobre os gros de clnquer destruda ou se torna mais
permevel difuso inica.
Este perodo caracterizado pela baixa taxa de evoluo de calor. Continuam a
crescer as concentraes de ons Ca+2 e OH-, mas de forma no linear. Verifica-se um elevado
grau de supersaturao quanto ao Ca(OH)2 at atingir o patamar, quando se inicia a
precipitao. O tempo necessrio para atingir a supersaturao depende fortemente da relao
a/c e do tamanho do cristal de C3S (JAWED et al., 1983).

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Fundamentao Terica 48

Perodo de acelerao (III): predomina o mecanismo de dissoluo-


precipitao, com conseqente supersaturao inica da fase aquosa e rpida formao de C-
S-H. Os principais produtos formados so C-S-H e CH [Ca(OH)2]. Correspondem reao do
estgio III, que resulta em um declnio gradual da concentrao de ons Ca2+ na soluo. Este
perodo finaliza com o aparecimento do segundo pico na curva (Figura 9) e sinaliza o incio
da desacelerao na gerao de calor do sistema.
O fenmeno da pega se d no decorrer do perodo de acelerao, em que os
silicatos, sobretudo a alita (C3S), passam a se hidratar rapidamente at atingir a taxa mxima
de hidratao ao final desse perodo, que corresponde ao mximo de calor liberado. Ocorre
tambm precipitao da etringita. A taxa de hidratao neste perodo controlada pela
formao do C-S-H. Durante o perodo de acelerao, a taxa e a extenso da hidratao so
dependentes da rea especfica do clnquer (MOSTAF and BROWN, 2005).
Perodo de desacelerao (IV): tem incio com diminuio gradual da taxa da
evoluo do calor, dado reduo gradual na concentrao de ons em soluo, em
decorrncia da precipitao de hidratos que recobrem as partculas do cimento e dificultam a
solubilizao das fases anidras (KADRI and DUVAL, 2002). Aps o perodo aproximado de
24 horas tem-se continuidade das reaes lentas que do origem tambm a C-S-H e CH. O
mecanismo de reao passa a ser controlado por difuso inica ou por reao topoqumica.
Estgio final (V): um novo ombro seqencial que pode ocorrer, porm menos
distinto que o anterior, tem sido associado hidratao da fase ferrita ou a converso da fase
AFt para AFm (EMOTO, 2007). A formao de placas hexagonais delgadas de
monossulfoaluminato de clcio (fase AFm), a partir de reao do trissulfoaluminato de clcio
(fase AFt) com C3A e o C4AF, ocorre por indisponibilidade de sulfato de clcio no sistema
(TAYLOR, 1998).
Com o crescimento dos produtos de hidratao so preenchidos gradativamente
os espaos, ocupados inicialmente pelo excesso de gua de mistura, com densificao da pasta
e as reaes de hidratao prosseguem por mecanismo topoqumico (TAYLOR, 1998).
As reaes qumicas de hidratao das principais fases podem ser
representadas de acordo com a nomenclatura da indstria de cimentos:

3C3S + 6H C3S2H3 + 3CH (Equao 8)

2C2S + 4H C3S2H3 + CH (Equao 9)

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Fundamentao Terica 49

Mehta e Monteiro (2001) descreve que a estequiometria das reaes do C3S


produz cerca de 61% de C-S-H e 39% de CH e a estequiometria da reao de hidratao do
C2S produz cerca de 82% de C-S-H e 18% de CH.
O processo de hidratao do C3S (Alita) e C2S (Belita) exotrmico e acontece
simultaneamente, porm a do C3S bem mais rpida do que a do C2S e libera mais hidrxido
de clcio. Alm disso, a rede cristalina formada durante a hidratao destes compostos que
garante a resistncia da pasta de cimento Portland (NELSON, 1990). O grande responsvel
pela resistncia mecnica do cimento o C-S-H, que possui estrutura praticamente amorfa e
morfologia da fase C-S-H aglomerada (Figura 11). J a Portlandita (CH), formada pela
dissoluo dos silicatos de clcio do cimento possui morfologia bem definida, de forma
cristalina e prismtica, com tendncia forma hexagonal, como mostra a Figura 12. Este
composto contribui pouco para a resistncia mecnica da pasta de cimento, mas possui grande
influncia no seu tempo de pega (GOMES, 2005).

Figura 11. Micrografia Eletrnica de Varredura mostrando a morfologia da fase C-S-H (LIMA, 2004).

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Fundamentao Terica 50

Figura 12. Micrografia Eletrnica de Varredura mostrando a morfologia da fase Portlandita (LIMA, 2004).

tambm importante ressaltar que a hidratao do cimento Portland, no


processo de cimentao, seja cimentao primria ou secundria, poder ocorrer sob
influncia de elevadas temperaturas e presses em poos onshore, enquanto que em poos
offshore um dos fatores que mais influencia a presso, principalmente em poos na regio
evaportica.

2.4.2. Tempo de pega do cimento

O tempo de pega um fator importante nas pastas de cimento para poos de


petrleo e so escolhidos de acordo com a temperatura do poo (BENSTED, 1993). Um
cimento, sendo hidratado, constitui-se de uma massa plstica que, aps certo tempo, comea
perder essa plasticidade chegando ao que se denomina de incio de pega, que evidncia as
reaes de hidratao j descritas anteriormente. O incio da pega corresponde a um aumento
brusco da consistncia da pasta e uma elevao da sua temperatura, em funo do aumento da
energia de hidratao. O fim da pega ocorre quando a pasta cessa de ser deformvel para
pequenas cargas e se torna um bloco rgido. Da em diante, a massa de cimento continua a
aumentar a coeso e a resistncia entrando na fase de endurecimento (NELSON, 1990).

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Fundamentao Terica 51

No processo de pega e endurecimento, a reao com a gua produz


rapidamente uma capa superficial de produtos de hidratao envolvendo cada partcula
(NELSON, 1990). Os produtos de hidratao ocupam um espao significativo em funo do
tamanho das partculas bem como em funo do lquido que as envolve, uma vez a
combinao de ambos produzem partculas com dimenses coloidais, embora alguns cristais
de hidrxido de clcio tambm estejam presentes em menores propores. Com o progresso
da reao, as camadas dos produtos de hidratao se estendem e comeam a se unir de tal
maneira que se forma um gel nos espaos intergranulares, correspondendo fase plstica da
pasta (TAYLOR, 1997). medida que a reao progride, as partculas existentes entre os
gros aumentam e vo se apertando progressivamente, at que o material possa ser
considerado como uma massa de partculas em contato mtuo. As partculas cristalinas esto
disseminadas atravs de gel, e tambm se formam nos poros por recristalizao.
Progressivamente, o gel se cristaliza e o cimento endurece (MEHTA e MONTEIRO, 2001).

2.5. Ensaios Laboratoriais

Os ensaios realizados em Laboratrios de Cimentao englobam determinaes


de propriedades de pastas de cimento, tais como: densidade, tempo de espessamento, tempo
de pega, parmetros reolgicos, perda de filtrado, gua livre, estabilidade, resistncia
compressiva e de bloqueio ao gs. Tais determinaes tm por principal propsito subsidiar
os projetos de pastas de cimento, tanto para cimentaes primrias quanto para compresso de
cimento (squeeze), como exemplos. (COSTA, 2004)
Esses ensaios laboratoriais so realizados com duas finalidades: a verificao
das propriedades bsicas e das condies do cimento antes do envio da fbrica para o campo,
visando a aprovao das bateladas (cimentos), e como simulao da operao, visando
adequao do sistema da pasta pelo ajuste da concentrao dos aditivos em funo da
interpretao dos resultados.
O desempenho de uma pasta de cimento depende, basicamente, das
caractersticas do cimento, temperatura, presso a que a mesmo submetida, concentrao e
tipo dos aditivos, ordem de mistura, energia de mistura e razo gua/cimento.

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Fundamentao Terica 52

Para padronizar os procedimentos de testes, uma srie de normas foi editadas,


inicialmente pelo API (American Petroleum Institute) e pela ABNT (Associao Brasileira de
Normas Tcnicas). Posteriormente, a Petrobrs, em conjunto com companhias de servio
atuantes na rea de cimentao, elaborou um manual de Procedimentos e Mtodos de
Laboratrio Destinados Cimentao de Poos Petrolferos (PROCELAB), que padronizou
procedimentos de testes, viabilizando comparaes inter-laboratoriais. (COSTA, 2004).

2.5.1. Reologia

Vrios estudos citam a importncia das propriedades reolgicas para a


formulao de uma pasta de cimento (SKRIPKIUNAS et al., 2005; BEZERRA et al., 2004;
BANFILL, 2003), pois o controle dessas propriedades otimizam a eficincia com que a pasta
desloca o fluido do espao anular sob determinado regime de fluxo e a real presso exercida
sobre as paredes do poo.
O teste consiste basicamente na obteno das leituras em viscosmetros
rotativos, a partir das quais feito o estudo do regime de fluxo e do modelo reolgico a adotar
para o deslocamento. Contrariamente ao que acontece durante a perfurao, propriamente
dita, onde no se deseja perturbar a parede do poo, criando ali um reboco protetor, durante a
cimentao deseja-se obter um efeito cisalhante que permita a remoo deste reboco para
melhor aderncia do cimento formao, da ser desejvel o escoamento em fluxo turbulento.
Com isso, a viscosidade da pasta deve ser baixa para facilitar sua penetrao
nos anulares ou nos canais, oferecer boas condies de bombeabilidade e aderir fortemente
formao, cimento primrio e revestimento. A viscosidade funo, principalmente, da razo
gua/cimento, granulometria e rea superficial do cimento e dos aditivos utilizados. Contudo,
um teste de reologia nos fornece as propriedades reolgicas das pastas de cimento atravs de
um viscosmetro, conforme API SPEC 10B.
Os resultados fornecidos de viscosidade plstica (VP), limite de escoamento
(LE), gel inicial (Gi) e gel final (Gf) so importantes para determinao do regime de
escoamento e previso das presses geradas durante as operaes de cimentao.

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Fundamentao Terica 53

2.5.2. Tempo de espessamento

O teste de consistometria tem a funo de determinar o perodo de tempo para


uma pasta de cimento atingir 100 unidades Bearden (Uc) tempo de espessamento em
condies dinmicas sob presses e temperatura pr-estabelecidas. Os resultados deste teste
indicam o perodo de tempo que a pasta permanecer bombevel durante uma operao de
cimentao. A pasta de cimento deve permanecer bombevel por tempo suficiente para
permitir sua colocao em condies especficas de cada poo; necessrio, nesse caso, que o
processo de gelificao no seja to rpido, a fim de que no prejudique a operao de
cimentao (VUK et al., 2000; NELSON, 1990; KIEFFER and RAE, 1987).
O tempo de 100 Uc representa o tempo estimado em que uma determinada
pasta de cimento permanece em estado fluido sob determinadas condies de temperatura e
presso. Adicionalmente, foi definido o tempo de bombeabilidade como o tempo necessrio
para a pasta de cimento atingir 50 Uc, que representa o valor limite que a pasta pode ser
bombevel. Estes valores so de fundamental importncia durante a execuo de uma
operao de cimentao. tambm usual anotar a consistncia da pasta de cimento no incio
do teste a 25%, 50% e 75% do tempo de espessamento para avaliar a variao desta
propriedade ao longo do tempo. Estes valores permitem a anlise do desempenho da pasta de
cimento do ponto de vista de consistmetria (NELSON, 1990).
Uma pasta de cimento ideal deve apresentar uma consistncia inicial entre 10
Uc e 30 Uc, permanecendo abaixo de 40 Uc por 75% do tempo de teste, com crescimento
agudo ao final (NELSON, 1990). A tangente do grfico de consistometria deve ser
praticamente vertical quando a curva atingir a consistncia 100 Uc.
Para a realizao destes testes so adotados schedules, que so listagens
padronizadas para controle da evoluo da presso e temperatura no consistmetro em funo
do tempo.

Carina Gabriela de Melo e Melo - Dez/2009


Fundamentao Terica 54

2.5.3. gua Livre

Quando partculas de cimento em uma suspenso no esto completamente


dispersas, elas interagem atravs de foras eletrostticas com a formao de uma estrutura
floculada. Se o anular do poo suficientemente estreito, o peso das partculas transmitido
para as paredes e a pasta ento passa a suportar o prprio peso. A habilidade das camadas
superiores acomodarem gua adicional limitada; ento, uma camada de gua pode se formar
no topo da pasta, denominada gua livre. Esse fenmeno cria canais e altera a pasta ao longo
da coluna (NELSON, 1990).
Simplificadamente, o ensaio de gua livre visa determinar a quantidade de gua
que tender a migrar atravs da pasta. Este valor deve ser limitado principalmente para evitar
canalizaes de gs aps a cimentao, em poos direcionais e para evitar diferenciamento do
endurecimento da gua acumulada acima da pasta aps deix-la em repouso em um
erlenmeyer de 250 mL.
O teor de gua livre (%AL) calculado a partir da Equao 10:

%AL= VAL . . 100 (Equao 10)

Vpasta

Onde VAL o volume de gua livre coletado em mL e Vpasta o volume de pasta colocado no
erlenmeyer que tem valor de 250 mL.

2.5.4. Resistncia compresso pelo mtodo ultrassnico (UCA)

A resistncia a compresso uma anlise que pode ser determinada atravs de


um equipamento ultrassnico que permite analisar o tempo percorrido pela onda sonora
emitida, atravs de um transdutor presente na parte inferior da clula de teste. Com isso
possvel analisar a resistncia compresso adquirida pela pasta de cimento proporo em
que os produtos de hidratao vo sendo formados.

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5 CAPTULO 3
6 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Procedimento Experimental 56

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Neste captulo esto descritos os procedimentos experimentais utilizados na


realizao deste trabalho, abrangendo desde os materiais componentes das pastas de cimento e
confeco das misturas, at a realizao dos ensaios nas mesmas, tanto no estado fresco como
na caracterizao depois de endurecidas.
Uma das etapas de maior importncia para um correto planejamento de uma
operao de cimentao a escolha do sistema de pasta de cimento a ser utilizado. Esta
escolha realizada com base em testes laboratoriais, segundo tcnicas que permitam a
simulao das condies reais a que a pasta de cimento estar submetida no poo, e a padres
que permitam diferenciar e comparar os resultados sem dificuldades de interpretao
(CAMPOS, 2002).
Na formulao de pastas de cimento Portland para cimentao de poos de
petrleo importante observar que fatores influenciam em seu desempenho mecnico. Os
fatores em estudo nesse trabalho so: a concentrao do sal NaCl na pasta, o tempo de cura,
presso e temperatura (no caso de ensaio de resistncia ultrassnico e tempo de
espessamento), simulando situaes reais em poos de petrleo.
Os principais testes laboratoriais que foram realizados nas pastas de cimento
para o caso em estudo so: reologia, tempo de espessamento, gua livre e resistncia
compressiva pelo mtodo ultrassnico (UCA). Na caracterizao trmica, microestrutural e
morfolgica das pastas foram utilizadas as tcnicas: difrao de raios X (DRX), anlise
termogravimtrica/termogravimtrica diferencial (TG/DTG) e microscopia eletrnica de
varredura (MEV).
Para a realizao dos ensaios foram levados em considerao valores de
temperatura e presso de acordo com a profundidade de poos de petrleo localizados em
zonas evaporticas. A profundidade escolhida para o estudo foi de 6000 m, incluindo uma
lmina dgua de 2000 m, com a temperatura de circulao de 50C, baseada no gradiente
geotrmico de 1,30F/100 ps, tpico de poos na Bacia de Campos.

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Procedimento Experimental 57

3.1. Materiais e mtodos

Para as formulaes das pastas compostas de cimento, gua de mistura e sal,


foram utilizados os seguintes materiais:

Cimento Portland especial fornecido pela CIMESA Cimento Sergipe S.A.,


localizada em Laranjeiras Sergipe. Este cimento Portland especial um cimento
classe A modificado industrialmente, que possui propriedades equivalentes as do
cimento Portland classe G. Suas propriedades fsico-qumicas so mostradas na Tabela
8 e Tabela 9 sendo rotineiramente avaliadas pela empresa, tendo-se como referncia os
padres do cimento Portland G;
gua potvel, procedente dos poos da UFRN;
Cloreto de sdio (NaCl) fornecido pela CHEMCO Indstria e comrcio LTDA.

Tabela 8. Ensaios fsicos e especificao para cimento Portland especial (CIMESA, 2006).

RESULTADOS CIMESA ESPECIFICAO


ENSAIOS FSICOS
Valor Mdio Desvio Padro CP Especial

#200 4,3 0,75


FINURA (% retido)
#325 21,0 1,03 16 20

BLAINE (cm2/g) 2680 168,84 2800 3200

TEMPO DE PEGA Incio 130 13,85


(min)
Fim 180 16,65

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Procedimento Experimental 58

Tabela 9. Composio qumica de cimento Portland especial e Especificaes para cimento Classe G e Portland
especial (CIMESA, 2006).

VALOR DESVIO ESPECIFICAO


ENSAIOS
MDIO PADRO CP CP
QUMICOS
(%) (%) Especial Classe G
Perda ao fogo 0,84 0,33 Mx. 3,0 Mx. 3,0
SiO2 20,17 0,42
Al2O3 4,60 0,25
Fe2O3 3,15 0,18
CaO 61,76 1,01
Anlise SO3 2,84 0,13 Mx. 3,0 Mx. 3,0
Qumica MgO 3,52 0,30 Mx. 6,0 Mx. 6,0
Na2O 0,17 0,04
K2O 0,90 0,13
Na2O eq. 0,77 0,10 Mx. 1,0 Mx. 0,75
CaO L. 1,93 0,32 Mx. 2,0 Mx. 2,0
Res. insolvel 0,51 0,20 Mx. 0,75 Mx. 0,75
C3S 55,0 4,77 55 a 65 48/58 a 65
Composio C3A 6,9 0,84 Mx. 7,0 Mx. 8/3
Potencial
C4AF 9,5 0,54
Bogue
2C3A + C4AF 23,3 1,39 Mx. 24 Mx. 24

Na preparao e execuo dos ensaios de laboratrio das pastas cimentantes,


foram utilizados vrios equipamentos, como mostra a Tabela 10, que inclui as especificaes
e devidos usos.

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Procedimento Experimental 59

Tabela 10. Equipamentos utilizados com respectivas especificaes e aplicaes.

Equipamento Especificao Aplicaes


Balana analtica com
Tecnal Mark 3100 Peso de materiais
resoluo 0,01g
Banho termosttico 500/3DE da Nova tica Cura de corpos de prova
Banho termostatizado Tecnal, modelo TE-184 Sistema de refrigerao

Consistmetro atmosfrico Chandler, modelo 1200 Homogeneizao

Consistmetro
Chandler, modelo 8240 Tempo de espessamento
pressurizado
Difratmetro XDR-600 da Shimadzu Estrutura cristalina
Microscpio eletrnico de MEV (microestrutura e
ESEM LX 30 da Philips
varredura morfologia)
Mistura dos componentes
Misturador 80-60 da Chandler
das formulaes
TG/DTG TG/DTA Simultneo 50 Estabilidade Trmica das
fases
Viscosmetro Chandler, modelo 3500 Propriedades reolgicas
UCA (analisador de
Chandler, modelo 4262 Resistncia compresso
cimento ultrassnico)

3.2. Clculo e formulao das pastas de cimento

A etapa de clculo de um sistema de pastas tem sua importncia na definio


das suas propriedades e na quantificao dos materiais utilizados para a sua fabricao, tanto
no laboratrio quanto no campo (CAMPOS, 2002).
A formulao de uma pasta de cimento se inicia com o clculo do rendimento,
fator gua-cimento (FAC), fator gua de mistura e das concentraes de cada produto
utilizado. Para obteno das diversas propriedades de uma pasta, fixam-se o peso especfico
da mesma e a concentrao do sal (neste caso). A concentrao do NaCl expressa em

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Procedimento Experimental 60

percentual, sendo a relao em peso entre o peso do sal e o da gua doce. Todos esses
clculos so efetuados de acordo com a norma API RP 10B.
Para efetuar os clculos necessrio conhecer as massas especficas dos
materiais a serem utilizados nas formulaes. Na Tabela 11 encontram-se os valores de
densidade e de volume especfico dos materiais usados nas pastas.

Tabela 11. Valores de densidade e volume especfico dos materiais utilizados para a realizao dos clculos.

Massa especfica Volume Especfico


Material
(g/cm) (gal/lb)
Cimento Porland Especial 3,15 0,0382
gua 0,9969 0,1202

NaCl 1,06 0,042

Neste trabalho foram empregadas concentraes fixas de NaCl a partir de 5%


com uma variao de cinco unidades at uma concentrao final de 25%. A densidade foi
estimada em 15,6 lb/gal para todas as pastas. A pasta de referncia considerada foi a pasta
padro contendo apenas cimento e gua. Na Tabela 12 encontram-se as formulaes das
pastas utilizadas.

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Procedimento Experimental 61

Tabela 12. Formulao das pastas cimento-gua-NaCl.


.

Composio (g) FAC(%)


Formulaes
Cimento gua NaCl

F1- Padro
767,58 354,42 --- 46,17
0% NaCl

F2 - 5% NaCl 750,43 353,47 17,67 47,10

F3 - 10% NaCl 733,91 352,77 35,28 48,07

F4 - 15%NaCl 717,01 351,87 52,78 49,07

F5 - 20% NaCl 700,34 351,04 70,21 50,12

F6 - 25% NaCl 683,91 350,29 87,57 51,22

Para a realizao dos ensaios tomou-se como base a norma API, que fixa em
600 cm3, a quantidade de pasta, calculada a partir dos seus componentes.
Todos os materiais utilizados na preparao das pastas foram pesados em uma
balana digital Tecnal Mark 3100 com resoluo de 0,01 g, especificada na Tabela 10.
Um fluxograma da metodologia empregada pode ser observado na Figura 13.

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Procedimento Experimental 62

Figura 13. Fluxograma da metodologia empregada na formulao e caracterizao das pastas.

3.3. Mistura e homogeneizao das pastas formuladas

A ordem de adio dos componentes bem como a energia de mistura so


fatores operacionais fundamentais na confeco de uma pasta de cimento, uma vez que
afetam de forma significativa o resultado final. Para assegurar a operacionalidade do sistema
de pastas, resguardar sua energia de mistura e assegurar sua homogeneidade usou-se um
misturador Chandler modelo 80 60 para a execuo desse experimento.

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Procedimento Experimental 63

Para a preparao das pastas, a gua foi adicionada ao misturador,


posteriormente foi adicionado o sal (NaCl) e por ltimo o cimento, a uma velocidade de 4000
rpm 200 rpm, durante 15 segundos. Aps esse perodo mudou-se a velocidade do
misturador para 12000 rpm 500 rpm por 35 segundos. O tempo de adio foi controlado
pelo temporizador do misturador (NBR9826, 1993).
Aps a mistura dos componentes, realizou-se a homogeneizao da pasta em
um consistmetro atmosfrico Chandler Modelo 1200 por 20 minutos a uma velocidade de
150 rpm 15 rpm, conforme descrito nos procedimentos API e norma brasileira equivalente.
Foram homogeneizadas apenas as pastas destinadas aos ensaios de reologia e gua livre.

3.4. Ensaios Reolgicos

A determinao das propriedades reolgicas das pastas formuladas foi efetuada


de acordo com procedimento padronizado pela API, de forma a gerar resultados reprodutveis
para a indstria de petrleo. As leituras obtidas no viscosmetro rotacional so aplicadas ao
modelo de fluido que o represente melhor, geralmente, modelo de potncia ou modelo de
Bingham. O equipamento utilizado para realizar as medidas reolgicas foi um viscosmetro
Chandler, modelo 3500.
Depois de homogeneizadas por 20 minutos no consistmetro atmosfrico, as
pastas foram vertidas em copo trmico e cisalhadas em viscosmetro aplicando-se vrias taxas
de velocidade, de acordo com a norma de ensaios reolgicos definidas pela API. As leituras
foram realizadas aplicando-se taxas de cisalhamento ascendentes e descendentes a intervalos
de 10 segundos, mantendo-se a temperatura de teste constante. As taxas empregadas foram de
3, 6, 10, 20, 60, 100, 200 e 300 rpm.
Aps a leitura de 3 rpm, aumentou-se a velocidade do rotor para 300 rpm,
mantendo-a por 1 minuto. Em seguida, o motor foi desligado e aps 10 segundos, o mesmo
foi novamente ligado acionado a 3 rpm, registrando-se a deflexo mxima observada (Gi).
Desligou-se mais uma vez o motor por 10 minutos, no fim do qual ligou-se novamente o
motor, registrando-se a deflexo mxima observada (Gf) (NBR 9830, 1993).
Para caracterizar o comportamento de fluxo da pasta de cimento em qualquer
geometria (tubo, anular), deve ser selecionado um modelo que melhor represente os dados.

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Procedimento Experimental 64

Para fazer isto, os dados obtidos (velocidades angulares e leituras de torque) foram
convertidos a taxas de cisalhamento e tenses de cisalhamento.
Nas equaes de comportamento de fluxo considera-se que o fluido seja
homogneo, o deslizamento na parede seja negligencivel, o fluido exiba comportamento
independente do tempo e que o regime de fluxo seja laminar.
Ao final, determinaram-se os seguintes parmetros: Limite de escoamento (LE)
e Viscosidade plstica (VP), aplicando-se o modelo matemtico de Bingham, o qual relaciona
linearmente estes dois parmetros, de acordo com a Equao 11.

t = LE +VPg (Equao 11)

A NBR 9831 admite os seguintes valores limites para VP e LE, temperatura


ambiente (80F = 27C) para viscosidade plstica: 0,055 Pa.s (55 cP) e limites de escoamento
de: 14,4 a 33,5 Pa (30 a 70 lbf/100 ps2).

3.4.1. Reologia a 4C

As pastas foram homogeneizadas durante 20 minutos no consistmetro


atmosfrico conectado a um banho termostatizado Tecnal modelo TE-184, para gerar um
sistema de refrigerao. Aps a completa homogeneizao, as pastas foram vertidas em copo
trmico, tambm conectado ao banho termostatizado e cisalhadas em viscosmetro aplicando-
se vrias taxas de velocidade, de acordo com a norma de ensaios reolgicos definidas pela
API.

3.5. Ensaio de tempo de espessamento

Depois de misturadas e homogeneizadas conforme o item 3.3, as pastas foram


adicionadas ao interior da clula do consistmetro pressurizado (Chandler, modelo 8240),
sendo pressurizada e aquecida at se atingir uma presso de 8900 psi e uma temperatura de

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Procedimento Experimental 65

122F (50C) por um perodo de 46 minutos, referente condio do poo em estudo. Estes
parmetros foram mantidos constantes at o final do ensaio, ou seja, at a pasta de cimento
atingir uma consistncia de 100 Uc (API, 2000; NBR 9829, 1993). Com este ensaio foi
possvel prever os tempos de bombeabilidade e pega das pastas.

3.6. Ensaio de gua livre

Aps a mistura e homogeneizao conforme o item 3.3, a pasta foi transferida


para um erlenmayer at que se fosse atingido uma massa 760 g + 5 g (NBR 9831:2006). O
erlenmayer foi vedado com papel filme e assentado sobre o apoio de vidro, suportado por
espuma de poliuretana em local isento de vibraes.
Depois de 2 horas, o volume de gua sobrenadante, desenvolvida no
erlenmayer, foi retirado com auxlio de uma pipeta e medido o seu volume em uma proveta.
O resultado foi utilizado para calcular o teor de gua (% AL), em percentual,
de acordo com a Equao 12.

%AL = VAl . . 100 (Equao 12)


Vpasta

3.7. Ensaio de Resistncia compresso pelo mtodo ultrassnico (UCA)

Para a determinao da resistncia compressiva foi utilizado um equipamento


analisador de cimento ultrassnico (Chandler, modelo 4262). Aps a mistura, as pastas foram
vertidas para o interior de uma clula, sendo pressurizada e aquecida de acordo com a presso
e temperatura esttica de fundo de poo. Esse equipamento permite analisar o tempo
percorrido pela onda sonora emitida, atravs de um transdutor presente na parte inferior da
clula de teste. Com isso possvel analisar a resistncia adquirida pela pasta de cimento
proporo em que os produtos de hidratao vo sendo formados.

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Procedimento Experimental 66

3.8. Anlise e caracterizao das pastas

3.8.1. Anlise trmica (TG/DTG)

Para a anlise termogravimtrica/termogravimtrica diferencial (TG/DTG)


foram pesadas cerca de 3,5 mg de amostra de cada formulao, como tambm do NaCl puro.
As amostras foram submetidas a uma razo de aquecimento de 10C.min-1 em atmosfera de ar
at 800C. O equipamento utilizado foi um sistema de balana do tipo TG/DTA simultneo,
modelo TGA 50 da Shimadzu. Esta anlise foi utilizada para verificar possveis alteraes na
hidratao das pastas cimentantes em funo da concentrao de sal adicionado.

3.8.2. Difrao de Raios X (DRX)

As amostras para anlise de raios X pelo mtodo do p foram realizadas em um


difratmetro XRD-7000 da Shimadzu, com tubo de cobre (= 1,5418
). A varredura foi
realizada com valores de 2 entre 5 e 70o. Esta tcnica foi utilizada para avaliar as fases
cristalinas que compe as pastas de cimento, bem como a possvel influncia da adio do sal
(NaCl) nas fases de hidratao das pastas.

3.8.3. Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

O estudo da morfologia por MEV foi realizado em um microscpio modelo


Philips em mdulo a vcuo. Esta tcnica foi utilizada para identificar possveis influncias do
sal adicionado na morfologia das pastas de cimento. Para verificar a influncia qumica do sal
na formulao da pasta foi realizado teste com micro sonda EDS, a fim de mapear
pontualmente o teor de metais e verificar o comportamento do sdio, proveniente do cloreto
de sdio.

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7 CAPTULO 4
8 RESULTADOS E DISCUSSO
Resultados e Discusso 68

4. RESULTADOS E DISCUSSO

Os resultados obtidos na fase experimental sero apresentados e discutidos de


acordo com a ordem descrita a seguir:

Resultados dos ensaios de caracterizao laboratorial


Reologia;
Tempo de espessamento;
gua livre;
Resistncia compresso (UCA)
Anlise trmica, microestrutural e morfolgica da adio do NaCl nas
fases de hidratao da pasta.

4.1. Ensaios de caracterizao laboratorial

Os ensaios de caracterizao foram feitos para avaliar as propriedades


reolgicas, tempo de espessamento, gua livre e resistncia compresso pelo mtodo
ultrassnico (UCA).

4.1.1. Propriedades Reolgicas das pastas formuladas

As propriedades reolgicas das pastas formuladas em diferentes concentraes


so necessrias para possvel aplicao da pasta numa operao de cimentao. As pastas de
cimento formuladas foram ensaiadas temperatura ambiente (27C), 50C e 4C. Os dados
obtidos neste ensaio esto expostos nas Tabelas 13, 14 e 15.

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Resultados e Discusso 69

Tabela 13. Resultados de Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Inicial e Gel Final em funo da
Concentrao de NaCl em cada pasta formulada, temperatura de 27C.

Formulaes VP LE Gi Gf
(cP) (lbf/100 p2) (lbf/100 p2) (lbf/100 p2)
F1 Padro 32,17 22,61 14 16
F2 5% NaCl 33,64 18,19 14 15
F3 10% NaCl 27,08 21,04 16 20
F4 15% NaCl 26,32 20,79 16 16
F5 20% NaCl 25,22 18,52 14 16
F6 25% NaCl 24,42 16,60 14 15

Tabela 14. Resultados de Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Inicial e Gel Final em funo da
Concentrao de NaCl em cada pasta formulada, temperatura de 50C.

Formulaes VP LE Gi Gf
(cP) (lbf/100 p2) (lbf/100 p2) (lbf/100 p2)
F1 Padro 24,99 22,34 11 19
F2 5% NaCl 21,54 20,10 13 28
F3 10% NaCl 21,88 24,55 15 26
F4 15% NaCl 18,90 16,49 12 28
F5 20% NaCl 18,11 17,39 12 26
F6 25% NaCl 17,57 16,67 13 15

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Resultados e Discusso 70

Tabela 15. Resultados de Viscosidade Plstica, Limite de Escoamento, Gel Inicial e Gel Final em funo da
Concentrao de NaCl em cada pasta formulada, temperatura de 4C.

Formulaes VP LE Gi Gf
(cP) (lbf/100 p2) (lbf/100 p2) (lbf/100 p2)
F1 Padro 45,57 21,30 16 17
F2 5% NaCl 34,91 19,86 16 18
F3 10% NaCl 35,57 17,94 14 16
F4 15% NaCl 33,08 19,84 15 16
F5 20% NaCl 30,72 16,82 13 15
F6 25% NaCl 30,39 14,50 11 12

Os resultados observados a partir das Tabelas 13, 14 e 15 demonstram uma


coerncia nas propriedades especificadas das pastas formuladas s temperaturas especificadas.
Em linhas gerais, verifica-se um aumento de viscosidade plstica com o aumento da
concentrao de NaCl de 5 at 10% e depois um decrscimo a partir de 15% de NaCl,
tornando as pastas mais fluidas. Acredita-se que esse fato ocorre, porque, em sendo o on
clcio, mais reativo que o Ca(OH)2, parcialmente trocado com o sdio, influenciando na
etapa de hidratao do mesmo e conseqentemente alterando quimicamente as fases de
hidratao do cimento.

Relacionando os valores de viscosidade com temperatura, as pastas ensaiadas


temperatura ambiente demonstraram serem menos viscosas do que quelas ensaiadas a 4C e
mais viscosas do que as ensaiadas a 50C, evidenciando a influncia da temperatura nos
sistemas, ou seja, quanto maior a temperatura, maior a agitao molecular e menos viscosa a
pasta (Figura 14).

A viscosidade da pasta deve ser baixa em cimentao de poos de petrleo para


facilitar sua penetrao nos anulares ou canais, oferecer boas condies de bombeabilidade e
aderir fortemente formao e ao revestimento. De acordo com Norma NBR 9830:1993, o
limite mximo de viscosidade plstica permitido de 55 cP. Todas as pastas formuladas
apresentaram seus resultados dentro da norma.

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Resultados e Discusso 71

Figura 14. Curva de viscosidade em funo da concentrao de NaCl (%) na pasta.

Na Figura 15 esto representados os valores de limite de escoamento em


funo da concentrao do sal. Observa-se um aumento dos valores de limite de escoamento
quando a concentrao de NaCl aumenta at 10%, tanto na temperatura ambiente quanto a
50C. Este fenmeno pode estar relacionado com o efeito acelerador deste aditivo durante o
processo de hidratao do cimento. Em concentraes altas de NaCl, pode-se perceber uma
reduo considerada do limite de escoamento justificada pelo efeito retardador do NaCl
devido a diminuio da solubilidade do hidrxido de clcio (NELSON 1990).

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Resultados e Discusso 72

Figura 15. Curva de Limite de escoamento em funo da concentrao de NaCl (%) na pasta.

4.1.2. Consistometria das Pastas Formuladas: Tempo de espessamento

H um equilbrio cintico e termodinmico entre os constituintes da fase


lquida das pastas de cimento Portland que deliberam os processos de pega e endurecimento.
Abalando esse equilbrio inico com a adio de um composto inorgnico, esse fenmeno
regido por reaes qumicas, resultando em conseqncias principalmente no comportamento
da pega e resistncia. Desta maneira, o cloreto de sdio afetou o tempo de espessamento das
pastas de cimento Portland de diferentes maneiras, dependendo de sua concentrao. O sal
atuou como um acelerador em concentraes de at 10% em peso de gua. Entre 10% e 15%
de NaCl teve um comportamento neutro, apresentando tempos de espessamento semelhantes
ao obtido com gua e cimento. A adio de NaCl em concentraes a partir de 20% provocou
retardamento, devido a diminuio da solubilidade do hidrxido de clcio (NELSON, 1990).

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Resultados e Discusso 73

Observou-se que para todas as concentraes de NaCl, usadas nas formulaes,


a consistncia inicial permaneceu entre 15 minutos e 30 minutos at 30 Uc, conforme
especificado na norma NBR 9829/93. Os valores posteriores de consistncia mantiveram-se
constantes durante os primeiros minutos de ensaio, continuando com a boa fluidez inicial.
A definio da norma afirma que o espessamento deve ocorrer entre 90 min e
120 min para uma pasta pura. Das pastas avaliadas, a pasta referente a 25% de NaCl no se
enquadrou nesse critrio; o que no significa ausncia de aplicabilidade da mesma. O seu uso
depender da correo atravs de aditivos adequados que possam interferir de forma positiva
no seu tempo de espessamento. Na Tabela 16 pode-se observar o tempo de pega das pastas
aditivadas com NaCl e, para um melhor entendimento, na Figura 16 pode-se visualizar
graficamente esses resultados.

Tabela 16. Efeito do NaCl sobre o desempenho do tempo de espessamento.

Temperatura de teste 50oC

Concentrao de NaCl Tempo de espessamento


(%) (hr: min)

0 1:31

5 1:19

10 1:33

15 1:35

20 2:01

25 2:50

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Resultados e Discusso 74

Figura 16. Tempo de espessamento e bombeabilidade das pastas formuladas a 50C e 8900 psi.

4.1.3. gua livre

O resultado de gua livre temperatura ambiente importante para prever o


volume de pasta a ser preparado para posterior operao de bombeio no poo. Os resultados
de gua livre esto detalhados na Tabela 17.

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Resultados e Discusso 75

Tabela 17. Resultado de gua livre das formulaes com Cimento/NaCl.

Formulaes Volume de gua livre (mL) %AL

F1 Padro 18,5 4,62

F2 5% NaCl 8,5 2,12

F3 10% NaCl 11,0 2,75

F4 15% NaCl 12,0 2,99

F5 20% NaCl 12,5 3,12

F6 25% NaCl 23,5 5,87

Com base na Tabela 17, verifica-se um decrscimo no volume de gua livre


para todas as concentraes de NaCl, com exceo da concentrao de 25%. Esse fato se
justifica que a partir do momento em que uma molcula de sal adicionada, o sistema todo
vai ser afetado, atravs do fenmeno de solvatao. O mesmo ocorre quando um composto
inico ou polar se dissolve em uma substncia polar, sem formar uma nova substncia, ou
seja, as molculas do soluto so rodeadas pelo solvente. Assim, as molculas de gua usadas
para a formulao hidratam o NaCl proporcionalmente a sua concentrao. Portanto, eis a
justificativa para se estimar que a gua livre proporcional ao nmero de ons solvatados de
NaCl presente no sistema. Na Figura 17, pode-se observar a estrutura cristalina do NaCl antes
de sofrer a solvatao.

Figura 17. Estrutura cristalina do NaCl.

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Resultados e Discusso 76

Conforme a norma API, o valor limite estipulado de 5,9% de teor de gua


livre. De acordo com os resultados obtidos na Tabela 17, todos os valores foram inferiores a
esse limite. A curva de teor de gua livre pode ser visualizada na Figura 18.

Figura 18. Curva de teor de gua livre sobrenadante das pastas formuladas em funo da concentrao de NaCl
(%)

4.1.4. Resistncia compresso pelo mtodo ultrassnico (UCA)

O NaCl tambm afeta a resistncia compresso das pastas de cimento de


diferentes maneiras, dependendo de sua concentrao. Com o aumento da concentrao de
NaCl at 10%, a resistncia aumenta, no entanto, valores elevados a essa concentrao
provocam uma queda na resistncia das pastas. A queda da resistncia ocorre devido ao efeito
retardador do NaCl em altas concentraes na pasta de cimento, diminuindo a taxa de
dissoluo da cal e provocando a perda de resistncia da pasta.

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Resultados e Discusso 77

De acordo com os resultados obtidos (Tabela 18, Figuras 19 e 20), uma pasta
de cimento aditivada com 10% de NaCl serviria para uma cimentao de um poo que
necessitasse de uma pega rpida com boa resistncia, como por exemplo, poos com perda de
circulao. Porm, quando se trata de poos ultra profundos em zonas evaporticas, as pastas
cimentantes devem apresentar uma pega mais lenta com boa resistncia mecnica, sendo a
pasta mais ideal, neste caso, a aditivada com 15% de NaCl.

Tabela 18. Resultado de resistncia compresso das pastas formuladas.

Concentrao
8h 12h 24h
de NaCl (%)

psi MPa psi MPa Psi MPa

0 1868 12,88 2332 16,08 2834 19,54

5 1960 13,51 2364 16,30 2904 20,02

10 2219 15,30 2646 18,24 3099 21,37

15 1807 12,46 2118 14,60 2448 16,89

20 1746 12,04 2042 14,08 2354 16,23

25 1782 12,28 2075 14,31 2390 16,48

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Resultados e Discusso 78

Figura 19. Resistncia compresso (psi) das pastas formuladas em funo da concentrao de NaCl (%).

Figura 20. Resistncia compresso (psi) das pastas formuladas.

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Resultados e Discusso 79

4.2. Anlises e caracterizao das pastas submetidas cura ambiente

Os resultados apresentados a seguir da caracterizao trmica, microestrutural


e morfolgica so relativos s pastas cimentantes curadas temperatura ambiente (27C).
Sero apresentados os resultados obtidos por um perodo de 28 dias de cura, tempo necessrio
para formao de grande parte das fases de hidratao das pastas, cintica e
termodinamicamente

4.2.1. Avaliao da hidratao das pastas por termogravimetria

As anlises de TG/DTG tm o objetivo de fazer um estudo do comportamento


das fases das pastas de cimento Portland frente a influncia da concentrao do NaCl na
hidratao do cimento.
Segundo Taylor (1990), a tcnica de anlise termogravimtrica (TG e DTG)
provavelmente um dos melhores mtodos para determinar o teor de hidrxido de clcio de
uma pasta de cimento hidratada, pois a decomposio do hidrxido de clcio bem definida e
ocorre na faixa de temperatura de 425-550C.
A Figura 21 apresenta a curva termogravimtrica e a termogravimetria
derivada para a pasta de referncia, com peso de 15,6 lb/gal, utilizada para caracterizao das
pastas cimentcias para poos de petrleo. So destacadas na curva as faixas de temperatura
onde ocorre a perda de massa associada com os produtos de hidratao do cimento.
A perda de massa ocorrida entre 20-200C devido evaporao de gua livre,
entre 200-460C ocorre a desidratao devido a perda de gua quimicamente combinada com
o C-S-H, e a decomposio do hidrxido de clcio ocorreu entre 460-505C.

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Resultados e Discusso 80

TGA DrTGA
% mg/min
120.00

F1.D00 TGA
F1.D00 DrTGA

110.00 1.00

-13.909x
%
100.00
22.02C

0.50
90.00

192.56xC -3.120%

460.89xC
80.00
500.60xC

0.00
70.00

60.00

-0.50
0.00 200.00 400.00 600.00 800.00
Temp [C]

Figura 21. Curva TG/DTG da pasta de referncia aos 28 dias.

As Figuras 22, 23 e 24 foram obtidas para as formulaes das pastas contendo


5%, 15% e 25% de NaCl respectivamente, que foram mais significativos para cura em
temperatura ambiente durante 28 dias.

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Resultados e Discusso 81

TGA DrTGA
% mg/min
120.00
1.50
F2.D00 TGA
F2.D00 DrTGA

110.00

-15.390% 1.00
100.00
26.87x
C

90.00
0.50

199.67C -3.135x
%

80.00 441.43x
C

489.20C

0.00
70.00

60.00
-0.50
0.00 200.00 400.00 600.00 800.00
Temp [C]

Figura 22. Curva TG/DTG da pasta contendo 5% de NaCl aos 28 dias.

TGA DrTGA
% mg/min

120.00 F4.D00 TGA


F4.D00 DrTGA

1.00
100.00 -17.900x
%
23.18x
C

-2.566%
80.00 187.63x
C
447.04x
C
480.52C

60.00
-0.00

40.00

20.00
-0.00 200.00 400.00 600.00 800.00
Temp [C]

Figura 23. Curva TG/DTG da pasta contendo 15% de NaCl aos 28 dias.

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Resultados e Discusso 82

TGA DrTGA
% mg/min
120.00
F6.D00 TGA 1.00
F6.D00 DrTGA

-19.473%
100.00
22.80C

0.00

80.00 -3.003x
%
169.35C

449.10C
483.34x
C

-1.00

60.00

0.00 200.00 400.00 600.00 800.00


Temp [C]

Figura 24. Curva TG/DTG da pasta contendo 25% de NaCl aos 28 dias.

Ressalta-se as diminuies nas perdas de massa referente ao hidrxido de


clcio para todas as pastas com a adio do NaCl em relao pasta de referncia.
Para todas as formulaes analisadas pode-se observar que as curvas
termogravimtricas apresentaram eventos semelhantes quanto variao de perda de massa.
Sendo a primeira variao referente desidratao (20C a 200C) e a segunda, compreendida
entre 425C a 500C, decomposio da Portlandita (Ca(OH)2), o que indica que a adio do
NaCl no est provocando uma alterao significativa na perda de massa.

4.2.2. Avaliao da hidratao das pastas por difrao de raios X (DRX)

A tcnica de difrao de raios X um mtodo de identificao de fases


cristalinas, presentes em um material, muito empregado na determinao das fases hidratadas

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Resultados e Discusso 83

do cimento, em que os picos obtidos no material de anlise so comparados com fichas


catalogrficas de referncia.
Na Figura 25 observa-se o difratograma de raios X do cloreto de sdio puro,
com a identificao de sua principal e nica fase denominada halita, de referncia 01-0994,
conforme banco de dados JCPDS (ICDD-2002).

Counts
01-0994

NaCl.rd

90000

40000

01-0994

10000
01-0994

01-0994
01-0994

01-0994
01-0994

01-0994

0
10 20 30 40 50 60 70 80 90

Position [2Theta]

Figura 25. Difratograma do NaCl puro.

Os principais picos para os compostos hidratados do cimento foram


determinados por vrios pesquisadores (NELSON, 1990; TAYLOR, 1990; RICHARDSON,
2008; LEA, 1971), entre outros, sendo, portanto bastante conhecido os diferentes tipos de
produtos hidratados. Assim, as anlises foram feitas com o intuito de identificar as fases
presentes nas pastas estudadas neste trabalho de forma comparativa aos padres contidos no
banco de dados JCPDS (ICDD-2002).

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Resultados e Discusso 84

Os resultados obtidos nas anlises de DRX so apresentados nas Figuras a


seguir, com a identificao das principais fases do cimento: Portlandita, C-S-H, Etringita e se
e quando for o caso, a formao de uma nova fase derivada da interao do NaCl no processo
de hidratao da pasta. As amostras selecionadas para anlise foram a pasta padro, bem
como as pastas contendo as concentraes 5%, 15% e 25% de NaCl, aps 28 dias de cura
temperatura ambiente.

A Figura 26 mostra o difratograma de raios X para a pasta padro aps 28 dias


de hidratao sob cura ambiente, onde se verifica a presena dos compostos hidratados mais
comuns nas pastas de cimento como a portlandita (Ca(OH)2), silicato de clcio (Ca2SiO4),
etringita (Ca6.Al2.(SO4).3(OH)12.26(H2O)) e xido de magnsio (MgO).

Nas Figuras 27, 28 e 29 observam-se os difratogramas das pastas contendo 5%,


15% e 25% de NaCl respectivamente, tambm, com o tempo de cura de 28 dias temperatura
ambiente. A identificao dos picos de todos os difratogramas apresentados neste trabalho
est exposta na Tabela 19.

Figura 26. Difratograma de raios X para a pasta padro

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Resultados e Discusso 85

Figura 27. Difratograma de raios X da pasta contendo 5% de NaCl

Figura 28. Difratograma de raios X da pasta contendo 15% de NaCl

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Resultados e Discusso 86

Figura 29. Difratograma de raios X da pasta contendo 25% de NaCl

Tabela 19. Identificao das cartas dos difratogramas

Ref. Carta Nome da fase Frmula Qumica Ref. difratograma

04-0733 Portlandita Ca(OH)2 1

05-0586 Calcita CaCO3 2

29-0369 Silicato de Clcio Ca2SiO4 3

41-1451 Etringita Ca6Al2(SO4)3(OH)12.26H2O 4

45-0946 xido de Magnsio MgO 5

78-1219 Sal de Friedel Ca2Al(OH)6Cl(H2O)2 6

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Resultados e Discusso 87

Figura 30. Difratograma de raios X comparativo das pastas de cimento

Nos difratogramas das pastas formuladas com NaCl, observa-se a ausncia da


fase halita, referente ao NaCl puro. A adio do NaCl pode estar provocando uma troca
inica, onde o ction Na+ substitui o ction Ca2+ do hidrxido de clcio, liberando os ons Cl-
para a formao de uma nova fase (clorohidroxialuminato bis(clcico)dihidratado),
denominada sal de Friedel (TERZIS; et al., 1987). Parte dos cloretos fica ligada ao aluminato
triclcico (C3A) formando, principalmente, esse sal, incorporando-se s fases slidas do
cimento hidratado (FIGUEIREDO, 2005). Nesse caso, quanto maior a concentrao de NaCl
adicionada, maior a quantidade de ons Cl- liberados e, conseqentemente, maior ser a
intensidade dos picos referente ao respectivo sal, conforme, se pode observar no difratograma
comparativo das pastas de cimento (Figura 30).
Dependendo dos ons sulfato e cloreto na fase aquosa, a etringita e o sal de
Friedel pedem aparecer juntos, a primeira pode transformar-se na segunda e vice versa
(ZHANG; et al., 1980). Isso explica a sobreposio de vrios picos de etringita e sal de
Friedel nos difratogramas analisados.

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Resultados e Discusso 88

4.2.3. Avaliao da hidratao das pastas por microscopia eletrnica de varredura (MEV)

As fases formadas no processo de hidratao das pastas de cimento tambm


foram observadas atravs de anlises de microscopia eletrnica de varredura. Essas anlises
foram feitas a partir de corpos de prova curados temperatura ambiente durante 24 horas, 7
dias e 28 dias.
Na Figura 31, observam-se os principais compostos hidratados presentes nas
pastas de cimento como a portlandita (Ca(OH)2 ), silicato de clcio (Ca2SiO4) e etringita
(Ca6.Al2.(SO4).3(OH)12.26(H2O)).

C-S-H

Portlandita

Etringita

Figura 31. MEV da pasta padro aps 7 dias de cura

Atravs da microscopia eletrnica de varredura (MEV) e da anlise de EDX,


Figura 32, observa-se que as fases formadas so referentes ao silicato de clcio hidratado (C-
S-H), responsvel pela resistncia mecnica da pasta. Por outro lado, na Figura 33, tambm se
observa uma fase referente ao hidrxido de clcio (Portlandita) cujo cristal representativo
encontra-se na forma de placa hexagonal, semelhante sua forma cristalina.

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Resultados e Discusso 89

Figura 32. MEV da pasta padro aps 28 dias de cura

Figura 33. MEV da pasta contendo 25% de NaCl aps 28 dias de cura

Na Figura 34 observa-se a presena de cristais de NaCl em uma pasta contendo


25% desse sal, curada durante 24h. Esses cristais observados na micrografia referem-se ao sal
que ainda no participou da reao de hidratao do cimento.

Aps 28 dias de cura observa-se que o NaCl participa, tambm, da reao de


hidratao do cimento, fato este estimado com base na formao do sal de Friedel
(Ca2Al(OH)6Cl(H2O)2 ); composio essa demonstrada pelo EDX na Figura 35.

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Resultados e Discusso 90

Figura 34. MEV da pasta contendo 25% de NaCl aps 24h de cura

Figura 35. MEV da pasta contendo 25% de NaCl aps 28 dias de cura

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9 CAPTULO 5
10 CONCLUSES
Concluses 92

5. CONCLUSES

As principais contribuies deste trabalho dizem respeito avaliao da


concentrao do NaCl em sistemas de pastas para a cimentao de poos de petrleo
localizados em zonas evaporticas.

Deste estudo, concluem-se os seguintes pontos com relao s pastas


formuladas:

Com a adio de sal nas pastas observou-se uma reduo nos valores de
viscosidade plstica;

O Cloreto de sdio atuou como acelerador de pega em concentraes de


at 10%, entre 10 e 15% teve um comportamento neutro, apresentando
tempos de espessamento semelhantes ao obtido com gua e cimento e
em concentraes a partir de 20% atuou como retardador de pega;

O tempo de espessamento e a resistncia mecnica das pastas de


cimento so afetadas de diferentes maneiras, dependendo da
concentrao de NaCl. A queda da resistncia mecnica das pastas
cimentantes em concentraes maiores de 10% ocorre devido ao efeito
retardador do NaCl, diminuindo a taxa de dissoluo da cal e
provocando a perda de resistncia da pasta.

Com a adio de NaCl s pastas, quanto maior for sua concentrao,


maior a intensidade dos picos referentes formao do Sal de Friedel,
incorporado s fases slidas do cimento hidratado.

As pastas foram concludas para um estudo e para futuras aditivaes.

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11 REFERNCIAS
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