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Reciclagem
7 Reciclagem de Polmeros
Outubro, 2017.
Definio:
Macromolcula composta por muitas unidades de repetio
1
Polmero Primeira 1a Produo Polmero Primeira 1a Produo
ocorrncia Industrial ocorrncia Industrial
CH 2 = CH 2 CH 2 - CH 2
2
Para compostos de baixo peso molecular formarem polmeros (em reaes
chamadas de polimerizaes), necessrio que estas molculas tenham
capacidade de reagir duas vezes:
n. CH2=CH2 ~(CH2CH2)n~
O O
R - C - OH + R'OH R - C - O - R' + H2O
cido Carboxlico lcool ster gua
O O O O
'' - '' '' - ''
-C-O-CH 2 - CH 2 - O]-H + H 2 O
HO-C - C-OH + HO-CH 2 - CH 2 -OH HO-[C
cido tereftlico EG PET
(TPA)
cana de acar;
leo de mamona;
Fontes de
leo de de soja (alguns nylons)
matria-prima
celulose;
de polmeros
Recursos Naturais Esgotveis:
Carvo Mineral
Amnia
Petrleo.
3
Petrleo
Nafta
Etileno PE
+ S (estireno) PS
+ Cl (mar) VC PVC
+ O2 EG + TPA PET
Propileno PP
Butadieno + S SBR
+ O2 Butanodiol + TPA PBT
Para-xileno + O2 TPA
+ CH3OH Dimetil tereftalato (DMT)
Benzeno S
4
Polmeros Elastmeros
Plsticos Termofixos
Termoplsticos (chamados somente de plsticos)
Representaes
5
Mas em situaes de estabilidade, como formo um polmero?
6
Polmeros Elastmeros
Plsticos Termofixos
Termoplsticos (chamados somente de plsticos)
7
Elastmeros possuem uma quantidade relativamente pequena
de ligaes intermoleculares fortes, que impedem a fuso mas
ajudam a explicar a elasticidade, ou seja, o retorno s
dimenses originais aps a cesso do esforo. Ex: borracha
natural, nitrlica, SBR, etc.
Em polmeros geralmente
podem existir regies
ordenadas atmica e
molecularmente (regies
cristalinas) e/ou regies
no ordenadas atmica e
molecularmente (regies
amorfas).
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MANRICH, S.; FRATTINI, G.;
ROSALINI, A.C. Identificao
de Plsticos: uma Ferramenta
para a Reciclagem. So Carlos:
EDUFScar, 1997.
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Termoplsticos
1 2 3 4 5 6
Outros
Polietilenos
PEAD PEBD
PEBDL (LLDPE)
Polietileno verde
1 ha terra 82,5 t cana 7.200 L etanol 3 t etileno 3 t PE
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Polipropileno (PP)
Usos diversos , inclusive embalagens (filmes e rgidas), copos
descartveis etc.
PVC rgido
Usos: tubos, conexes, forros, embalagens
Problema: cloro
http://pt.wikipedia.org
PVC flexvel
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Consumo de plastificantes para PVC na Europa Ocidental
DINP di (isononil ftatlato)
DIDP di (isodecil ftalato)
DPHP di (2-propil heptil ftalato)
DEHP di (etil hexi ftalato) ou dioctil ftalato (DOP)
http://www.plasticisers.org
PS poliestireno
Frgil e transparente .
Ex: canetas cristal e capas de CDs.
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ABS acrinonitrila butadieno estireno
http://pt.wikipedia.org/wiki/Acrilonitrila_butadieno_estireno
Copolmero
Melhores propriedades que o PS
Maior custo
Maior resistncia ao impacto
Ex: carcaas de eletroeletrnicos (+ brilhante)
capacetes, legos
Poliuretanos
Lquido - vernizes, colas
Rgido - roletes de laminao,
revestimentos de tubulao
Flexvel - gaxetas, preservativos
http://pt.wikipedia.org/wiki/Poliuretano
Espumas - colches, protetores de ouvido
Polisteres
Policarbonato (PC)
Tm = 267oC; Tg = 150oC; Usos: Coberturas, lentes, CDs etc.
Bisfenol A http://pt.wikipedia.org
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PLANT BOTTLE COCA COLA
http://www.coca-colacompany.com/stories/plant-bottle-basics
http://www.agencia.cnptia.embrapa.br/gestor/agroenergia/arvore/CO
NT000fbl23vn102wx5eo0sawqe333t7wt4.html
O
CH 2 = CH 2 + O2 H 2 C - CH2 + H 2 O OH CH2 CH2 - OH
Etileno Oxignio xido de Etileno gua Etilenoglicol
O O O O
'' - '' '' - ''
-C-O-CH 2 - CH 2 - O]-H + H 2 O
HO-C - C-OH + HO-CH 2 - CH 2 -OH HO-[C
cido tereftlico EG PET
(TPA)
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Polisteres
Tg = 5oC ; Tm = 176oC.
?
Polmeros Oxibiodegradveis
?
http://www.degradable.net/what-is-d2w/what-is-d2w/
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RECICLAGEM DE POLMEROS
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Outras definies comuns:
(no 100% aceitas; uma podem ser consideradas sinnimas de outra)
Recuperao
Recuperar do resduo seu valor, retirando-o do lixo. Na
indstria de plsticos geralmente significa a coleta + separao
+ enfardamento (prensagem).
Revalorizao
Deixar o resduo pronto para a reciclagem. Na indstria de
plsticos geralmente significa a moagem, lavagem e secagem.
Transformao
Reprocessar o material, ou seja, dar nova forma ao polmero a
partir de sua fuso. Terminada a transformao, pode-se dizer
que o material foi reciclado.
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Separao de polmeros
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http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc18/A09.PDF
http://www.institutodopvc.org/reciclagem/base3.htm
Separao Automtica
(video Loga)
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Reciclagem Mecnica de Termoplsticos
Moagem
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Encaminhamento para a
Lavagem
Lavagem
Encaminhamento para a
Lavagem
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Aglutinao de Filmes
Reprocessamento
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Reciclagem Mecnica muito comum em indstrias,
especialmente as que injetam peas plsticas.
pea
galho
150
145
142
Viscosidade Reduzida
140
134
130
130
120
Virgem 25% - Reciclado 50% - Reciclado 75% - Reciclado
120
109,2 108
Lim. Resistncia (MPa)
100
92,57
85,25
80
60
Virgem 25% - Reciclado 50% - Reciclado 75% - Reciclado
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Problema:
47
POLMERO RECICLADO TER PROPRIEDADES
DIFERENTES DO POLMERO VIRGEM
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RECICLAGEM QUMICA DE POLMEROS
FEEDSTOCK RECYCLING
D
E
S
Termlise temperatura desempenha o papel principal P
O
possvel de ser realizada com quaisquer polmeros L
de combusto = reciclagem energtica I
M
Solvlise solventes desempenham o papel principal E
possvel de ser realizada somente com alguns polmeros R
I
Z
A
O
O O O O
H 2N -( CH ) -NH 2
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+ HO - C - (CH2 ) -C - OH
4 [
NH - ( CH2 ) - NH - C -(CH ) - C
6 24 ] +HO
2
hexametileno diamina (n) cido adpico (n) nylon 6.6 (n-1) gua (2n-1)
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TIPOS DE RECICLAGEM Resduos de
QUMICA Elastmeros e
Plsticos
Quebra
Solvlise Pirlise Hidrogenao Gaseificao
Cataltica
leo da
leo de leo de Gs de
Monmeros Quebra
Pirlise Hidrogenao Sntese
Cataltica
Termlise
Solvlise
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Um pneu tpico, como o modelo
P195/75R14para veculos de passeio possui:
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Reaproveitamento de Pneus Inservveis
55
2015 450 mil t foram coletados (90 mil t de pneus de automveis)
Lagarinhos,
C.A.F; Tenrio,
C.A.S. Reciclagem
de Pneus
Inservveis: Os
Desafios da
Logstica Reversa
no Brasil. In: 11o
Congresso
Brasileiro de
Polmeros,
Campos do
Jordo-SP, 2011.
Anais em CD-
ROM. So Carlos-
SP: ABPol, 2011.
(7% - desvulcanizao)
(1 %, como agregados) (9%)
(2%) (ao separado 4% )
(14%)
Co-processamento: cimenteiras, mas tambm com licor negro e pirlise com xisto
Asfalto-Borracha: cimento asfltico + pneu modo (agregado) + compatibilizante
~3. 700 km da malha rodoviria brasileira usa esse material (total: 1,7.106 km)
Laminao: recorte de peas para composio de pneus, lonas, solados e saltos.
Pisos: p de pneu + borracha virgem so convenientemente processados e podem se usados
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em playgrounds, emborrachados...
28
OBTENO DE BORRACHA REGENERADA A PARTIR DE PNEUS
2) Ataque Qumico**
Para pneus: Difenilsulfeto, cloreto ferroso de fenil hidrazina, sal de butilamina
tiofenol, ortodiclorobenzeno e oxignio
*Usa-se o termo desreticulao para outros polmeros que no borrachas, mas a ideia
a mesma e as etapas tem a mesma funo;
** H outras formas de quebrar as cadeias, como drais e extruso reativa.
http://www.abipet.org.br/index.html?method=mostrarDownloads&categoria.id=3
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Reciclagem de polmeros visando contato direto com alimentos
Bottle-to-bottle
1) Despolimeriza o
De spolime riza
(que bra nos c ompone nte s origina is) Re polim e riza
(fa bric a PET)
Moa ge m
Floco de PET
La va ge m
La va ge m
Camada de material
3) Ca ma da nica virgem
Moa ge m
Floco de PET Supe r Limpeza
La va ge m
+ 2 OH - CH2 - CH2 - OH + 2 H2 O
COOH COOCH 2 CH 2 OH
TPA EG Bis-hidroxietiltereftalato gua
COOCH2CH2OH O O
n OH - C - - C - O - CH2- CH2 - O - H + (n-1) OH-CH2-CH2-OH
n
COOCH2CH2OH
COOCH3 COOCH2CH2OH
+ 2 OH - CH2 - CH2 - OH + 2 CH 3OH
COOCH3 COOCH2CH2OH
DMT EG Bis-hidroxietiltereftalato Metanol
(BHET)
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Possibilidades de Reciclagem Qumica de PET
~ 1,5 bilho de
garrafas de 2 L.
http://www.abipet.
org.br/index.html?
method=mostrarDo
wnloads&categoria.i
d=3
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Reciclagem Energtica (polmeros como combustveis)
Disponvel em www.cempre.org.br
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