DEPARTAMENTO DE QUMICA UFJF

QUI102 Metodologia Analtica

OTIMIZAO DE UM MTODO ESPECTROFOTOMTRICO PARA

QUANTIFICAO DE FERRO

Data do experimento:

Grupo:

Objetivo:
Estudar as propriedades colorimtricas de dois sistemas de complexao para o
on ferro, a fim de avaliar a possibilidade de sua utilizao na determinao
espectrofotomtrica deste elemento.

Introduo terica:
Os critrios para uma anlise espectrofotomtrica satisfatria so:
(a) Especificidade da reao colorimtrica: Seletividade da reao.
(b) Proporcionalidade entre a cor e a concentrao: desejvel que o sistema siga a
lei de Beer.
(c) Estabilidade da cor: A cor produzida deve ser suficientemente estvel para
permitir a obteno de uma leitura adequada.
(d) Reprodutibilidade: O processo colorimtrico deve ter resultados reprodutveis
em condies experimentais especficas.
(e) Limpidez da soluo: A soluo deve ser isenta de precipitado sempre que se faz
comparao com um padro lmpido.
(f) Alta sensibilidade: desejvel quando se trata da determinao de quantidades
diminutas, que a reao colorimtrica seja altamente sensvel.
O Ferro(III) reage com o tiocianato para dar uma srie de compostos
intensamente coloridos, j o Fe(II) no reage. Dependendo da concentrao do
tiocianato pode ser obtida uma srie de complexos, estes so vermelhos e podem ser
formulados como [Fe(SCN)n]3-n (n= 1,2,....,6). Em baixas concentraes do on
tiocianato, a espcie colorida predominante [Fe(SCN)]2+, j em uma concentrao de
tiocianato de 0,10 mol L-1 a espcie predominante [Fe(SCN)2]1+ e em concentraes
muito elevadas a [Fe(SCN)6]3-. Na determinao colorimtrica deve-se usar um grande
excesso de tiocianato, porque este aumenta a intensidade e tambm a estabilidade da
cor.
O Ferro(II) reage com a ortofentrolina para formar um complexo de cor
vermelho-alaranjado [Fe(o-phen)3]2+, cujo comprimento de onda de mxima absoro
510 nm. A intensidade da cor independente da acidez no intervalo de pH de 3 a 12 e
estvel por longos perodos. Assim o Fe(III) pode ser reduzido com cloreto de
hidroxilamnio (hidroxilamina) para Fe(II), e este determinado com a adio de
ortofenantrolina.
 cidos fortes devem estar presentes para reprimir a hidrlise do ferro,
entretanto o cido sulfrico no recomendado, porque os ons sulfato tm certa
tendncia a formar complexos com os ons Fe(III).
Nesses dois mtodos usados para a determinao de ferro sero estudados os
comportamentos dos complexos [Fe(SCN)6]3- e [Fe(o-phen)3]2+ com relao ao tempo,
pH e excesso de ligante, a fim de identificar o melhor mtodo para quantificao do
ferro.

Parte Experimental:

- Vidrarias:
12 bales de 10,00 mL
1 micropipeta de volume varivel de 20 a 200 L
1 micropipeta de volume varivel de 1000 a 5000 L
2 buretas de 10,00 mL
8 bqueres de 25 mL
1 par de cubetas de vidro
3 conta-gotas
Pisseta com gua destilada

- Reagentes:
HCl concentrado
Soluo estoque de Fe(III) ____________ mmol L-1
NH4SCN 0,30 mol L-1
Soluo saturada de NH4SCN
NaOH 4 mol L-1
1,10-fenantrolina 0,30 % (m/v)
NH2OH.HCl 10 % (m/v)
Acetato de sdio 2 mol L-1

- Equipamento:
Espectrofotmetro
Balana analtica

- Procedimento Analtico:

Preparo do aparelho

a) Ligar o espectrofotmetro na tomada (VERIFICAR A VOLTAGEM CORRETA);

b) Esperar 15 minutos para estabilizar a lmpada;
c) Escolher o modo absorvncia;
d) Colocar a cubeta contendo gua destilada no compartimento de leitura e clicar
AUTOZERO;
e) Colocar a cubeta contendo o complexo no equipamento e realizar a leitura de
absorvncia.
 Sistema Fe(III)-tiocianato

Espectro de absoro
a) Pipetar 600 L da soluo estoque de Fe(III) para um balo de 10,00 mL;
b) Acrescentar 400 L da soluo saturada de NH4SCN;
c) Agitar e completar o volume do balo com gua destilada;
d) Ler os valores de aborvncia do complexo Fe(III)-tiocianato variando o comprimento
de onda de 400 a 560 nm.

Comprimento de onda / nm Absorvncia

410
420
440
460
500
510
520
540
560
580
600

Comprimento de onde de mxima absorvncia:____________________

Efeito do tempo
a) Usar a soluo prepara no item anterior para estudar o efeito do tempo na estabilidade
do complexo Fe(III)-tiocianato;
b) Ler a absorvncia em intervalos regulares de 30 minutos por um perodo de 2 horas.

Tempo / seg Absorvncia

0
30
60
90
120

O complexo foi estvel no intervalo estudado? _____________________

Efeito do volume de complexante (tiocianato)

a) Preparar 6 bales volumtricos de 10,00 mL usando 600 L da soluo estoque de
Fe(III);
b) Acrescentar diferentes volumes (de acordo com a tabela abaixo) de NH4SCN 0,30
mol L-1 com o auxlio de uma micropipeta;
c) Agitar e completar o volume do balo com gua destilada;
d) Ler os valores de absorvncia do complexo Fe(III)-tiocianato para cada balo
volumtrico.
 Volume de NH4SCN / L Absorvncia
100
200
400
800
1600
3200

O volume de agente complexante alterou o valor de absorvncia?__________________

Por qu?_______________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________

Efeito do pH do meio complexante

a) Preparar 5 bales volumtricos de 10,00 mL usando 600 L da soluo estoque de
Fe(III);
b) Acrescentar 400 L da soluo saturada de NH4SCN;
c) Acrescentar nos bales; 800 L de HClconc, 100 L de HClconc e 0, 2 e 3 gotas de
NaOH 4 mol L-1, respectivamente;
d) Agitar e completar o volume do balo com gua destilada;
e) Medir o pH de cada um dos bales;
d) Ler os valores de aborvncia do complexo Fe(III)-tiocianato variando o pH do meio.

Balo pH Absorvncia
1
2
3
4
5

O pH do meio alterou os valores de absorvncia?_______________________________

Este complexo apresenta uma boa estabilidade quanto acidez do meio?____________

Sistema Fe(III)-1,10-fenantrolina

Espectro de absoro
a) Pipetar 400 L da soluo estoque de Fe(III) para um balo de 10,00 mL;
b) Acrescentar 100 L de hidroxilamina (NH2OH.HCl) 10 % (m/v) e agitar para reduzir
o Fe(III) para Fe(II);
c) Acrescentar 200 L de acetato de sdio 2 mol L-1 e 200 L de 1,10-fenantrolina 0,30
% (m/v);
d) Completar o volume do balo com gua destilada e homogeneizar;
e) Ler os valores de aborvncia do complexo [Fe(o-phen)3]2+ variando o comprimento
de onda de 400 a 560 nm.
 Comprimento de onda / nm Absorvncia
410
420
440
460
500
510
520
540
560
580
600

Comprimento de onde de mxima absorvncia:____________________

Efeito do tempo
a) Usar a soluo prepara no item anterior para estudar o efeito do tempo na estabilidade
do complexo [Fe(o-phen)3]2+;
b) Ler a absorvncia em intervalos regulares de 30 minutos por um perodo de 2 horas.

Tempo / seg Absorvncia

0
30
60
90
120

O complexo foi estvel no intervalo estudado? _____________________

Efeito do volume de complexante (1,10-fenantrolina)

a) Preparar 6 bales volumtricos de 10,00 mL usando 400 L da soluo estoque de
Fe(III);
b) Acrescentar 100 L de hidroxilamina (NH2OH.HCl) 10 % (m/v) e agitar para reduzir
o Fe(III) para Fe(II);
c) Acrescentar 200 L de acetato de sdio 2 mol L-1 e diferentes volumes (de acordo
com a tabela abaixo) de 1,10-fenantrolina 0,30 % (m/v) com o auxlio de uma
micropipeta;
d) Agitar e completar o volume do balo com gua destilada;
e) Ler os valores de absorvncia do complexo [Fe(o-phen)3]2+ para cada balo
volumtrico.

Volume de C12H8N2 / L Absorvncia

80
120
200
400
800
2000

O volume de agente complexante alterou o valor de absorvncia?__________________

Por qu?_______________________________________________________________
______________________________________________________________________

Efeito do pH do meio complexante

a) Preparar 4 bales volumtricos de 10,00 mL usando 400 L da soluo estoque de
Fe(III);
b) Acrescentar 100 L de hidroxilamina (NH2OH.HCl) 10 % (m/v) e agitar para reduzir
o Fe(III) para Fe(II);
c) Acrescentar 200 L de 1,10-fenantrolina 0,30 % (m/v) com o auxlio de uma
micropipeta;
d) Acrescentar nos bales; 400 L de HClconc, 50 L de HClconc, 200 L de acetato de
sdio 2 mol L-1 e 3 gotas de NaOH 4 mol L-1, respectivamente.
e) Agitar e completar o volume do balo com gua destilada;
e) Medir o pH de cada um dos bales;
d) Ler os valores de absorvncia do complexo [Fe(o-phen)3]2+ variando o pH do meio.

Balo pH Absorvncia
1
2
3
4

O pH do meio alterou os valores de absorvncia?_______________________________

Este complexo apresenta uma boa estabilidade quanto a acidez do meio?____________

Qual dos dois sistemas mostrou-se melhor para a determinao do ferro?____________

______________________________________________________________________

Quantificao do teor de ferro(III) em uma amostra desconhecida

Curva Analtica
a) Preparar 5 bales volumtricos de 10,00 mL usando diferentes volumes da soluo
estoque de Fe(III);
b) Acrescentar os demais reagentes necessrios para a reao colorimtrica do ferro com
o ligante que apresentou melhores resultados nos estudos anteriores;
c) Agitar e completar o volume do balo com gua destilada;
d) Ler os valores de absorvncia do complexo para cada balo volumtrico.

Amostra desconhecida
a) Preparar 1 balo volumtrico de 10,00 mL usando 350 L da soluo amostra;
b) Acrescentar os demais reagentes necessrios para a reao colorimtrica do ferro
como realizado para preparar a curva analtica;
c) Agitar e completar o volume do balo com gua destilada;
d) Ler os valores de absorvncia do complexo.
 Padro Volume da soluo [Fe(III)] / mol L-1 Absorvncia
estoque de Fe(III) /
L
1 100
2 200
3 300
4 400
5 500
Amostra 1 --- ---
Amostra 2 --- ---
Amostra 3 --- ---

Questionrio

1) Discutir clara, porm brevemente, os mtodos tiocianato e 1,10-fenantrolina como

reagentes colorimtricos para o ferro, incluindo nesta discusso os seguintes pontos: a)
tempo de estabilidade do complexo formado, b) quantidade de reagente colorimtrico e
c) efeito do pH do meio na formao do complexo.
2) Interpretar qualitativamente a curva de absorvncia versus volume de 1,10-
fenantrolina obtida experimentalmente.
3) Se o complexo [Fe(o-phen)3]2+ estiver dissociado apreciavelmente, o que voc
esperaria obter na curva de absorvncia versus volume de 1,10-fenantrolina.
4) Sabe-se que o Fe(II) e a 1,10-fenantrolina formam um complexo 1:3 estvel ([Fe(o-
phen)3]2+). A partir deste fato e dos dados obtidos na curva de absorvncia versus
volume de 1,10-fenantrolina calcule a concentrao molar da 1,10-fenantrolina na
soluo original usada no laboratrio.
5) Defina o sistema que voc adotaria para realizar uma determinao quantitativa do
ferro. Explique o por que da sua escolha.

Relatrio

Introduo terica, parte experimental, fluxograma do procedimento, dados obtidos,

tratamento dos dados, questionrio, concluso, referncias bibliogrficas.