Propriedades peridicas

7. Propriedades peridicas.

De acordo com a teoria de Bohr, apresentada no incio deste sculo, os electres dos
tomos mover-se-iam em rbitas de raio fixo, s quais estava associado um certo nvel de
energia. Ao passar de um nvel energtico para outro de mais baixa energia - ao saltar de
uma rbita para outra - o electro emitiria radiao de um dado comprimento de onda.

A noo de que os electres ocupam nveis de energia bem definidos, quantificados,

evidenciada pela existncia de espectros atmicos descontnuos, ou seja, espectros com
riscas correspondentes apenas a certos comprimentos de onda. Teoria e experincia
estavam portanto de acordo neste ponto.

No mbito da teoria de Bohr, era possvel conhecer simultaneamente a posio do electro

- raio da rbita respectiva - e a energia do mesmo. No entanto, foi uns anos mais tarde
reconhecido que, escala atmica, no possvel conhecer simultaneamente e com
preciso o momento linear (massa multiplicada pela velocidade) e a posio de uma
partcula. A formulao desta impossibilidade conhecida como princpio da incerteza de
Heisenberg.

Aplicado ao electro, o princpio da incerteza traduz-se em que o conhecimento preciso

da energia do electro no permite que se saiba com preciso a posio que ocupa,
mas apenas a probabilidade de se encontrar o electro numa dada regio do espao.

Chama-se orbital zona em torno do ncleo onde elevada a probabilidade de encontrar

um electro com uma dada energia. A cada electro no est portanto associada uma
rbita de raio bem conhecido como na teoria de Bohr, mas antes uma nvem electrnica
cuja densidade num dado ponto proporcional probabilidade da presena do electro.
As energias destas orbitais esto quantificadas, tal como acontecia com as energias das
rbitas no modelo de Bohr.

So necessrios quatro nmeros qunticos para descrever completamente cada electro

de um tomo (com excepo do electro nico do tomo de hidrognio que s requer trs
nmeros qunticos). Esses nmeros so indicados no Quadro 1.

Cada valor de n define, em termos energticos, uma camada electrnica, ou nvel

electrnico. Para cada valor de n, existem tantos sub-nveis energticos quantos os valores
possveis de l. Assim, por exemplo, e tal como se ilustra na tabela, ao nvel energtico com
n = 3 correspondem trs sub-nveis caracterizados por valores de l iguais a 0, 1 e 2. A
energia de um electro num tomo depende portanto dos valores de n e l que

97
 Propriedades peridicas

caracterizam esse electro (de novo com excepo do electro nico do tomo de
hidrognio cuja energia depende apenas de n).

Quadro 1 - Nmeros qunticos.

nome smbolo valores que pode assumir

n quntico principal n 1, 2, 3, .....
n quntico de momento l 0 a (n 1)
angular Ex. Quando n = 3, podemos ter l = 0, l = 1 e l =
2.
n quntico magntico ml l a +l
Ex. Quando l = 1, podemos ter ml = 1, ml = 0
e ml = 1
n quntico de spin ms +1/2 ou 1/2

o valor de l que determina a forma de uma dada orbital. As orbitais caracterizadas por l =
0 tm o nome de orbitais s e so esfericamente simtricas. Quer isto dizer que quando um
electro ocupa uma orbital s, os pontos onde igual a probabilidade de se encontrar o
electro definem uma superfcie esfrica. As orbitais caracterizadas por l = 1 so orbitais p.
Estas orbitais apresentam dois lbulos iguais e so simtricas relativamente a um eixo e a
um plano passando pelo ncleo, como indicado na Figura 1. Neste caso, a probabilidade de
se encontrar o electro a uma dada distncia do ncleo j no apenas funo dessa
distncia, mas depende tambm da orientao da orbital. As orbitais caracterizadas por l =
2 so orbitais d; seguem-se as orbitais f, g, h, etc.

Figura 1 - Orbital p. O plano de simetria perpendicular ao plano do papel.

O nmero de orbitais existentes em cada sub-nvel energtico dado pelo nmero de

valores possveis do nmero quntico ml. Finalmente, cada orbital pode alojar apenas dois
electres, com nmeros qunticos de spin (ou simplesmente spins) diferentes, como
enuncia o princpio de excluso de Pauli. O nmero total de electres que um dado nvel

98
 Propriedades peridicas

electrnico pode alojar dado pela quantidade 2n2. Estes conceitos esto ilustrados no
Quadro 2.

Quadro 2 - Distribuio de electres num tomo.

n=1 l =0 ml = 0
orbital 1s

Ao nvel n = 1 s corresponde um sub-nvel (apenas um valor de l possvel) , o sub-nvel

1s, com apenas uma orbital (apenas um valor de ml possvel). Logo, a camada n = 1 s
2 2
aloja 2 electres (mximo permitido por orbital) = 2 x n = 2 x 1 .

l =0 ml = 0
orbital 2s
n=2 ml = 1
l =1 ml = 0
orbital 2p ml = 1

Ao nvel n = 2 correspondem dois sub-nveis, 2s e 2p. Ao sub-nvel 2s corresponde apenas

uma orbital (apenas um valor de l possvel), enquanto ao sub-nvel 2 p correspondem trs
2
orbitais (trs valores de ml possveis). Logo, a camada n = 2 aloja 8 electres = 2 x 2 .

l =0 ml = 0
orbital 3s
ml = 1
n=3 l =1 ml = 0
orbital 3p ml = 1

ml = 2
ml = 1
l =2 ml = 0
orbital 3d ml = 1
ml = 2

Ao nvel n = 3 correspondem trs sub-nveis, 3s, 3p e 3d. Ao sub-nvel 3s corresponde uma

orbital, ao sub-nvel 3 p correspondem trs orbitais e ao sub-nvel 3d correspondem cinco
2
orbitais. Logo, a camada n = 3 aloja 18 electres = 2 x 3 .

Preenchimento de orbitais.

Vamos agora ver a ordem das energias dos electres nos tomos. J referimos atrs que a
energia do electro nico do tomo de hidrognio apenas determinada pelo valor de n
do nvel energtico que ocupa. Teremos ento que, quanto maior for o valor de n, maior
ser a energia das orbitais respectivas, independentemente da sua forma.

Diz o princpio da energia mnima que, quando um tomo est no estado fundamental, os

99
 Propriedades peridicas

seus electres ocupam as orbitais de mais baixa energia. Ento, no estado fundamental, o
electro nico do tomo de hidrognio ocupar a orbital 1s. Se for excitado, este electro
aceder a orbitais mais energticas, como as 2s ou 2p, ambas com a mesma energia
e por isso ditas degeneradas, seguidas das orbitais 3s, 3p e 3d, tambm degeneradas, etc,
como se ilustra na Figura 2.

+ energia
3s 3p 3p 3p 3d 3d 3d 3d 3d

2s 2p 2p 2p

1s

Figura 2 - Nveis energticos no tomo de hidrognio.

Em tomos polielectrnicos, e tal como foi referido atrs, a energia das orbitais
simultaneamente funo dos nmeros qunticos n e l. As repulses entre os electres
fazem com que a ordem relativa das energias das orbitais se altere relativamente ao que
est representado na Figura 2, obtendo-se agora o que se indica na Figura 3.

4p 4p 4p
+ energia
3d 3d 3d 3d 3d

4s

3p 3p 3p

3s

2p 2p 2p

2s

1s

Figura 3 - Nveis energticos num tomo polielectrnico.

O preenchimento das orbitais de acordo com o princpio da energia mnima faz-se neste
caso por ordem crescente da soma (n + l), sendo primeiro preenchida a orbital de valor de n
inferior no caso de igualdade. Esta regra tambm conhecida por regra das diagonais,
como se ilustra na Figura 4. Note-se que a ordem de preenchimento de orbitais que se
refere nas Figuras 3 e 4 se aplica a tomos isolados. Resta acrescentar que, quando se

100
 Propriedades peridicas

est a distribuir electres por orbitais degeneradas, se preenchem primeiro as orbitais

vazias com electres nicos e s depois se comea a emperelhar electres nessas orbitais,
o que conhecido como regra de Hund.

Figura 4 - Ordem de preenchimento das orbitais num tomo polielectrnico: 1s, 2s, 2p, 3s,
3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, etc.

Chama-se configurao electrnica de um tomo distribuio de electres pelas

vrias orbitais do tomo. Vamos exemplificar o modo como se escrevem as configuraes
electrnicas dos tomos (no estado fundamental) de alguns elementos.

Carbono, C. Nmero atmico Z = 6.

Como se sabe, o nmero atmico Z o nmero de electres (e tambm de protes)
que existem no tomo. Recorrendo Figura 4, sabemos que a orbital de mais baixa
energia, a ser preenchida em primeiro lugar, a orbital 1s, com 2 electres, mximo
2
permitido em cada orbital. Escreve-se ento 1s . Vem agora a orbital 2s, tambm
2
preenchida com dois electres, o que se indica escrevendo 2s . Seguem-se as orbitais
2
degeneradas 2p, para as quais sobram 2 electres, 2p . Teremos ento 1s2 2s2 2p2. De
acordo com a regra de Hund, os dois electres das orbitais 2p esto desemparelhados, ou
seja, h um electro em cada uma de duas orbitais 2p, estando a restante orbital 2p
desocupada.

Sdio, Na. Nmero atmico Z = 11.

Temos agora 11 electres para distribuir. De novo como na Figura 4, vir: 1s2 2s2 2p6 3s1.
O sdio tem pois um electro desemparelhado isolado no nvel energtico mais elevado. ,
como se ver adiante, um electro que o sdio perder facilmente.

Cloro, Cl. Nmero atmico Z = 17.

A distribuio electrnica ser: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5. Para ter o nvel energtico mais elevado
totalmente preenchido, falta ao cloro um electro. Assim, o cloro ter tendncia a captar
esse electro de outras espcies.
rgon, Ar. Nmero atmico Z = 18.

101
 Propriedades peridicas

A distribuio electrnica ser: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. O rgon tem o nvel energtico mais
elevado totalmente preenchido, o que lhe confere grande estabilidade.

Potssio, K. Nmero atmico Z = 19.

A distribuio electrnica ser: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1. O potssio tem pois, tal como o
sdio, um electro desemparelhado isolado no nvel energtico mais elevado que perde
com facilidade.

Se representassemos esquematicamente as configuraes electrnicas de todos os

elementos conhecidos por ordem crescente do respectivo nmero atmico
verificaramos que, periodicamente, apareceriam elementos com configuraes
electrnicas e propriedades semelhantes, tal como se verificou acima para o sdio e o
potssio.

O conjunto dos elementos assim ordenados constitui a tabela peridica, de que se

apresenta uma verso simplificada na Figura 5.

Figura 5 - Verso simplificada da tabela peridica.

102
 Propriedades peridicas

As colunas constituem grupos que tm nalguns casos nomes caractersticos. Assim, o

grupo 1, exceptuando o hidrognio, o grupo dos metais alcalinos - ltio, sdio, potssio,
etc; o grupo 2 o grupo dos metais alcalino-terrosos - berlio, magnsio, clcio, etc; o
grupo 17 o grupo dos halognios - flor, cloro, bromo, etc.

As linhas constituem perodos. Assim, por exemplo, o perodo 4 compreende os elementos

direita do potssio e esquerda do crpton, inclusiv. O nmero do perodo igual ao
nmero de nveis energticos dos electres do tomo. De facto, o potssio tem electres a
ocuparem nveis at ao de n = 4, numa configurao electrnica acima indicada a acabar
1
em 4s .

tambm usual distinguir os elementos da tabela peridica em grandes classes, tambm

representadas na Figura 5: a dos elementos representativos, a dos gases nobres ou
gases raros, a dos elementos de transio e a dos elementos de transio interna. Esta
ltima classe constituida pelos lantandeos, elementos compreendidos entre o lantnio,
La, e o hfnio, Hf, e pelos actindeos, elementos compreendidos entre o actnio, Ac, e o
elemento de nmero atmico 104 (unilqudio).

Aos electres que ocupam o ltimo nvel energtico num tomo d-se o nome de electres
de valncia. Na Figura 6, os elementos esto classificados de acordo com as orbitais
ocupadas pelos seus electres de valncia.

1
Temos assim os elementos do bloco s, cujas configuraes electrnicas terminam em ns
ou ns ; por exemplo, [Ne] 3s para o sdio, em que [Ne] simboliza a configurao
2 1

electrnica do non, de que a configurao electrnica do sdio difere apenas no tocante ao

electro 3s , e [Xe] 6s para o csio, de nmero atmico 55. Ao bloco p pertencem os
1 1

elementos com orbitais p em preenchimento; por exemplo, carbono, com configurao

electrnica [He] 2s 2p , ou germnio, Ge, com configurao electrnica [Ar] 4s 3d
2 4 2 10 2
4p .
O bloco d constituido pelos elementos com orbitais d em preenchimento; por exemplo,
nquel, Ni, com configurao electrnica [Ar] 4s 3d . Finalmente, ao bloco f pertencem os
2 8

elementos com orbitais f em preenchimento. (A escrita das configuraes electrnicas foi

feita com recurso Figura 4).

Os elementos que pertencem ao mesmo grupo tm propriedades muito semelhantes. Por

outro lado, ao longo de um perodo as propriedades dos elementos variam de forma
contnua. Vamos exemplificar com algumas dessas propriedades.

Propriedades peridicas.

103
 Propriedades peridicas

Figura 6 - Classificao dos elementos segundo as orbitais dos seus electres de valncia.

Raio atmico.

O raio atmico definido como a distncia mdia, ao ncleo, dos electres pertencentes
ao nvel energtico mais afastado do ncleo. Os termos desta definio assentam no
carcter probabilstico das orbitais electrnicas.

O raio atmico aumenta ao longo de um grupo, dado que cada vez maior o nmero de
nveis electrnicos e portanto cada vez maior a distncia mdia dos electres de valncia ao
ncleo.

Ex: Na = [Ne] 3s , grupo 1; K = [Ar] 4s , grupo 1; raioNa < raioK.

1 1

Ao longo de um perodo, h dois efeitos importantes a considerar. Cada elemento de um

perodo tem, relativamente ao elemento sua esquerda, mais um proto e mais um
electro. Com o aumento de protes, aumenta a carga nuclear (positiva); com o aumento
de electres, aumenta a repulso entre os mesmos (cargas negativas); esta repulso
corresponde a um efeito de blindagem que faz com que um dado electro sinta uma
atraco nuclear menor. De um modo geral, predomina o efeito do aumento da carga
nuclear ao longo de um perodo, e por isso se verifica uma diminuio do raio atmico ao
longo de um perodo. H excepes entre os elementos de transio quando o aumento da
blindagem electrnica se sobrepe ao do aumento da carga nuclear.

Ex: raioNa > raioMg > raioAl > raioSi > raioP > raioS > raioCl > raioAr

104
 Propriedades peridicas

Estas tendncias esto resumidas na Figura 7 e so tambm vlidas para o raio covalente
- definido como sendo metade da distncia que separa os ncleos de dois tomos iguais
numa molcula diatmica - e para o raio inico - raio do io formado pelo elemento.

Figura 7 - Variao de algumas propriedades ao longo de um grupo e de um perodo.

Energia de ionizao.

A chamada 1 energia de ionizao a energia necessria para remover um electro de

um tomo:

X(g) X (g) + e
+

A 2 energia de ionizao corresponde remoo de um electro de um io monopositivo:

X (g) X (g) + e
+ 2+

A 2 energia de ionizao superior 1 energia de ionizao. De facto, aps a perda de

um electro, h um excesso de carga nuclear e portanto mais forte a atraco entre os
electres restantes e o ncleo. Tambm se definem energias de ionizao de ordem
superior. As energias de ionizao so sempre positivas dado que sempre necessrio
fornecer alguma energia para subtrair um electro influncia de um ncleo de carga
contrria.

A variao da 1 energia de ionizao ao longo de um grupo e de um perodo est tambm

105
 Propriedades peridicas

indicada na Figura 7, e pode ser explicada de modo idntico variao do raio atmico.

Assim, a 1 energia de ionizao diminui ao longo de um grupo dado que cada vez maior
a distncia mdia dos electres considerados ao ncleo.

-1 -1 -1
Ex: IK (= 418.7 kJ mol ) < INa (= 495.9 kJ mol ) < ILi (= 520 kJ mol )

Ao longo de um perodo, predomina regra geral o efeito do aumento da carga nuclear sobre
o efeito do aumento da blindagem electrnica - aumenta geralmente o que se designa por
carga nuclear efectiva - e assim a 1 energia de ionizao vai progressivamente
aumentando ao longo do perodo.

-1 -1
Ex: INa (= 495.9 kJ mol ) < IMg (= 738.1 kJ mol )
-1
IAl = 577.9 kJ mol (excepo)
-1 -1 -1
IS (= 999.5 kJ mol ) < ICl (= 1251 kJ mol ) < IAr (= 1521 kJ mol )

Note-se como so relativamente baixas as 1s energias de ionizao dos metais alcalinos (

-1 -
500 kJ mol ) relativamente s dos halognios e s dos gases nobres ( 1000 - 2000 kJ mol
1
). De facto, relativamente fcil para os metais alcalinos perderem o electro nico de
valncia e ficarem assim com a configurao electrnica particularmente estvel de gs
nobre. Por outro lado, fcil compreender que os halognios tero muito mais tendncia a
ganharem um electro para ficarem com a configurao electrnica de gs nobre do que a
perderem um electro de valncia, e da terem 1s energias de ionizao to elevadas.

Afinidade electrnica.

A afinidade electrnica a energia envolvida na captao de um electro por um tomo:

X(g) + e X (g)

A afinidade electrnica varia pouco dentro de cada grupo. Ao longo de um perodo, a

afinidade electrnica torna-se em geral mais negativa; ou seja, cada vez mais elevada a
energia libertada na captao de um electro pelo tomo. Os gases nobres so excepo
porque possuem configuraes electrnicas muito estveis. Como seria de esperar, os
halognios tm afinidades electrnicas muito negativas. tambm de referir os valores
positivos das afinidades electrnicas dos alcalino-terrosos. De facto, um electro vindo do
exterior dever ir ocupar uma orbital de um sub-nvel energtico np, que sofre um efeito de
blindagem considervel da orbital ns do mesmo nvel. Da que seja necessrio fornecer
energia ao tomo para que ele consiga reter um electro extra.

106
 Propriedades peridicas

Apresentam-se de seguida alguns exemplos ilustrativos de afinidades electrnicas (em kJ

-1
mol ).

(3 perodo) Na Mg Al Si Cl Ar
53 230 48 120 348 35
(4 perodo) K
48

Carcter metlico.

O carcter metlico dos elementos est associado, entre outras propriedades, tendncia
para a formao de ies positivos. Esta tendncia compatvel com energias de ionizao
pouco elevadas (pouco positivas, facilidade de perda de electres) e com afinidades
electrnicas pouco negativas (pouca ou nenhuma estabilizao do tomo por captao de
electres). Assim, no de estranhar que os elementos de carcter metlico mais
pronunciado se situem em baixo e esquerda da tabela peridica, como se indica na Figura
8. De qualquer modo, e tal como as outras propriedades peridicas que j referimos, a
variao do carcter metlico dos elementos faz-se de modo gradual ao longo de grupos e
perodos da tabela peridica.

Figura 8 - Variao do carcter metlico ao longo de um grupo e de um perodo.

Ligao qumica.

Vamos fazer agora uma breve introduo ligao qumica. A posio que os elementos

107
 Propriedades peridicas

ocupam na tabela peridica d-nos informao sobre o tipo de ligao que os tomos desse
elemento podem estabelecer com outros tomos. De um modo geral, os tomos utilizam
apenas os seus electres de valncia no estabelecimento de ligaes qumicas uns com os
outros.

Pensemos, por exemplo, na ligao de um tomo de sdio a um tomo de cloro para formar
cloreto de sdio, NaCl. Porque os tomos de sdio tm tendncia para perder um electro
(energia de ionizao baixa) e os tomos de cloro tm tendncia para captar um electro
(afinidade electrnica muito negativa), fcil compreender que o sdio ceda o seu electro
e ies negativos Cl. Na
+
nico de valncia ao cloro, com formao de ies positivos Na
notao de Lewis, em que o smbolo do elemento rodeado de tantos pontos quantos os
electres de valncia dos tomos desse elemento, teremos:

.. ..
.
Na + .
Cl : Na : Cl :
+
.. ..

Ou seja, ambos os tomos adquiriram a configurao electrnica estvel de gs nobre, com

oito electres de valncia (o io Na+ como o non, o io Cl como o rgon). Uma ligao
qumica como a que acabmos de ver chama-se ligao inica. A fora desta ligao
assenta na atraco electrosttica entre ies de cargas opostas.

Se pensarmos agora na ligao entre tomos iguais, fcil concluir que a ligao qumica
nestes casos no se pode basear em consideraes como as que fizemos para a ligao
inica. De facto, tomos iguais tero a mesma tendncia para captar ou perder electres e
no se justificaria um comportamento de grande assimetria como o da formao de
entidades com cargas de sinal contrrio.

Nestes casos, os tomos partilham pares de electres que o princpio em que se baseia a
ligao covalente. Por exemplo:

.. .. .. ..
: Cl + . .
Cl : : Cl : Cl :
.. .. .. ..

.. ..
H + . .
Cl : H : Cl :
.. ..

108
 Propriedades peridicas

.. ..
2 H +. .
O .
H:O:H
.. ..

Vimos assim a formao das molcula de cloro, cloreto de hidrognio e gua. Repare-se
que, aps o estabelecimento da ligao covalente, os tomos ficaram rodeados de oito
electres de valncia (excepo do hidrognio, com dois), como os gases nobres.

Chama-se electronegatividade capacidade que um tomo tem de chamar a si os

electres que fundamentam a sua ligao a outro tomo (a electronegatividade distingue-se
da afinidade electrnica na medida em que esta ltima uma propriedade de tomos de um
elemento isolado no estado gasoso).

Ser de esperar que elementos com energia de ionizao baixa e afinidade electrnica
pouco negativa tenham pouca tendncia a atrair a si os electres numa ligao a outro
tomo. o caso dos metais alacalinos, por exemplo, que por isso tm electronegatividades
baixas: Na (0.9), K (0.8). Em contrapartida, os halognios tm electronegatividades muito
elevadas: F (4.0), Cl (3.0), Br (2.8), etc. O flor , alis, o elemento mais electronegativo de
todos. O hidrognio tem uma electronegatividade de 2.1.

A variao da electronegatividade dos elementos ao longo de um perodo e de um grupo

indicada na Figura 7.

Pode tomar-se como regra geral que uma diferena de electronegatividades de 2.0 ou mais
entre dois elementos resulta na formao de uma ligao inica entre os tomos desses
elementos, enquanto diferenas inferiores quele valor determinam que a ligao entre eles
seja covalente. Por exemplo, ligao inica entre Na (0.9) e Cl (3.0) e covalente entre H
(2.1) e Cl (3.0).

Os modelos acima descritos para as ligaes inica e covalente no so adequados para a

ligao metlica. De facto, dois tomos de sdio no diferem ao nvel da energia de
ionizao ou da afinidade electrnica e portanto nenhum ter tendncia a ceder ou captar
electres do outro. Por outro lado, a estabilidade de uma ligao covalente resulta da
diminuio de energia que advm de um dado electro ficar simultaneamente sob a aco
de dois ncleos. Se cada ncleo de um tomo metlico j atrai com relativamente pouca
intensidade os seus electres de valncia, tambm no ir atrair um par de electres
compartilhados com outro tomo metlico.

109
 Propriedades peridicas

A ligao metlica pode em vez disto ser descrita pelo modelo do gs electrnico.
Segundo este modelo, os electres de valncia dos tomos metlicos movem-se sob a
aco conjunta de vrios ncleos. A estrutura de um metal consistir assim numa rede de
ies positivos - os ncleos dos tomos rodeados dos electres que no so de valncia -
mergulhada num mar de electres - os electres de valncia de todos os tomos do metal.
Na realidade, esta teoria permite explicar bastantes mas no todas as propriedades dos
metais, sendo portanto necessrios modelos mais complexos como o da teoria das bandas.

110