Prefcio
Universidade Federal de Campina Grande
Centro de Cincias e Tecnologia
Unidade Acadmica de Engenharia Qumica
Laboratrio de Qumica Orgnica Experimental
Apostila de Qumica Orgnica Experimental
O objetivo deste trabalho apresentar conceitos,
informaes e sntese da Qumica Orgnica, buscando aos
alunos de Engenharia Qumica, uma maneira clara e
assimilvel para os seus ensaios de laboratrio, procurando
conscientiza-los da grande importncia dos experimentos a
serem realizados, dando assim uma projeo no campo da
cincia, como tambm aprimorando seus conhecimentos e,
sobretudo podendo idealizar novas pesquisas no dia-a-dia
da Engenharia.
O acompanhamento do desenvolvimento deste
trabalho ser notado no desempenho de cada assunto,
atravs dos cursos citados.
Fernando A. Campos.
1

Segurana e manipulao
no laboratrio
1. Alguns elementos de segurana
A manipulao de produtos qumicos, que podem reagir entre si,
pode conduzir a certo nmero de situaes perigosas para o
experimentador e/ou sua vizinhana e o espao fsico que os
abrigam.
A base da segurana num laboratrio de qumica o conhecimento
dos produtos manipulados, o que inclui:
o conhecimento das propriedades intrnsecas deste produto
o conhecimento das reaes gerais nas quais este produto pode
ser implicado.
1.1 Equipamentos de proteo
Um nmero de equipamentos est a disposio para evitar os
acidentes.
O vestirio
O uso de jaleco obrigatrio em sala de qumica, mesmo se voc
- mesmo no manipula. A possibilidade de reaes explosivas e de
projees na sala sempre existe e o jaleco serve para a proteo
contra este tipo de acidentes.
O jaleco deve ser em permanncia fechado e suficientemente
comprido para descer at os joelhos. Ele deve tambm ser limpo:
um jaleco contendo muitos traos de reativos pode finalmente se
tornar um perigo...
O uso de luvas tambm obrigatrio a fim de evitar o contato com
os produtos qumicos. As luvas so de ltex e de vrios tamanhos.
Nunca recoloque luvas que voc retirou. Nesse sentido, melhor
guardar as luvas durante o tempo todo do experimento, apesar do
carter desagradvel da sua utilizao.
Os culos de segurana devem igualmente ser colocados cada vez
que voc manipula e em particular quando voc manipula
lquidos. A projeo, mesmo em quantidade muito pequena, de
produtos qumicos nos olhos pode provocar uma cegueira parcial
ou total permanente. Somente os culos de segurana so
suficientes para a proteo. Em particular, eles devem ser
colocados por cima dos culos de vista. Sinalizo tambm o fato
que o uso de lentes de contato desaconselhado na ptica de uma
projeo nos olhos.
De modo geral, deve-se evitar vestir elementos que ultrapassam.
Nesse sentido, a bijuteria comprida (colar, braceletes...) deve ser
guardada em baixo da roupa ou das luvas, e os brincos compridos
demais devem ser proibidos em sala de TP. Do outro lado, em
caso de cabelos compridos, estes devem ser amarrados.
A capela
Cada sala de TP equipada com uma capela. Sua funo dupla.
No princpio, uma capela serve para aspirar as liberaes gasosas
que se produzem durante uma reao qumica. Uma demonstrao
de seu funcionamento ocorrer durante a primeira aula.
Uma manipulao em baixo da capela ocorre mesmo se no
muito prtico o vidro abaixado o mximo possvel. Uma
manipulao em baixo da capela o vidro alto serve estritamente
para nada. O vidro serve, portanto, de proteo contra as
projees. Nesse sentido e nessas circunstncias somente, podem-
se retirar os culos para manipular em baixo da capela.
2
2. Conhecimento dos produtos e dos equipamentos
2.1 as etiquetas
A significao das etiquetas a seguinte:
txico T e T+: simbolizado pela caveira. Substncia txica
apresentando mesmo em pequena quantidade um perigo para a
sade. Efeitos agudos ou crnicos, risco de morte. Proscrever
com cuidado: ingesto, inalao, contato com a pele. Medidas
preventivas: meios de proteo (luvas, roupas), local ventilado,
nunca comer, beber ou fumar durante o uso, deixar fora de
alcance das crianas. Exemplos: sais de mercrio, metanol, lcool,
creolina, tinta spray.
Nocivo Xn: Menor toxicidade que T, mais real, porm evitar
ingesto, inalao, contato com a pele. Exemplo: tricloroetileno,
terebentina, solventes para tinta, decapantes, produtos de
tratamento da madeira.
Irritante Xi: por contato repetitivo provoca reaes inflamatrias
com a pele e as mucosas. Evitar contato com a pele e os olhos.
(vestir luvas e culos). No inalar os vapores Obs: em caso de
projeo acidental, lavar com muito gua durante pelo menos 15
minutos (mesmo caso que as queimadas). Exemplo: gua
sanitria, amonaco, polister.
Facilmente inflamvel F e extremamente inflamvel F+: Produto
podendo inflamar muito facilmente em presena de uma fonte
de inflamao: a temperatura ambiente < 21oC para F e , 0oC para
T+, manter afastado dos comburentes. Manipular longe das
chamas, das fascas e das fontes de calor. Estocar num lugar
aerado, defesa de fumar, ter um extintor a proximidade.
Exemplo: gasolina, petrleo, lcool, solvente, acetona, ter,
acetileno.
Comburente O: Substncia que favorece ou ativa a combusto
de um combustvel; ao contato de embalagem (papel, papelo,
madeira) ou outras substncias combustveis, podem provocar
incndio. Afastar das fontes de calor. Exemplo: nitrato de
amnia, hipoclorito de clcio, gua oxigenada, clorato de soda,
herbicidas.
Corrosivo C: Substncia que provoca danos nos tecidos vivos.
Evitar contato com a pele e os olhos (vestir luvas, culos).
Guardar na embalagem de origem longe das crianas (uso
domstico). Obs.: em caso de projeo acidental, lavar com
muita gua durante pelo menos 15 minutos (igual queimadura).
Exemplo: cidos, soda, gua sanitria concentrada, dcapantes,
dtartrants, desentupidores de canalizaes.
Explosivo E: So lquidos ou slidos capazes de explodir sob a
ao de choque, calor ou chama. (choque trmico ou mecnico).
A exploso uma combusto extremamente rpida, ela depende
da temperatura, do contato com outros produtos (reao), de
choques. Evitar o superaquecimento e os choques, proteger dos
raios solares. Estocar longe das fontes de calor: aquecedores,
lmpadas. Interdio formal de fumar. Exemplo: cido pcrico,
dicromato de amnio, nitroglicerina, TNT, butano, propano,
aerossis de tudo tipo (mesmo vazios) abaixo de 50 oC.
3
 Perigoso para o ambiente N: Substncia txica para a fauna, os
organismos aquticos, a camada de oznio, a poluio da gua e
do ar (risco imediato ou diferido). Nenhum rejeito no meio
ambiente, eliminar o produto, o seu recipiente e seus restos
como um desperdcio num centro de recolha. Exemplo:
pesticidas, CFC, tetracloreto de carbono.
Risco biolgico B: Substncia suscetvel de ser um agente
patognico ou de induzir mutaes genticas. Respeitar as regras
de higiene e assepsia. Locais submetidos regulamentos
particulares, acesso, desinfeco. Exemplo: vrus, bactria.
Risco radioativo R: Substncia que emita radiaes ionizantes (X,
gama, beta, alfa). Risco de contaminao e de irradiao.
Exemplo: marcadores radioativos: trtio.
Isto constitui os perigos dos produtos em si - mesmos.
Consequentemente, deve-se observar sistematicamente o rtulo da
garrafa a fim de conhecer os riscos e, portanto, as precaues de
uso associadas.
2.2 Algumas reaes para conhecer
Alm da periculosidade intrnseca associada a cada produto, estes
so suscetveis de reagir com outros para formar um produto que
pode apresentar um risco diferente daquele dos reativos. Por
exemplo:
O cido clordrico (corrosivo) reage com o permanganato
(oxidante pouco perigoso) com a formao de um gs txico, o
dicloro.
De maneira geral, deve-se conhecer a equao global das reaes
para poder saber onde manipular em funo dos reativos, mas
tambm dos produtos suscetveis de se formar. obviamente
impossvel de listar todas as reaes formando, a partir de reativos
benignos, produtos perigosos, mas pode-se estabelecer uma lista
grosseira dos cuidados necessrios para certas classes de produtos:
cidos fortes e bases fortes: muito corrosivos. Manipular com
luvas e culos.
Os agentes desidratantes: muitas vezes slidos, so anotados
como corrosivos. A soda slida um exemplo. Trabalhar com
luvas.
Os agentes oxidantes: HNO3, CrO3, HClO4, HMnO4... provocando
queimaduras, devem ser manipulados com luvas tanto na forma
cida quanto na forma aquosa.
Os produtos orgnicos so em geral muito volteis e muito
nocivos. Deve-se imperativamente manipul-los em baixo de
capela.
3. Algumas regras de manipulao
3.1 Jamais gua no cido!!!
A reao de diluio de um cido, isto , entre os ons H3O+ e H2O
fortemente exotrmica. Localmente, pode provocar a ebulio da
soluo e, portanto, induzir projees. Por esta razo, a diluio de
um cido sempre ser feita introduzindo lentamente e em
pequenas quantidades gua em cido, para que as projees
eventuais sejam constitudas de gua contendo pouco cido em
vez de cido contendo pouco gua. Pode-se igualmente para os
cidos muito concentrado fazer esta diluio no gelo para evitar
um aquecimento muito importante.
3.2 Produtos slidos
Um produto slido manipula-se sempre com uma esptula, e
jamais com a mo. Esta esptula deve ser limpa e, em certos casos,
seca (caso do sdio que reage violentamente com gua, por
exemplo). Em relao pesagem do produto com a ajuda de uma
balana, sempre colocar um papel sob o recipiente a fim de evitar
deixar resduos na balana, e, se produto demais foi colocado,
jamais recolocar na caixa se ele foi no outro recipiente.
4
3.3 Lquidos e solues
A tomada de um lquido faz-se colocando-o num recipiente ou
ento usando uma pipeta.
Quando se usa uma soluo, deve-se sistematicamente colocar
uma quantidade razovel num Becker, que deve ser imediatamente
etiquetado. Jamais tomar o lquido diretamente na garrafa
contendo o produto com a ajuda da pipeta. No fim da
manipulao, o produto restante deve ser descartado, e no
recolocado na garrafa.
Por razes bvias de segurana, no se deve pipetar com a boca,
mas usar uma propipeta. Deve-se de outro lado usar uma pipeta
por produto, e, se a propipeta por acidente tivesse sido em contato
com o produto, troc-la e aguar abundantemente a pipeta
contaminada com gua destilada (avisar o responsvel para secar a
pipeta para a prxima aula).
O produto colocado no recipiente final:
mantendo a pipeta vertical, a marca do calibrador na altura dos
olhos,
Inclinando o recipiente e colocando a ponta da pipeta na parede
do recipiente, o mais peto possvel do fundo,
vertendo lentamente o contedo e cuidar para no haver
projees.
Estes cuidados so teis tanto para razes de segurana quanto
para razes de preciso de medida.
3.4 Produtos gasosos
Voc encontrar gases em duas situaes bem distintas:
O gs butano uso do bico Bunsen
Produo de gs
Em algumas reaes, haver produo de gs. Neste caso,
proibido procurar identificar o gs cheirando diretamente ele.
3.5 Solventes ou soluo titulante
Quando voc usa um produto, pergunta para que ele vai servir. Em
particular, para os solventes orgnicos, voc dispe de vrias
garrafas cuja pureza varivel, e bvio que o preo do produto
diretamente ligado a sua pureza. Em consequncia, as solues
muita puras s devem ser usadas para as dosagens, e no como
solventes.
3.6 Alguns conselhos de manipulao
1. Sempre trabalhar de p com calma, em cima da bancada, e com
pequenas quantidades de produtos.
2. Tampar sistematicamente os recipientes contendo os produtos e
guard-los no lugar onde voc os achou. Manter os recipientes
longe da beira da bancada.
3. Durante o aquecimento de um recipiente, usar um recipiente em
Pyrex ou Duran, nunca usar um nico ponto de aquecimento, e
jamais virar a abertura do recipiente usado em direo de
algum, mas em direo parede, para evitar todo incidente em
caso de projeo. No caso de um tubo de ensaio, mant-lo com
uma pina de madeira. Evitar tambm todo choque trmico.
4. Sempre etiquetar a vidraria a fim de bem identificar os produtos
presentes em cada recipiente.
5. No fim da aula, limpar a bancada e jogar fora os produtos nos
lixos adaptados. Jogar fora as luvas num lixo. Nunca jogar fora
vidraria quebrada no lixo para no riscar machucar os
responsveis da limpeza.
6. No incio e no fim da aula, lavar as mos com gua e detergente.
4. Vidraria usual - Utilizao
4.1 A vidraria que contm
1. O Becker: de vrios tamanhos, o recipiente mais usado em
qumica. Permite colocar solues para titular, ...
5
 2. O tubo de ensaio: serve para estocar provisoriamente pequenas 2. A proveta: Serve para medir volumes grosseiramente como, por
quantidades de produtos. Permite manipulaes simples e exemplo, um volume de solvente.
rpidas. 3. A bureta: usada para as dosagens de solues, e permite
3. O erlenmeyer: de vrios tamanhos tambm, pode ser usado para colocar lentamente grandes quantidades de lquidos conhecendo
a conservao provisria de uma soluo. Pode ser tampado com o volume transferido.
rolha ou papel extensvel.
4. A fiola: permite conter volumes importantes de lquido tendo 4.3 Material de manipulao
1. Cristalizador 2. Aquecedor de balo
uma abertura reduzida. , portanto, o recipiente ideal para uma
3. Vidro relgio 4. Agitador magntico e barra
conservao a prazo mdio dos produtos lquidos. im
5. A garrafa: o recipiente de estocagem dos produtos. em geral 5. Esptula 6. Almofariz e pilo
fechada com rolha de plstico e constituda de vidro tintado a 7. Basto de vidro
fim de evitar eventuais reaes fotoqumicas.
6. Os bales: principalmente utilizados para aquecer um lquido
com a ajuda de um aquecedor de balo.
7. A pisseta: contm gua destilada, solvente e detergentes usuais
como acetona ou etanol.
8. O copo: principalmente usado como lixo e como porta-pipeta.

4.2 A vidraria que mede

1. A pipeta: Existem 4 tipos: graduada, calibrado com uma marca,
calibrado com duas marcas e enfim a pipeta Pasteur. As 3
primeiras servem para medir uma quantidade que indicada na
prpria pipeta. No caso da pipeta graduada, pode-se medir um
grande nmero de volumes, mas ela menos precisa que as
homlogas com marcas. As pipetas com marcas s podem medir
um volume, mas so muito precisas. Enfim, a pipeta Pasteur
serve para transferir algumas gotas ou uma baixa quantidade de
lquido sem querer conhecer o seu volume (um indicador
colorido, por exemplo). A medida do nvel feita com a ajuda da
coincidncia entre a parte baixa do menisco e a marca do
calibrador.

6
 Avaliao do aluno
O aluno ser avaliado a cada experimento realizado,
obedecendo aos seguintes critrios:
Conhecimentos do laboratrio, abrangendo todos os
pontos;
Preparar o assunto, sobre o experimento a ser
realizado;
Executar o experimento e comprovar sua sntese;
No final do experimento, ser entrevistado pelo
professor, verificando se o mesmo atingiu o objetivo
do ensaio;
Questionrio para ser pesquisado e devolvido ao
professor com prazo estabelecido;
Avaliao parcial de trs em trs experimentos.
Seguindo estes critrios, o aluno fica conscientizado
da importncia e desempenho de cada experimento.
Fernando A. Campos
Acetileno
Introduo
O alcino de maior importncia industrial
precisamente o primeiro membro da famlia - O
ACETILENO - pode ser produzido pela ao da gua sobre
o carbeto de clcio (CaC2), o qual, por sua vez, resulta da
reao entre o xido de clcio (CaO) e o coque, realizada a
altssimas temperaturas em fornos eltricos.
Informaes
Alcinos so hidrocarbonetos insaturados,
possuidores de ligao tripla, que tem frmula geral CnH2n-2.
No existem alcinos lquidos que possam ser
convenientemente preparados pelo estudante que se inicia.
Algumas das propriedades dos hidrocarbonetos
acetilnicos podem ser estudadas em proporo moderada
pela adio do dibromo etileno a uma soluo alcolica
fervente de hidrxido de potssio ou de etxido de sdio,
KOH
BrCH2 CH2Br HC CH
alcoolica
mais convenientemente preparado no laboratrio pela
ao da gua sobre o carbeto de clcio (CaC2).
CaC2 + 2 H2O Ca(OH)2 + C2H2
O acetileno um gs facilmente inflamvel que arde
com chama muito quente e muito brilhante. usado para
iluminao em regies no servidas pela energia eltrica e
para solda.
O produto comum tem forte cheiro de alho que
proveniente de impurezas.
7
 O gs acetileno (C2H2) o termo principal da srie
dos alcinos. O nico modo razovel de construir uma
estrutura de valncia adequada para o acetileno unir os
tomos de carbono por uma tripla ligao.
H C C H
O acetileno menos cido do que a gua, porm
mais cido do que o amonaco. A experincia para a maior
acidez do acetileno em relao a outros hidrocarbonetos
baseada na teoria da hibridizao. Quanto maior o carter s
e menor o carter p em um orbital atmico de carbono
hibridizado, maior ser a eletronegatividade relativa do
orbital do carbono hbrido. Quando os eltrons de uma
ligao CH so mais fortemente atrados pelo ncleo do
carbono, o H perdido como prton com maior facilidade,
em outras palavras, o composto mais cido.
As reaes cido-bases levam a sais. Os sais de
metais-alcalinos ou alcalino-terrosos e 1-alcinos so
reagentes qumicos importantes.
H C CLi H C CNa H C CMgBr
Acetileto de Acetileto de Brometo de etinil-
Ltio Sdio Magnsio.
Os 1-alcinos reagem com ons de metais pesados
(Ag+, Cu+) e sais insolveis (e geralmente instveis)
precipitam. A formao de tais precipitados um teste
qualitativo para 1-alcinos.
H C CAg CaC2 ou Ca+2 [:CC:]2-
Um acetileto de prata Carbeto de clcio
geralmente explosivo
O acetileno produzido em escala comercial atravs
da hidrlise de carbeto de clcio (CaC2) ou oxigenao do
metano (CH4). O acetileno decompe-se explosivamente
quando comprimido a algumas dezenas de atmosferas, o
acetileno lquido deve ser manuseado com extremo cuidado
quando se queima.
O acetileno em atmosfera de oxignio puro pode ser
queimado numa chama de alta temperatura (2.800C).
Usam-se grandes quantidades de acetileno como
combustvel para maaricos de oxiacetileno. O acetileno,
nesse caso, dissolvido em acetona sob presso em um
cilindro contendo um material slido inerte e poroso
reduzido a um volume livre.
O acetileno matria-prima para a sntese em larga
escala de muitos compostos orgnicos importantes. Isto
inclui o cido actico e diversos compostos insaturados que
so utilizados para a polimerizao a plsticos e borrachas.
As principais aplicaes do acetileno so como gs
de maarico oxiacetileno que produz elevadssimas
temperaturas capazes de cortar chapas de ao. Atualmente,
o acetileno um produto muito importante na fabricao de
outras substncias bsicas para a fabricao de borracha
sinttica e fibras txteis sintticas de qualidade. Na
medicina o acetileno utilizado como anestsicos
(narcticos).
O acetileno um gs inodoro. Quando se prepara
acetileno a partir do carbureto, nota-se um odor ruim. Isso
devido a impurezas sulfuradas que acompanham o
carbureto e se desprendem durante a hidrlise.
Tem ponto de ebulio a -82C. Sua liquefao por
pressurizao muito perigosa, pois o acetileno tem alto
contedo energtico.
Na sntese total temos:
arco eltrico
2 C + H2 HC CH H = +54 kcal
Na sntese houve absoro de 54 kcal/mol de acetileno.
8
 pouco solvel na gua (1 litro de gua dissolve 1 borbulhar, se necessrio. Filtrar o acetileno de prata
litro de acetileno medido nas CNTP). muito solvel na (amarelo) e colocar o papel mido sobre uma tela de
acetona (1 litro de acetona dissolve 300 litros de acetileno). amianto e aquecer cuidadosamente. Observe pequenas
exploses. o acetileto de prata que explosivo quando
Preparao e reconhecimento do acetileno seco.
C-HC-H +AgNO3 / NH4 OH H-CC-Ag
Material Reagentes
-Kitassato; -Carbeto de clcio (CaC2); 2-Colocar 2 mL de soluo de permanganato de potssio e
-Funil de decantao; -Hidrxido de amnio (NH4OH); 1 mL de cido sulfrico e fazer passar uma corrente de
-Tubos de ensaio; -Nitrato de prata a 3% (AgNO3); acetileno atravs dessa soluo e observar o composto
-Rolha perfurada; -Permanganato de potssio formado.
-Tubo de vidro; (KMnO4);
-Bico de Busen; -Bromo (Br2); 3-Colocar 3 mL de gua de bromo no tubo de ensaio. Fazer
-Tubo de borracha; -cido sulfrico (H2SO4). passar uma corrente de acetileno atravs dessa soluo e
-Tela de amianto; observar o composto formado.
-Becker;
-Pina de Bohr; 4-Filtrar o produto hidrxido de clcio que est no kitassato,
-Papel de filtro; recolhendo a soluo filtrada em um tubo de ensaio. Juntar
-Funil. algumas gotas de soluo de fenolftalena. Observar a
colorao.
Mtodo
5-Fazer a combusto do acetileno diretamente no tubo de
Colocam-se alguns pedaos de carbeto de clcio em vidro ligado mangueira.
um kitassato, adiciona-se gua atravs de funil de
decantao (lentamente), com o auxlio da pina de Bohr
pesa ao tubo de sada, observar-se a formao de um gs Questionrio do acetileno
que o acetileno.
1-Mostre a reao de obteno do carbeto de clcio
Reconhecimento partindo de carbonato de clcio (CaCO3).

1-Colocar 2 mL de soluo de nitrato de prata num tubo de 2-Escreva a equao da reao de obteno do acetileno
ensaio. Juntar 2 mL de hidrxido de amnio que facilita a partindo do carbeto de clcio (CaC2) e gua.
precipitao do acetileno atravs dessa soluo fechar o
tubo de ensaio com rolha de borracha e agitar, repetir e 3- Escreva a reao entre acetileno e bromo em excesso.

9
4- Escreva a reao entre acetileno e nitrato de prata
amoniacal.

5- Quando substitumos o H de um alcino verdadeiro por um

metal, Na, Cu, Ag, etc. Que composto denominamos?

6- Existe outros mtodos de obteno do acetileno. Cite um.

7- Na realizao do experimento, qual a finalidade do funil

de decantao?

8- Ao inflamar o acetileno, o que se observa acerca da

chama? Que tipo de combusto se verifica?

9- O que se observa ao passar a corrente de acetileno

sobre a soluo de nitrato de prata amoniacal? Quais as
caractersticas do produto formado?

10- Qual a causa do odor desagradvel do acetileno obtido

pelo processo do carbeto de clcio?

11- Qual finalidade do indicador fenolftalena aps a

hidrlise de carbeto de clcio nessa prtica?

12- Qual a finalidade da colorao marrom quando se faz

passar a corrente do acetileno sobre a soluo do
permanganato de potssio em meio cido?

13- Cite algumas propriedades fsicas do acetileno.

10
 Aspirina O cido saliclico (cido-hidroxi-benzico) com
Preparao do cido acetil saliclico acetilao produz cido acetil-saliclico ou aspirina.
COOH O
COOH
Introduo OH CH3C
H2SO4 OCOCH3
+ O + CH3COOH
O cido acetil saliclico (AAS) funo mista cido
carboxlico e ster, e este contendo anel benznico. A CH3C
aspirina foi introduzida na medicina, no ano de 1899, como O
anti-reumtico e antipirtico. um dos produtos O cido acetil saliclico se decompe por
farmacuticos de mais alta produo atualmente. aquecimento. No possui um ponto de fuso real
COOH perfeitamente definido. Registram-se pontos de
OCOCH3 decomposio na faixa de 128 a 135C; obtem-se um calor
de 129-133C em uma chapa eltrica aquecida. Pode
ocorrer um ponto de decomposio, caso o composto seja
recristalizado com um solvente de alto ponto de ebulio ou
caso o perodo de ebulio durante a recristalizao seja
Informaes indevidamente prolongado.
A aspirina um medicamento antipirtico e anti-
Um grande nmero de fenis e teres fenlicos reumtico, de vasta aplicao no mundo ocidental. a base
ocorre da natureza. Somente uns poucos deles apresentam de produtos populares como o Melhoral e a Bayaspirina.
interesse especial. Em certos casos, eles so modificados um p branco, cristalino, solvel ao lcool, ter e
quimicamente de modo a produzir um material com clorofrmio. Pouco solvel me gua, em doses macias
atividade especfica medicinal desejada. O cido orto- tende a atacar a mucosa do estmago.
hidroxi-benzico mais conhecido como cido saliclico, pode A aspirina impura e seca ao ar pode ser
ser obtido das rvores de salgueiro. Embora o cido acetil recristalizada tambm com o benzeno e o ter de petrleo
saliclico no ocorra livre na natureza, ele tem uma enorme (p.eb. 40-60C). A funo fenol esterifica-se por meio de
importncia como analgsicos sendo conhecido como cloretos de cido como o cloreto de etanoila, obtendo-se
aspirina. tambm a aspirina.
O cido saliclico tambm preparado pelo COOH
aquecimento de fenxido de sdio com dixido de carbono COOH
sob presso (reao de Kolbe). OH O
H2SO4 OCOCH3
A acidificao de produto formado - salicilato de + CH3C + HCl
sdio - produzir o cido saliclico que, por sua vez,
Cl
acetilado com anidrido actico, forma a aspirina.

11
 As propriedades anti-spticas do cido acetil
saliclico so utilizadas em medicina e higiene. a base de
materiais coerentes.
O analgsico de atuao mais utilizado o cido
acetil saliclico ou a aspirina. Esse composto simples possui
um notvel espectro de atividade biolgica, alm de ser um
analgsico brando e eficaz, e antipirtico, antiinflamatrio,
anti-reumtico e eficaz na preveno de cogulos arteriais.
interessante notar-se que quando a aspirina
tomada em doses normais por uma pessoa em estado
psquico no h efeito aparente.
Hidrxido Aromtico
Trs so os termos fundamentais desta srie:
cido o-hidrxido-benzico ou cido saliclico
COOH
OH
cido m-hidrxido benzico
COOH
OH
cido p-hidroxibenzico
COOH
A hidroxila, nesta classe de compostos, est ainda a um
grupo aromtico tendo caractersticas fenlicas, ao invs de
alcolicos. A hidroxila fenlica distingue-se, principalmente,
pela maior acidez sendo possvel conseguir a solidificao
de ambos os grupamentos a hidroxila fenlica por ao de
hidrxido em excesso.
A acidez da hidroxila fenlica inferior a da
carboxila. A este respeito muito significativa a reao:
COOH COONa
ONa
OH
+ H2CO3 + NaHCO3
Na qual o cido carbnico, em cido fraco, desloca o
metal apenas da hidroxila fenlica. Como regra geral, a
acidez da carboxila aumenta quando est em posio orto e
diminui quando em posio para. Eis uma seqncia
decrescente de acidez, segundo a posio da hidroxila.
COOH COOH COOH
COOH
OH
OH
OH
Dos hidrxidos aromticos, merece destaque pela
sua importncia na indstria farmacutica e alimentcia,
cido saliclico, um slido cristalino que funde a 158C,
pode-se obt-lo atravs do processo de Kolbe dentro de
uma faixa de temperatura que cobre o intervalo de 180 a
200C.

OH

12
 ONa ONa OH
COONa
+ CO2 +
H ainda outro mtodo de relativa importncia, o
processo Schimdt pelo qual se consegue obter a converso
total de fenol operando com gs carbnico entre 120 e
140C sob presses de 4 a 7 atmosferas. A reao
conduzida em autoclaves, dotadas de agitadores e
serpentinas. Dentro os produtos base deste cido, vale
citar seu acetil derivado - a aspirina - j com necessrios
comentrios largamente utilizados na medicina.
Preparao e reconhecimento da aspirina
massa branca. Nesta altura a temperatura dever estar
entre 40 e 50C (termmetro). Em seguida adiciona-se 150
mL de gua destilada e filtrar a vcuo.
Purificao
A purificao do AAS feita dissolvendo o slido em
cerca de 30 mL de lcool etlico com 75 mL de gua
destilada aquecida. Se o AAS no ficar totalmente
dissolvido, aquecer a mistura para completar a dissoluo.
Deixar a soluo lmpida esfriar lentamente para
precipitao dos cristais.
Em seguida filtrar a vcuo. Secar em dessecador, a
massa obtida deve chegar aproximadamente a 13 gramas,
se o rendimento da reao for 100%.

Material Reagentes Questionrio da aspirina

-Balana; -cido saliclico seco;
-Beckers; -Anidrido actico; 1- Quais os componentes bsicos na produo do cido
-Erlenmeyers; -cido sulfrico concentrado; acetil saliclico? E qual a sua constituio qumica?
-Filtro a vcuo; -gua destilada;
-Pipeta; -lcool etlico. 2- Qual a finalidade do cido sulfrico na preparao da
-Termmetro. Aspirina?

Mtodo 3- Que tipo de reao se verifica neste processo?

Colocar em Erlenmeyer de 250 mL, 10 g de cido
saliclico seco e adicionar 15 mL de anidrido actico, agitar
bem at homogeneizar a mistura, quando se forma uma
soluo leitosa. Em seguida adicionar 15 gotas de cido
sulfrico concentrado agitando com freqncia aps cada
adio. De incio, o cido sulfrico com os demais
reagentes forma uma soluo amarelada que ao final de 15
gotas de cido, a soluo vai se precipitando e forma uma
4- Porque as gotas do cido sulfrico no podem ser
adicionadas de uma nica vez?
5- Poderamos substituir o anidrido actico por outro
reagente? Caso afirmativo justifique.
6- Cite outro processo para a produo da Aspirina.

13
7- No processo de purificao do AAS, por que a
temperatura deve ser manter at 50C?

8- Por que a Aspirina no pode ser cristalizada por

solvente de alto ponto de ebulio?

9- Quais outros solventes podem ser empregados para

recristalizao da Aspirina?

10- Justifique o uso de lcool e gua destilada quente na

purificao da Aspirina.

14
 Reao de Cannizzaro
cido benzico e lcool benzlico
Introduo
Pela ao de bases, duas molculas de aldedos
podem produzir uma de lcool e outra de cido; a reao
de CANNIZZARO, no qual a metade das molculas de
aldedo se oxida e a outra metade se reduz. mais uma
prova que os aldedos so produtos intermedirios entre
lcoois e cidos carboxicidos.
Informaes
sabido que a teoria atmica proposta por Dalton no
sculo XVIII representou importante contribuio para a
Qumica. Segundo essa idia, muitos qumicos passaram a
considerar a matria como constituda por minsculas
partculas que no poderiam subdividir-se. Isto , que no
poderiam ser cindidas sem que as propriedades intrnsecas
da matria fossem tambm destrudas
A teoria dava resposta a algumas antigas questes.
Explicativa, por exemplo, que quando duas substncias se
combinam, cada uma delas se combina com uma partcula
da outra. Ou que a combinao se processa sempre em
propores definidas; tantos tomos de um com tantos
tomos de outra.
Era apenas uma hiptese ampliada, como todas as
teorias, e ainda imperfeita. Uma das incongruncias das
novas idias na sntese da gua promovia se a reao de
dois volumes de hidrognio com um volume de oxignio,
mas o resultado no um volume de gua, e sim dois. Por
qu? Alguns viam nisso uma prova de que os tomos de
hidrognio e do oxignio se cindiam ao meio durante a
reao
A duplicao dos tomos que explicaria
exclusivamente o fato de resultar um volume duplo de gua
na reao. E, se os tomos se cindiam sem alterar as
propriedades bsicas da matria, ento no eram tomos
conforme o conceito de Dalton, uma contradio.
No incio do sculo XIX, alguns pesquisadores
estavam empenhados em decifrar o enigma. Hoje parece
simples de entender que em certas substncias
elementares como o oxignio e o hidrognio, os tomos
agrupam-se aos pares para construir uma molcula de gs
e que a molcula formada por dois tomos conjugados.
Naquela poca, essa idia no era de fcil
formulao. Ainda hoje, os tomos so partculas invisveis,
e todo o conhecimento possvel sobre sua natureza
comumente obtido atravs de hiptese e dedues
levantadas ou confirmadas pela experimentao.
A difcil tarefa de aprofundar e corrigir a teoria
atmica desenvolveu-se em duas etapas: a primeira delas
resultou das teorias e experincias de Amedeo Avogadro,
gentil cientista que viveu obscuramente como professor de
Qumica de um colgio italiano. Pouco relacionado no
mundo cientfico, Avogadro no encontrou meios de
divulgao apropriada para suas idias.
Em 1855, Cannizzaro se tornou professor de qumica
da Universidade de Genoa, e, aps outras posies Pisa
e Naples, ele aceitou a posio de Professor de qumica
inorgnica e orgnica Palermo. Ali, ele passou 10 anos
estudando os compostos aromticos e continuous de
trabalhar com aminas, at 1871 quando ele foi para posio
de Professor de qumica na Universidade de Rome.
Alm de seu trabalho na qumica orgnica,
Cannizzaro rendeu grande servio qumica com o seu
15
artigo, em 1858, Sunto di un corso di Filosofia chimica, (Sketch que na ligao entre carbonos. A adio de gua aos
of a course of chemical philosophy), no qual ele insistiu na aldedos d-se temperatura ambiente mesmo na ausncia
distino entre peso atmico e peso molecular, como de catalisadores.
previamente hipotetizado por Avogadro. Com estas O OH
realizaes de fundamental importncia na teoria atmica, CH3C + H2O CH3 C H
ele recebeu o prmio (Medalha Copley) da Real Sociedade H OH
em 1891. Avogadro e Cannizzaro so considerados por isso
os dois maiores qumicos italianos do sculo passado, Em geral, os hidratos dos aldedos so dificilmente
autores de contribuies fundamentais ao processo da insolveis devido sua instabilidade. Uma das excees
qumica em todo o mundo. o hidrato de cloral (tricloriacetaldedo).
O OH
Reaes dos Aldedos CCl3C + H2O CCl3 C H
H OH
Os Aldedos compem um grupo funcional dentro da O cido ciandrico adiciona-se aos aldedos em
qumica orgnica, cuja marca registrada a presena da presena de catalisadores bsicos (como exemplo, amnia
carbonila: e aminas), com formao de cianidrina:
O OH
C O
CH3 C + H C N CH3 C C N
A grande reatividade que apresenta deve-se ao H
H
carter insaturado da carbonila, somado diferena de
eletronegatividade entre o carbono e o oxignio. Este ltimo As cianidrinas so importantes como produtos
mais eletronegativo que o carbono e a primeira razo intermedirios em diversas snteses. Entre outras
pela qual um eltron nas imediaes de ambos tende a aplicaes so usados para a preparao de nitrilas
permanecer mais prximo do oxignio. Consequentemente, insaturadas e de -hidroxicidos.
a carbonila apresenta uma estrutura de dipolo eltrico com A adio de bissulfito de sdio (NaHSO3) ao grupo
o centro das cargas negativas prximo ao tomo de leva os produtos geralmente poucos solveis e
oxignio e o centro das cargas positivas nas vizinhanas cristalizveis:
imediatas de tomo de carbono. O OH
CH3 C + NaHSO3 CH3 C SO3Na
Reaes de adio H
H
O carter dipolar da carbonila explica por que a Isso permite sua filtrao e posterior recuperao do
tendncia adio de substncias polares (gua, lcoois, aldedo original, purificado.
amonaco, etc.) mais acentuada naquele grupo funcional

16
 Reaes de adio ocorrem tambm como a amnia. condensam-se facilmente com substncias que contm
Obtem-se assim aminolcoois: grupos polares insaturados, como, por exemplo:
O OH O O O
CH3 C + NH3 CH3 C NH2 C C C N C O N
H OH OR O
H
Nelas, ao grupo metilnico CH2, adjacente ao grupo
Quando os aldedos so substitudos a reao dos
funcional caracterstico da molcula, particularmente
aldedos com os lcoois leva a formao dos acetais:
O OR relativo, porque seus tomos apresentam maior mobilidade.
CH
3C +2H
OR CH
3CH+H
2O
Isso pode ser observado, por exemplo, no nitroetano, na
H OR
metil-etil-cetona e no ster malnico:
O O O O
A reao se processa aquecendo-se a mistura de CH3CH2N CH3CH2C CCH2C
lcool e aldedo com sulfato de cobre (CuSO4) anidro, que O CH3 RO OR
retira a gua medida que ela se forma. No ster malnico, a ativao do grupo metilnico
Resultam ento substncias estveis com odor maior que nos outros exemplos. Isso se deve ao fato de
agradvel. Dos acetais, os aldedos podem ser novamente estar ligado a dois grupos funcionais caractersticos. Nas
obtidos por um conveniente tratamento trmico. reaes de substituio de aldedos com tais substncias,
A formao dos acetais represente um meio til para utilizam-se tantos catalisadores cidos como bsicos.
proteger o grupo aldedico.
De fato, convertendo o aldedo em acetil por ao de Reao de Cannizzaro:
um lcool, podem-se efetuar transformaes na parte da
molcula sem que ocorram reaes secundrias As bases fortes provocam sobre os aldedos uma
indesejadas com o grupamento carbonlico. oxireduo que leva o nome de Reao de Cannizzaro.
Diversas substncias que contm grupos NH2 De duas molculas de aldedos obtm-se uma molcula de
reagem com os aldedos, dando lugar a produtos com lcool e uma de cido. A reao particularmente singular
vastas aplicaes em laboratrio. As reaes que ocorrem para os aldedos que no apresentam hidrognio ligado ao
catalisadas em geral por cidos, so acompanhadas de tomo de carbono vizinho carbonila. Como exemplo
eliminao de gua. teremos:
Existe ento a formao de uma dupla ligao entre O O
o carbono e o nitrognio. C + H2O CH2OH + C
Alguns desses derivados nitrogenados so teis para H OH
a caracterizao dos aldedos e para a sua separao
quando misturados a outras substncias. Os aldedos

17
 CHO COONa OH

2 + NaOH +

(oxidado) (reduzido)
As reaes de Cannizzaro so de pequena aplicao
sinttica porque a maioria dos aldedos agente redutor
Se existir hidrognio no carbono vizinho a carbonila, o meio caro.
alcalino favorece a condensao aldlica: formao de
Aldol. Oxidao dos aldedos
O O OH O
CH3C + CH3C OH- CH3 C CH2 C Os aldedos podem ser oxidados a cidos
H(R) H(R) H(R) H(R) carboxlicos com grande facilidade.
Duas molculas de aldedos hidroxi-aldedo O
[O]
O
(ou cetonas) com H em hidroxi-cetona R C R C
H OH
Esta reao mostra, por um lado a reatividade de H Como oxidantes, pode-se empregar o permanganato
em (da 2a molcula) e por outro lado, um significativo de potssio (KMnO4) em meio cido ou agente mais fraco
exemplo de adio nucleoflica carbonila (da 1a molcula). como o xido de prata.
Os aldedos assim obtidos desidratam-se facilmente, A simplicidade com que se d a oxidao dos
dando aldedos , insaturados (aldedo crotnico): aldedos constitui a base de algumas determinaes
OH O O analticas que servem para identific-los.

CH3 C CH2 C CH3CH CHC + H2O
H H H Preparao
Esta reao chama-se reao de crotonizao. cido benzico e lcool benzlico.
Tendo em prova de que os aldedos so produtos Reao de Cannizzaro.
intermedirios entre lcoois e cidos orgnicos a reao de
Cannizzaro uma reao de oxi-reduo, o aldedo age
como agente oxidante e como agente redutor ao mesmo
tempo. Material Reagentes
-Balo de 250 mL; -cido clordrico;
-Beckers; -Benzaldedo;
-Balana; -Etanol;
-Filtro a vcuo; -Hidrxido de potssio (sdio);

18
-Proveta; -gua destilada;
-Termmetro. -Gelo.
Mtodo
Em um becker de 250 mL, colocar 27 g de hidrxido
de potssio e dissolver em 25 mL de gua destilada,
deixando esfriar at esfriar at 20C (usar gua gelada). Em
seguida derramar a soluo em um balo volumtrico de
250 mL, adicionar 29 mL de benzaldedo puro. Arrolhar o
balo e agitar vagarosamente a mistura at formar uma
emulso espessa e deixar em repouso por 24 horas
mantendo o balo arrolhado para completar a formao do
benzoato. Aps esse tempo, adicionar 105 ml de gua
destilada para dissolver o benzoato de potssio (ou sdio)
formado. Preparar uma soluo 1:1 de cido clordrico
totalizando 260 mL e 100 g de gelo pisado e adicionar com
agitao a soluo aquosa de benzoato de potssio (sdio).
Filtrar a vcuo o cido benzico precipitado lavando com
gua destilada.
Purificao
O cido benzico obtido recristalizado com gua
em ebulio (cerca de 250 mL). O rendimento do cido
benzico aproximadamente de 18 g o qual deve
apresentar p.f. de 121C.
Reao de confirmao
Em um tubo de ensaio, colocar o fragmento do cido
benzico cobrindo a boca do tubo com papel de filtro preso
por uma liga e aquecer com cuidado. A sublimao do cido
benzico pode ser confirmada nas paredes superiores frias
do tubo de ensaio. Identificar a reao no sublimado
utilizando fita de papel de pH.
Questionrio da reao de Cannizzaro
1- O que significa a reao de Cannizzaro? Em que foi
baseada esta reao?
2- Mostre a reao de Cannizzaro. Quais as condies
necessrias para ocorrer a reao de Cannizzaro?
3- O que significa uma reao de Cannizzaro cruzada?
4- No experimento, qual a finalidade do repouso durante 24
horas?
5- Qual a finalidade da sublimao do cido benzico? E
qual o seu pH?
6- Por que filtramos o produto obtido?
7- Quando o rendimento no atinge seu peso, quais as
falhas que podem ser detectadas?
8- Qual o composto intermedirio da reao de Cannizzaro?
9- Como feita a recristalizao do cido benzico?
10- Por que se coloca a soluo aquosa formada na mistura
HCl concentrada com gua destilada e gelo pisado?
11- Qual a finalidade da lavagem com gua destilada
durante a filtrao?
19
12- Que so aldois? Mostre um exemplo da formao de
um aldol.

13- O que uma reao de crotonizao? Mostre um

exemplo.

20
 Resina Fenol Formol:
Baquelite
Introduo
A baquelite uma resina fenol formol tambm
chamada de polmero com ligaes cruzadas. As ligaes
entre as cadeias permitem a forma de uma estrutura
tridimensional, de modo que os polmeros formados so
materiais rgidos e completamente insolveis.
Informaes
A baquelite cujo consumo total considervel, uma
das primeiras resinas; sua fabricao foi industrializada na
Amrica (1909) pelo belga Back Cland.
Na presena de catalisadores o fenol reage sobre o
formol dando produtos slidos ou lquidos que se
transformam pela polimerizao numa substncia slida. A
baquelite, translcida, dura, insolvel, isolante, infusvel,
resistente a unidade e aos agentes qumicos.
Quando o polmero obtido pela reao de dois
monmeros com eliminao simultnea de uma substncia
mais simples (H2O, NH3 e etc.).
O polmero fenol-formaldedo ou baquelite no seu
primeiro estgio e predominante linear e tem massa
relativamente baixa sendo conhecido como Novolac e
muito empregado em tintas vernizes e cola pra madeira. A
reao, no entanto, pode prosseguir e gerar a baquelite que
um polmero tridimensional (termofixo). Sendo o mais
antigo polmero sinttico de uso industrial onde se presta
muito bem fabricao de objetos moldados.
Em reaes intermedirias, no processo de
condensao, pode ocorrer livremente temperatura
elevada como os polmeros fundidos podem variar pelos
pesos moleculares das molculas reagentes.
A condensao de fenol-formol na presena de um
cido (reao de Friedel-Craft) pode ser controlada de
modo a produzir um material de baixo peso molecular no
quais as unidades fenlicas so ligadas por grupos
metileno.
Quando o peso molecular cerca de 1000, o material
solvel e pode ser misturado com corantes, carga inerte e
uma fonte de formaldedo, tal como o hexametileno-
tetramina. Sob aquecimento, a mistura funde-se e usada
pra moldagem. Posterior aquecimento decompe o
hexametileno-tetramina em formaldedo e amonaco.
O formaldedo propicia a formao de ligaes
adicionais entre as cadeias e forma-se um produto
termorrgido. Assim, o polmero final uma rede
tridimensional rgida, insolvel e, em certos casos, tambm
quebradia.
Um material termoplstico pode ser refundido vrias
vezes sem sofrer alteraes, enquanto que um material
termorrgido sofre uma mudana permanente (uma reao
qumica) durante a fuso fornecendo, assim um slido que
no pode ser fundido.
Certas partes de utenslios eltricos, interruptores e
tomadas costumam ser feitos de resinas termorrgidas com
ligaes entre cadeias como a baquelite.
Quando a condensao se processa entre o fenol e o
formaldedo, obtem-se as resinas fenlicas os mais
antigos elementos da famlia dos plsticos. Apresenta boas
propriedades fsicas e qumicas e baixo custo de produo.
As resinas fenlicas apresentam uma qumica
complexa. As duas reaes mais importantes entre o fenol
e o formaldedo podem ser reguladas com catalisadores
especiais ou por controle de relao de massas entre os
21
reagentes. As duas reaes so hidroximetilao e a
formao de ligaes metilnicas.
A primeira dessas reaes pode ser controlada de
modo a ser interrompida quando da formao de lcoois
fenlicos. Em meio cido e excesso de fenol gera-se lcool
fenlico dissubstitudo. Neste caso, a formao das ligaes
metilnicas mais rpida, dando um polmero termoplstico
a Novalac.
Quando se opera em meio alcalino e em presena de
excesso de formaldedo, forma-se um produto
trissubstitudo, que, por aquecimento, se condensa at
resultar uma resina termofixa. Chega-se a formao de
resina chamada resite - aumentando-se gradativamente a
temperatura atravs de estgios de condensao
intermedirios que correspondem a polmeros de cadeia
cada vez mais ramificada.
A policondensao pode ser interrompida em
qualquer estgio por reduo brusca de temperatura ou por
neutralizao do catalisador bsico.
Esta tcnica usada na produo de p pra
estampagem: a reao interrompida no ponto em que o
polmero (estrutura chamada reasol). O polmero obtido
reduzido a p que submetido a aquecimento em prensa,
passa de reasol a resite, permitindo produzir objetos
infusveis.
As baquelites so as mais conhecidas substncias
termofixas desse grupo e foram as primeiras matrias
plsticas fabricadas e, embora ainda estejam sendo
suplantadas, ainda so muito usadas.
Preparao da resina
Material Reagentes
-Agitador eltrico magntico -Formaldedo;
com termostato; -Fenol;
-Beckers; -Hidrxido de sdio 40%.
-Condensador de refluxo;
-Erlenmeyer;
-Pipetas;
-Provetas.
Mtodo
Em um erlenmeyer de 500 ml, colocar uma mistura
de 27 mL de fenol (formalina), 50 mL de formaldedo e 4 mL
de uma soluo de hidrxido de sdio a 40%. Homogenizar
bem at apresentar uma colorao turva.
Em seguida prender o erlenmeyer a um condensador
de refluxo sob um agitador eltrico magntico com
termostato e refluxar suavemente durante um perodo de 60
a 75 minutos. No decorrer deste intervalo, a mistura adquire
uma colorao avermelhada tornando-se cada vez mais
viscosa, encontrando dificuldade de escapar da superfcie
do recipiente.
Aps cessar o aquecimento, derramar imediatamente
a massa viscosa em um depsito de vidro comum
adequado. Limpar imediatamente o erlenmeyer reacional
com a mesma soluo catalisadora (hidrxido de sdio a
40%) evitando assim a difcil remoo do produto
endurecido que reveste o recipiente.
Para completar a formao da resina que no caso o
seu 2 estgio, colocar o recipiente (contedo) em uma
estufa de ar durante uma hora a 50C e durante 4 horas a
60-75C.
22
 Quando o processo de cozimento estiver completo, 14- O fator temperatura importante no processo de
obtem-se uma massa dura rsea da resina fenol-formol. condensao?

Questionrio da resina fenol-formol (baquelita) 15- No processo de condensao, quais as substncias que
podem ser liberadas?
1- Que so polmeros? E copolmeros?
16- O que significa Resol?
2-Que polmero tridimensional?

3- Mostre a reao de polimerizao de baquelita.

4- Que monmero?

5- Que tipo de polmero a baquelita?

6- Qual a diferena entre a baquelita 1 e o 2 estgio para

formao da baquelita?

7- Que so polmeros termofixos ou termorrgidos?

8- Qual a funo do NaOH a 40% na mistura fenol-formol?

Poderamos substituir o NaOH por cido?

9- Qual a finalidade do refluxo na preparao da resina?

10- Por que se utiliza o aquecimento at a ebulio?

11- Qual a dificuldade de deixar em repouso por um certo

tempo?

12- Qual a funo do NaOH a 40% no final do experimento?

13- Como se completa a preparao da resina?

23
 Poliestireno
Isopor
Introduo
O poliestireno matria-prima para a fabricao do
isopor quando expandido a quente por meio de gases.
CH2 CH
CH2 CH
cat ter de
n ISOPOR
presso petrleo
n
Informaes
O poliestireno outro plstico de grande uso no
mundo atual. Ele se presta para a produo de artigos
moldados como pratos, copos, xcaras e etc.
Ele bastante transparente e bom isolante eltrico.
O poliestireno um polmero de adio. um
termoplstico incolor e transparente com um som
tipicamente metlico quando deixado cair sobre uma
superfcie clara. Ele amolece a cerca de 90 a 95C
enquanto que a 140C um lquido mvel excelente para
uso em moldagem por injeo. O poliestireno um material
bastante quebradio e pode ser reforado com borracha
para aplicaes mais severas.
Suas excelentes propriedades eltricas incluem um
fator potncia muito baixa, alta constante dieltrica, alta
resistividade volumtrica. Quimicamente resistente aos
cidos fortes e aos lcoois e insolvel em hidrocarbonetos
alifticos, em steres, hidrocarbonetos aromticos, lcoois
superiores e hidrocarbonetos clorados.
Diludo excelentes propriedades e combinada com
sua elevada resistncia ao calor usada para fabricao de
peas de rdio (ENASSIS), usados em locais quentes e em
matrias de embalagens. Quanto a resistncia ao calor no
importante, mas se requer uma elevada resistncia a
vibrao. usada na fabricao de escovas. O poliestireno
usado ainda para embalagens, caixas, jarros e
cosmticos. Seu uso se estende a indstria farmacutica.
Grande nmero de artigos domsticos fabricado com
poliestireno (cabides, caixas transparentes de alto brilho,
pentes)
O poliestireno reforado tambm adequado para a
fabricao de portas de geladeiras e outros. O poliestireno
encontrado em forma expansa que pode ser obtida de
forma j indicada e pode ser moldado com vapor para
obteno de artigos leves com muitas aplicaes,
especialmente no campo da embalagem e isolamento
trmico.
Assim como o poliestireno obtido a partir do etileno,
o poliestireno nasce pela agregao das molculas de
estireno. A tcnica mais difundida para a sua produo a
polimerizao em suspenso. Neste, o estireno
bombeado para uma autoclave onde entra em contato com
gua e um agente dispersor destinado a auxiliar o
espalhamento do monmero.
Esse agente pode ser lcool polivinlico ou fosfato de
clcio e sua ao aliada agitao mecnica causada por
dispositivos resistentes no interior da autoclave provoca a
disperso do estireno lquido.
A reao do estireno fortemente exotrmica, mas
ainda assim, ela possui um limiar de temperatura abaixo do
qual no ocorre. A autoclave ento aquecida at atingir a
temperatura mnima necessria e da por diante a reao
processa-se com desprendimento de grandes quantidades
de calor. Ela inicia-se rpida e assim permanece at que
90% do estireno tenham sido convertidos em polmero.
24
 Esta representada por minsculas esferas que se de Ziegler-Natta; e o poliestireno attico (de cadeias
formam no seio da massa lquida e que, por decantao irregulares) resulta do estireno polimerizado catinicamente,
vo alojar-se no fundo da autoclave e ali so recolhidas e obtido numa reao iniciada pelos cidos de Lewis. O
conduzidas a um recipiente de lavagem, onde enfrentam esquema deste ltimo processo o seguinte:
um banho de gua pura para a remoo de resduos do BF3 + H2O H
+ -
+ BF3OH
disfergentes.
Aps a filtrao e secagem, as gotas do polmero
so remetidas a uma extruso que as reduz a grnulos H+ + CH2 CH CH3 CH
+

mais ou menos uniformes. Em seguida, estes grnulos so

transportados para o solo de estocagem aps ensacados
so finalmente guardados.
O resfriamento da massa reagente o primeiro dos + +
CH3 CH + CH2 CH CH3 CH CH CH
problemas associados produo do poliestireno. De fato,
a medida que a reao tem seqncia na autoclave, a
viscosidade da massa cresce, aumentando
consequentemente a dificuldade em se retirar dali o calor. A
O poliestireno, sendo uma substncia termoplstica
remoo desta energia feita com o auxlio de camisas de
amolece quando aquecido, endurecendo quando
resfriamento que envolve a autoclave.
resfriado. , pois, um material especialmente adequado
Outro problema diz respeito formao de um
moldagem um processo industrial relativamente simples.
polmero contendo nmero excessivo de molculas do
O enorme uso que dele se faz, atualmente, justificado
monmero, como resultado da diminuio progressiva da
pelo seu baixo custo, facilidade de processamento e por
velocidade de reao. Esse produto apresenta pontos
suas propriedades fsicas (isolamento trmico e resistncia
mdios de amolecimento e de retrao a temperaturas mais
mecnica, principalmente); este conjunto de caractersticas
baixas. O sistema de polimerizao em suspenso o
qualifica-o para uns cem nmeros de aplicaes.
preferido porque permite um resfriamento mais eficiente. A
Uma delas servir como isolante trmico no
gua presente na autoclave serve como veculo para a
revestimento de cmaras frigorficas.
conduo de calor liberado durante a reao eliminando o
O poliestireno encontra emprego tambm no campo
perigo de eventual aquecimento. Isto se reflete sobre o
dos trabalhos eltricos, como por exemplo, na cobertura
produto que, assim apresenta bastante uniformidade quanto
frontal dos instrumentos de medio e dos receptores de
as suas propriedades fsicas e qumicas.
televiso. No mbito domstico, serve para a construo de
Outros mtodos menos utilizados de produo de
placas poli - crnicas usadas no revestimento de paredes.
poliestireno dizem respeito a obteno de polmeros de
Um campo mais recente de aplicao sob a forma
caractersticas especiais. O poliestireno isottico (cujas
empolada, conhecida sob o nome de espuma de
cadeias so regulares), por exemplo, obtido pela sntese

25
poliestireno (ou simplesmente espuma). Sob tal forma,
presta-se, ainda, como isolante trmico.
O terceiro polmero importante - PVC um material
de grande resistncia tanto qumico quanto mecnico,
obtido pela polimerizao do cloreto de vinila. Este ltimo,
por sua vez, o resultado da combinao de cido
clordrico e acetileno. A reao de polimerizao
provocada em reatores temperatura de 180C e sob
presso ligeiramente atmosfrica. O catalisador utilizado na
reao o cloreto de mercrio tendo como suporte o carvo
ativo. Por suas qualidades o PVC empregado na
fabricao de tubulaes, na qual substitui, vantajosamente,
os canos metlicos e como revestimento de cabos eltricos.
O isopor de grande utilidade no dia-a-dia tendo
como aplicaes no campo de isolamento trmico, na
construo civil e campestre, paredes e tetos de fabricao,
embalagens em geral e etc.
Preparao do poliestireno expanso (Isopor)
Material Reagentes
-Becker de 50 mL; -Poliestireno;
-Placa aquecedora; -ter de petrleo;
-Becker de 1000 mL; -Acetato de sdio.
-Peneira;
-Suporte de metal para presso;
-Erlenmeyer.
Mtodo
Colocar uma poro de poliestireno (cerca de 10 g)
em um elernmeyer de 100 mL e adicionar 20 mL de ter de
petrleo. Deixar em repouso por 45 minutos. Em seguida,
escorrer em uma peneira e deixar evaporar todo o ter.
Aps colocar o poliestireno umedecido em um Becker de
1000 mL que contenha gua em ebulio e pressionar at
completar o inchamento total. Retirar o modado de isopor
formado. Repetir o processo utilizando o acetato de sdio.
Questionrio do poliestireno (isopor)
1- Mostre a reao de obteno de monmero estireno.
2- Mostre a reao de polimerizao do poliestireno.
3- Como se faz a pr-expanso de poliestireno e quais seus
efeitos?
4- Que tipo de polmero o poliestireno?
5- Quais as caractersticas fsicas mais importantes de
poliestireno?
6- Cite os principais agentes na preparao do poliestireno.
7- Cite alguns gaseificadores do poliestireno.
8- Qual a finalidade do ter de petrleo na preparao do
isopor?
9- Por que devemos deixar o poliestireno umedecido por um
perodo de 45 minutos?
10- Qual a finalidade da gua em ebulio? Qual a
finalidade da presso?
11- Poderia ser usado acetato de sdio no lugar do ter de
petrleo? Justifique.
26
 ter Etlico
Introduo
Um dos processos mais empregados na obteno do
ter etlico ou etxietano atravs da desidratao do se dissolvem. A atividade como anestsico desse tipo de
lcool com a ao cataltica do cido sulfrico que atua composto est relacionada razo entre as solubilidades
como desidratante. Esta mistura deve ser feita
vagarosamente com muita agitao para evitar uma
oxidao, podendo assim produzir reaes subseqentes.
Informaes
Dentre de todos os teres, o ter etlico, mais
conhecido com ter o mais importante. Esse o ter que
adquirimos nas farmcias. Alm de ser muito voltil e
inflamvel. Seus vapores so mais pesados que o ar,
tendendo a se acomodar sobre as superfcies, constituindo
um perigo potencial de incndio. Como os demais teres
forma perxidos pouco volteis por exposio prolongada
do ar. Estes perxidos so muitos explosivos e se
concentram durante as destilaes de teres; tais
operaes, portanto, devem ser conduzidas com cuidados
especiais. Para prevenir a formao desses produtos
perigosos, o ter etlico misturado a um pouco dgua ou
xido de amileno. Nos EUA ele vendido habitualmente em
recipientes especiais, o ter metlico absoluto comercial
(isento de lcool e gua) possui cerca de 0,05 ppm de
ditiocarbonato de sdio (CH2-CH2)2NCS2-Na+, como aditivo
antioxidante.
O ter etlico foi um dos anestsicos mais
comumente usados para cirurgias prolongadas.
Este e outros teres, e substncias pertencentes a
outras famlias de compostos, tais como clorofrmico,
etileno ou ciclopropano, tm atividades fisiolgicas como
anestsicos por inalao no tendo ao qumica (so
excretadas sem sofrer alteraes qumicas) agindo atravs
de interaes que alteram as propriedades dos lipides
(substncias gordurosas) dos tecidos nervosos que neles
respectivas com leo e gua.
O uso prtico de tcnicas de anestesia por inalao
comeou por volta de 1850. J em 1799, Humphry David
descobriu as propriedades anestsicas do xido nitroso
(gs hilariante). Em dezembro de 1844, Horace Well, um
dentista do estado de Connecticut, no EUA, presenciou uma
demonstrao conduzida por Dalton sobre os efeitos do
xido nitroso. No dia seguinte, ele prprio deve um dente
extrado sob efeito do gs. A operao foi um sucesso e o
gs hilariante foi introduzido na prtica geral da odontologia.
Nos idos de 1840, Charles W. Jackson, um qumico
de Boston EUA ficou inconsciente pela inalao do ter
etlico e independentemente de Well, concebeu a idia de
utiliz-lo como anestsico. Em setembro de 1846, um
dentista de Boston, W.G.T. Morton, por sugesto de
Jackson usou o ter como anestsico com pleno sucesso. E
o termo anestsia (grego, insensibilidade), foi sugerido a
Morton por O. W. Helmos. Um pouco mais tarde, J.C.
Warrem introduziu o uso de ter na cirurgia geral no
Hospital Geral de Massachussets. Em 1842, W.C.Long
fizeram o mesmo em Jefferson, estado da Gergia, mas
no publicou seus resultados.
No incio do sculo XIX, eram comuns na Inglaterra
as chamadas Festas do Clorofrmio, nas quais os
convidados sentavam-no at cair no cho, Simpson foi o
primeiro mdico a us-lo para fins cirrgicos, em 1874.
27
 A rainha Vitria foi anestesiada com clorofrmio proplico e iodeto de metila. Entretanto, se o cido
durante o nascimento de seus filhos. comparece em excesso, o lcool proplico transforma-se,
Atualmente, no se utiliza mais clorofrmio com o por sua vez, em iodeto de propila. As reaes so:
anestsico porque est aprovado que causa danos
profundos e irreparveis ao fgado. CH3-O-CH2-CH2-CH3 + HI CH3-CH2-CH2-OH + CH3-I
Outro anestsico poderoso, o ciclopropano, foi
introduzido em 1954 no Hospital Geral de Wicsonsim. Este ter-metil proplico cido lcool iodeto de
composto administrado por inalao e leva a ioddrico proplico metila
inconscincia em segundo. Modernamente, tanto o ter
quanto o ciclopropano so evitados por causa de suas Na qumica orgnica muito freqentemente os
propriedades inflamveis, sendo preferidos os teres produtos de uma reao provocam outras. Em
halogenados, tais como 2,2 dicloro 1,1 difluoro etil. conseqncia, em alguns casos so necessrias tcnicas
metil-ter que no so inflamveis e nem explosivos nas especiais para a verificao dos produtos intermedirios.
concentraes usadas habitualmente para anestesia. O ter etlico um lquido leve, incolor e bastante
Os p.eb. dos teres aproximam-se aos dos voltil. Ferve a 35 C e por isso perigoso j que seus
hidrocarbonetos de mesma massa molecular e de mesma vapores so facilmente inflamveis alm de formar misturas
geometria, o que indica que as foras de associao de explosivas com o ar. Por outro lado, justamente a sua
suas molculas, em estados lquidos, so praticamente velocidade que torna este ter adequado ao uso como
desprezveis. anestsico.
A inrcia qumica dos teres a temperaturas Embora a ao anestsica seja atribuda a muitos
moderadas aliada as caractersticas qumicas dos teres teres, em particular aqueles que contm nmeros
alqumicos saturados, leva-se a um largo empreo na pequenos de tomos de carbono na molcula, entretanto
constituio de meios onde processa reaes. apenas dois deles so empregados para este fim.
Os compostos orgnicos de Magnsio conhecidos
como reagentes de Grignard, provavelmente so os mais Preparao do ter etlico
utilizados para sntese orgnica. Eles so preparados
geralmente em solues de ter. Todavia, o principal uso Material Reagentes
que encontra o ter como solvente, pela sua elevada -Balo volumtrico de 500 mL; -cido sulfrico
capacidade de dissolver substncias orgnicas. Por outro -Funil de separao; concentrado;
lado, os reagentes mais adequados para atacar os teres -Condensador de Libieg (longo); -lcool etlico.
so os hidrcidos halogenados concentrados. Em particular -Kitassato;
destaca-se o cido iodidrino. -Termmetro;
Quando o ter metil-proplico atacado por este -Tubo de vidro;
cido ocorre uma ciso em sua molcula dando lcool -Suporte;

28
-Tela de amianto;
-Bico de Bunsen;
-Rolhas de furos;
-Tubo de borracha.
Mtodo
Em um balo de destilao de 500 mL equipar com
uma rolha de dois furos introduzindo um termmetro e um
funil de separao respectivamente desde que, o
termmetro fique a um centmetro do funil, aumentando
assim a haste de funil de separao atravs de um tubo de
vidro. A conexo pode ser feita (vidro a vidro) com um tubo
de borracha de presso. No tubo lateral do balo de
destilao atravs de uma rolha de cortia na extremidade
superior adaptar um condensador longo ou um
condensador de camisa dupla; a extremidade inferior de
este passar atravs de um adaptador para o kitassato no
tubo de borracha comprido que v at abaixo do nvel de
borracha, de modo que qualquer ter que no condense
no possa retornar as vizinhanas da chama. Certifique-se
de que a torneira do funil de separao est bem lubrificada
e que todas as juntas esto bem ajustadas.
Aps toda ateno coloque 18,5 mL de cido
sulfrico concentrado, assegurando assim
homogeneidade da mistura evitando sua oxidao.
Em seguida remonte a parelhagem e veja se as
extremidades do funil de separao e o termmetro esto
abaixo da superfcie do lquido. Coloque 37,5 mL de lcool
etlico retificado no funil de separao. Aquea a mistura
contida no balo sobre a tela de amianto at que o
termmetro registre a temperatura de 140C, adicione o
lcool na mesma velocidade que o lquido destila.
A temperatura deve ser mantida constante 140 C
at que complete toda a adio do lcool. Este processo
tem a durabilidade de 50 minutos. Continue o aquecimento
por mais alguns minutos (temperatura de 140 a 145 C).
Depois apague a chama do balo e identifique o ter obtido.
Questionrio do ter etlico
1- Qual a finalidade do cido sulfrico na obteno do ter
etlico?
2- Mostre a reao de obteno de ter etlico.
3- Por que no devemos deixar que a temperatura no
ultrapasse dos 145C?
4- Explique por que o ter etlico chamado de ter
sulfrico.
5- Por que na obteno do ter etlico aconselhvel usar
condensador de camisa dupla?
6- Comente sobre as propriedades fsicas do ter etlico.
a 7- Quais os cuidados que deve-se tomar na preparao do
ter etlico? Quais os aditivos colocados no ter etlico
comercial para evitar formao de produtos perigosos?
8- Por que os teres so comparados a anidridos dos
lcoois?
9- O que ocorre com o lcool se adicionarmos o cido
sulfrico concentrado rapidamente?
29
10- Por que se deve recolher o ter em um recipiente
mergulhado em gelo?

11- Em que consiste a sntese de Williamson?

12- Como se pode reconhecer o ter obtido nessa prtica?

13- Quanto ao processo de obteno, qual a diferena entre

o ter etlico e o ter de petrleo? Qual a diferena no
emprego de ambos?

14- Por que, aps toda a adio do lcool etlico, deve-se

continuar o aquecimento por mais alguns minutos?

15- O que ocorre quando o ter metil proplico atacada

com o cido iodridico.

30
 Saponificao
Sabes
Introduo
A finalidade da preparao do sabo que composto
de molcula que contm grandes cadeias hidrocarbnicas,
ou seja, o glicrido que reage com a base alcalina,
produzir glicerina e sais de cidos graxos superiores.
Glicrido + base glicerina + sabo
CH2 O COC15H31 CH2 OH
O e os insaturados (uma dupla) a frmula C2H2n 2 O2..
CH O COC15H31 + 3 NaOH CH OH + 3 C15H31C
O-Na+
CH2 O COC15H31 CH2 OH
Informaes
Sabes so sais de sdio, de potssio, de clcio, de
chumbo etc. Comumente so uma mistura de cidos graxos
especialmente cidos palmticos estericos e oleco.
O cido oleco C17H33-COOH insaturado e a dupla
ligao se situa entre o carbono 9 e 10.
H H
CH3(CH2)7C C(CH2)7COOH
Os glicerdeos representam os leos e as gorduras
naturais, nas gorduras predominam steres de glicerina +
cido graxo saturado (cido palmtico) que o C15H31
COOH. Nos leos predominam steres de glicerina mais
cidos graxos insaturados (cido olico).
Os cidos graxos possuem mais de 10 carbonos na
cadeia, sendo de cadeia normal podendo ter ou no dupla
ligao. Vejamos:
CH2 O COC17H33 CH2 O COC17H33
CH O COC15H31 CH O COC17H33
CH2 O COC15H31 CH2 O COC17H33
(gordura) (leo)
Tripalmitato de glicerina Trioleato de glicerila
(Trileina)
Os cidos saturados obedecem a frmula CnH2n O2
Muitas vezes h interesse industrial em transformar um leo
numa gordura. Para isso basta efetuar uma hidrogenao
cataltica (H2/Ni). A margarina um produto da
hidrogenao de leos vegetais.
Gorduras Toucinho, Sebo, Manteiga, Gordura de Coco,
etc.
leos leos de amendoim, leo de oliva, leo de rcino,
leo de linhaa, etc.
O sabo comum constitudo de sais de sdio ou de
potssio e de cidos graxos. O hidrxido de sdio (NaOH)
forma sabes duros, j o hidrxido de potssio (KOH) forma
sabes moles ou mesmo lquidos. A mistura de ambos d
as consistncias intermedirias.
O sabo pode variar segundo a composio e
segundo o mtodo de fabricao. Se fabricado a partir do
azeite, tem-se o sabo de Marselha, pode adicionar-lhe
lcool para tornar transparente, por batimento pode
encorporar-se e dar-lhe a propriedade de glutuar.
O sabo tem a propriedade de reduzir a tenso
superficial da gua tornando mais fcil o molhamento de
muitas superfcies. Cada gordura possui o seu ndice de
31
saponificao prprio, que deve ser observado
rigorosamente, a fim de evitar o excesso de soda, o que
muito prejudicial.
A saponificao trata-se da reao dos glicridos
com (NaOH e KOH). Esta reao utilizada em obteno
de sabo comum.
ndice de saponificao
o nmero de miligrama de hidrxido de sdio ou
potssio, necessrio para se saponificar completamente um
grama de gordura, a quente, usando fenolftalena como
indicador. Esse ndice d idia da massa molecular mdia
dos cidos presentes.
Os mais variados tipos de sabo so obtidos partindo
do sabo comum. Adicionam-se areia, carbonato de sdio e
outros anti-spticos para sabes medicinais. Os sabes em
p so misturando sabo com excipiente ou detergentes
alcalinos (silicato de sdio, carbonato de sdio) e um
agente emulsificante (pirofosfato tetrassdico).
A mistura quente rica por asperso. Normalmente o
ndice de saponificao oscila em torno de 200 (I.S).
Manteiga------------------------------210-230;
leo de algodo--------------------190-200;
Toucinho------------------------------190-200.
Vejamos como se calcula o I.S:
CH2 O COC17H35
CH O COC17H35 + 3 KOH
CH2 O COC17H35
Triestearina---------------------------------PM = 890
KOH-------------------------------------------PM = 56
Em 890 g------------------------------------56000 mg x 3
1g----------------------------------------------I.S
IS = 56000 x 3 / 890 = 188,7 mg de KOH/g de triestearina
Quanto maior for o peso molecular de glicrico maior
ser o ndice de saponificao.
A ao do sabo que a molcula possui uma parte
apolar que capaz de espetar num lquido, e possui uma
extremidade polar que capaz de se dissolver na gua.
A sujeira empregada no tecido geralmente um
lipdeo se este insolvel na gua. Entretanto, a gua
polar e a gordura apolar.
Exemplo:
O
C15H31C
O-Na+ Palmitato de sdio (sabo)
Vejamos o comportamento:
COO-Na+
Quando se coloca sabo, os quais so molculas
alfinetes espetam impregnaes gordurosas ficando com
a parte [-COO] em contato com gua.
Preparao de sabo
Material Reagentes
-Balo de fundo redondo; -Gordura;
-Condensador de refluxo; -Hidrxido de sdio ou
32
-Balo de destilao; potssio; diludo. Observar a separao dos cidos graxos.
-Becker; -lcool etlico; Anotar e comentar.
-Basto de vidro; -cido clordrico; d) Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
-Tubos de ensaio; -Cloreto de clcio; tubo de ensaio e juntar 1 mL de soluo de sulfato de
-Tela de amianto; -Sulfato de cobre II; cobre. Observar a precipitao do sabo de cobre.
-Trip de ferro. -Sulfato de magnsio; Anotar e comentar.
-Cloreto de sdio. e) Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
tubo de ensaio e juntar 1 mL de soluo de sulfato de
Mtodo I magnsio. Observar a precipitao do sabo de
magnsio. Anotar e comentar.
Pesar 21 g de gordura (banha, sebo, estearina, etc.) f) Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo num
em um copo de Becker aquecendo brandamente at sua Becker e adicionar 5 gramas de cloreto de sdio.
fuso. Em seguida, adicionar em pequenas pores 3 g de Observar a separao de um sabo coagulado.
hidrxido de sdio j dissolvidos em 4 mL de gua (em Anotar e comentar.
soluo), sempre agitando com o basto de vidro e g) Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
esperando que termine a reao de cada poro para juntar tubo de ensaio, ou igual volume de gua da torneira.
novamente, tendo cuidado que pode espirrar. Aps toda a Agitar bem, observar e comentar.
adio da soluo de hidrxido de sdio, continuar o h) Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
aquecimento por mais 5 ou 10 minutos se necessrio, tubo de ensaio e agitar durante 2 minutos. Deixar em
apagar o fogo, deixar esfriar o sabo formado e retir-lo do repouso e observar quanto tempo leva o
becker. desaparecimento da espuma. Anotar e comentar.

Identificao do sabo Mtodo II

a) Colocar 2 gramas de sabo num de Becker com 100
mL de gua e levar ebulio at dissolv-lo. Esfriar
a soluo.
b) Colocar 10 mL da soluo do sabo em tubo de
ensaio e adicionar com agitao 2 mL de uma
soluo de cloreto de clcio a 10 %. Observar, anotar
e comentar.
c) Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
tubo de ensaio e juntar 1 mL de cido clordrico
Em um balo de fundo chato de 250 mL, colocar 28 g
de qualquer gordura (leo de coco, sebo, banha, etc.), mais
4 g de hidrxido de sdio ou potssio e 40 mL de lcool
etlico, em seguida prenda um condensador de refluxo e
ferva durante 30 minutos. Destile a mistura reacional e
recupere o lcool, deixar esfriar o sabo e comprovar
lavando as mos. Aps dissolver o restante do sabo e
identificar suas propriedades, conforme o mtodo I.

33
 Questionrio de saponificao

1- Que so sabes? Explique. O que saponificao?

2- O que representam os glicridos? E o que predominam

nestas representaes?

3- Como obtida a margarina?

4- Que sabo duro e sabo mole?

5- O que sabo de Marselha?

6- Que ndice de saponificao? Por que devemos

observar bem o ndice de saponificao?

7- Por que imprpria para lavagem de roupas a gua que

contem sais de clcio e magnsio?

8- Qual a funo do lcool etlico quando utiliza-se na

fabricao de sabes?

9- Explique como o sabo comum elimina a sujeira.

10- Que so cidos graxos? Exemplifique.

11- Como se recupera o lcool etlico quando utilizado em

preparao de sabes?

12- D exemplo de leos e gorduras na fabricao de

sabo.

13- Mostre a reao do tripalmitato de glicerina com o

hidrxido de potssio dando o nome do sabo formado.

34
 Esterificao
Introduo
Os steres podem ser conseguidos aquecendo-se
em refluxo um cido orgnico em presena de lcool ou
fenol, necessitando da presena de uma pequena
quantidade de cido mineral. A reao que se processa
reversvel. Vejamos:
O O
R C + R OH R C + H2O
OH OR
Informaes
Na esterificao, o equilbrio da reao atingido
muito lentamente, se ela processada sem que sejam
tomadas as providncias adicionais, tais cuidados referem-
se utilizao de catalisadores como cido clordrico e
cido sulfrico.
Sua presena necessria em quantidade muito
pequena; mas eles conseguem fazer com que em uma
reao que normalmente consumiria vrios dias para entrar
em equilbrio, chegue ao seu trmino em poucas horas.
A velocidade com que se verifica a reao depende
da natureza dos reagentes envolvidos.
Quanto mais complexa a estrutura do cido
carboxlico, mais lentamente ele reage, por outro lado, os
lcoois primrios reagem mais rapidamente que os
secundrios e estes mais que os tercirios.
Os steres em geral, so lquidos, exceto os de alta
massa molecular que so slidos. Praticamente insolveis
na gua, so solveis no etanol e ter etlico. Embora
possuam massas moleculares superiores s dos cidos de
que derivam, apresentem pontos de ebulio inferiores. Isto
se deve ao fato de que neles no existe a ponte de
hidrognio que une entre si as molculas dos cidos. Os
steres slidos fundem a temperaturas inferiores as dos
cidos correspondentes; so mais solveis nos solventes
orgnicos que seus companheiros de grupo de massa
molecular mais baixa.
Os steres entram na composio de um grande
nmero de substncias naturais como a cera de abelhas e
leos e gorduras vegetais. Os odores de muitas frutas so
derivados a tais substncias e por essa razo elas
constituem matria-prima para a indstria de perfumes e
cosmticos. ainda com os steres que se fabricam os
vernizes e os acrlicos.
Os steres tm odor agradvel. Os perfumes de
muitas flores, assim como o de certas essncias artificiais
derivam de uma mistura de steres volteis.
O formiato de etila utilizado na preparao de
essncias artificiais, como o da framboesa e da groselha. O
acetato de metila assim como muitos outros steres
derivados do cido actico de grande importncia
fundamental na indstria qumica. Eles servem como
solvente de vernizes e matrias plsticas. O acetato de etila
encontrado no leo de banana e o acetato de octila
encontrado na essncia da laranja.
As produes dos steres ocupam lugar de honra na
indstria qumica os ftalatos que so derivados dos cidos
ftlicos.
COOH
COOH
Encontra-se em aplicaes de diversos setores como
o txtil, o das resinas sintticas, vernizes e revestimentos
plsticos.
35
 Os ftalatos podem ser empregados como Para pesquisar boratos, evapora-se a soluo
plastificantes servindo para tornar mais flexveis certos actica at a secura e em uma cpsula adiciona-se ao
polmeros que de outra forma resultariam demasiado resduo metanol ou etanol mais cido sulfrico, e
frgeis. aquecesse a mistura para ocorrer a formao de borato de
Eles podem cumprir tais funes de duas formas metila ou borato de etila voltil.
diferentes: Ligando-se quimicamente as cadeias dos
polmeros (plastificao interna); ou interpondo-se entre H3BO3 + 3 CH3OH (CH3)3BO3 + 3 H2O
elas, funcionando como plastificante externo.
Os ftalatos mais importantes so os de propila, butila, O desprendimento destes compostos pode ser
isobutila, alila, hexila e octila. reconhecido por serem inflamveis e suas chamas
No campo das fibras sintticas so importantes os apresentam colorao verde e amarela respectivamente.
steres de cidos tereftlico, o ismero do cido ftlico no
qual uma carboxila se encontra em posio para em relao Reaes de esterificao
a outra:
COOH Material Reagentes
-Bico de Busen; -lcool etlico;
-Trip de ferro; -lcool metlico;
-Tela de amianto; -cido actico;
COOH -Suporte pina; -cido sulfrico;
Importante grupo de matrias plsticas obtido a -Erlenmeyer; -cido brico.
partir dos steres dos cidos acrlico e metacrlico. -Tubos de ensaio;
CH3 -Cpsula de porcelana;
CH2 C -Refrigerador;
CH2 CH COOH COOH -Prolas de vidro;
-Mangueiras.
Estes steres polimerizam dando as resinas acrlicas:
O plexiglas e a lucite, por exemplo, resultam da Mtodo I acetato de etila
polimerizao do metilmezacrilato. Os steres dos cidos
acrlicos so usados tambm na preparao de fibras Em um Erlenmeyer de 250 mL, colocar 20 mL de
txteis artificiais. lcool etlico e 5 mL de cido actico e juntar com agitao
No s com os cidos carboxlicos que se obtm 2,5 mL de cido sulfrico concentrado ao qual atua como
steres. Eles tambm podem ser conseguidos a partir dos desidratante.
cidos inorgnicos atravs de reaes com os lcoois. Em seguida, colocar 2 prolas de vidro para evitar
que a ebulio seja brusca. Adaptar o condensador de

36
refluxo e aquecer at a ebulio durante 30 minutos
completando a formao do acetato de etila.
O sistema de aquecimento com refluxo sempre
utilizando para substncias volteis inflamveis, ou seja, o
refluxo evita perda de reagentes.
Aps o tempo, cessar o aquecimento e despejar 1
mL da soluo obtida em um copo de Becker com 100 mL
de gua, para identificar pelo odor caracterstico o
composto formado.
Mtodo II - borato de etila
Em um tubo de ensaio, colocar 1 a 2 gramas de
cido brico e juntar 5 mL de lcool etlico e mais 0.5 mL de
cido sulfrico concentrado, tendo cuidado porque o
desidratante pode acarretar uma reao brusca. Em
seguida, aquecer a mistura cuidadosamente at a ebulio,
deixando que se desprendam vapores pela boca do tubo de
ensaio e inflamando os vapores com cuidado, identificando
a formao do borato de etila atravs da colorao da
chama.
Questionrio da esterificao
1- Qual a finalidade do experimento?
2- Em que se fundamenta a reao de esterificao?
3- Qual a condio da esterificao se processar em
poucas horas?
4- Por que os lcoois primrios reagem mais rapidamente
no processo de esterificao?
5- Escreva a equao da reao entre o cido actico e o
lcool etlico.
6- Por que feito o refluxo do aquecimento do lcool
actico, lcool etlico e cido sulfrico?
7- Qual a finalidade do cido sulfrico nesta esterificao?
8- Quais os tipos de cidos que formam steres?
9- Por que se coloca excesso de lcool etlico no
aquecimento a refluxo?
10- Qual a funo das prolas de vidro colocadas no
aquecimento a refluxo?
11- Como identificamos neste experimento a formao do
borato de etila?
12- Escreva a equao da reao entre o cido brico e o
lcool etlico.
13- Como identificamos neste experimento a formao do
acetato de etila? E quais suas principais aplicaes?
14- Cite algumas propriedades fsicas dos steres.
37
 Cetonas propeno, com a formao intermediria do lcool
isoproplico.
Introduo H2O OH Cu
O
CH3CH CH2
H2SO4 CH3 CH CH3 CH3 C CH3
As cetonas so os compostos orgnicos que
apresentam, na molcula, o radical funcional carbonila. A A obteno da acetona via lcool isoproplico um
acetona uma cetona comum que tambm tem como processo muito interessante sob o ponto de vista industrial,
nomenclatura dimetilcetona ou propanona. um lquido de uma vez que pode ser aplicado mesmo quando o propeno
ponto de ebulio 56C, inflamvel, de cheiro agradvel, se apresenta sob a forma da mistura com o propano. A
solvel em gua e nos solventes orgnicos comuns. mistura obtida em grande quantidade como subproduto da
A acetona pode ser preparada atravs da destilao indstria do petrleo. A eficincia do mtodo boa somente
seca da madeira, como tambm pela decomposio trmica enquanto a contribuio do propeno na mistura superior a
do acetato de clcio (processos obsoletos). A fermentao 30-40% em volume. Aumentando a porcentagem do
especial de aucares tambm pode produzir acetona s que propano, o mtodo no se torna econmico.
este processo pouco usado. Vejamos o processo com detalhes. De incio o
O processo petroqumico produz simultaneamente propeno lquido entra em contato com o cido sulfrico
fenol e acetona atravs da oxidao do cumeno (isopropil concentrado 80%, o que feito no interior de um reator.
CH3 CH3
benzeno).
CH3 O CH3CH CH2 + H2SO4 HC SO4 CH
CH + O2 (ar) OH + CH3 C CH3 CH3 CH3
o
130
CH3 Sulfato de isopropila
Cumeno Fenol Acetona As condies da reao so mantidas em torno de
40C e 20 atmosferas de presso. Do fundo do reator, a
Informaes soluo de sulfato de isopropila passa para um recipiente
de hidrlise. A ao da gua ocasiona ento a
A acetona o mais importante termo do grupo decomposio do sulfato de isopropila, com formao do
funcional cetona. A mais ou menos 40 anos atrs, os lcool isoproplico e regenerao do cido sulfrico, que fica
principais mtodos de produo industrial da acetona eram: diludo na gua.
CH3 CH3 OH
pela destilao seca do acetato de clcio (j citado), pela
decomposio cataltica do cido actico e pela HC SO4 CH + 2 H2O 2 CH3 CH CH3 + H2SO4
fermentao acetobutlica de lquidos aucarados, por ao
CH3 CH3
de determinados organismos. Hoje, a acetona obtida em
largas quantidades quase que exclusivamente a partir do O propano eventualmente introduzido no reator
passa, juntamente com o propeno que no reagiu, do topo

38
do reator para um recipiente de separao. Depois, o
propeno reciclado e o propano eliminado do processo.
Os produtos da hidrlise so bombeados para uma
coluna de separao onde, por meio da aplicao de vapor
de gua, obtm-se a separao do lcool isoproplico da
soluo cida. A corrente gasosa, rica de lcool
isoproplico, ento forada a atravessar uma coluna de
lavagem contendo uma soluo diluda de soda custica
(NaOH), cuja finalidade neutralizar o cido sulfrico
presente. Uma vez condensado, o lcool isoproplico
levado para a purificao.
O sistema de purificao constitudo por duas
colunas de destilao, sendo que no topo da primeira
separam-se a gua e os sub-produtos mais volteis que o
cido isoproplico, no topo da segunda coluna retirado
lcool isoproplico a 95-96% que enviado aos
reservatrios de armazenagem, onde aguarde o momento
de ser bombeado para as instalaes de converso em
acetona. Na base da segunda coluna eliminam-se os
subprodutos menos volteis. A etapa final corresponde a
transformao do lcool isoproplico em acetona.
OH O Friedel-Crafts que consiste na substituio do hidrgnio do
[ZnO]
CH3 CH CH3 CH3 C CH3 + H2
A reao realizada a temperatura entre 400 e
500C. Por meio de uma bomba, o lcool isoproplico
enviado a um vaporizador e em seguida passa para um
reator, constitudo por uma srie de tubos contendo
catalisadores base de xido de zinco. Os produtos que
saem do reator so condensados e seguem para uma
ltima coluna de destilao. Em seguida, a acetona
separada do lcool isoproplico que no sofreu
transformao, sendo remetida aos reservatrios de
estocagem. O lcool isoproplico no transformado volta ao
processo.
A acetona pode ser obtida atravs do isopropil
benzeno (cumeno) como j citado.
A produo de acetona pela transformao do
cumeno est em que ela pode ser considerada como
subproduto da preparao do fenol. O processo se inicia
pela transformao do benzeno em cumeno, o que feito
misturando-se benzeno a uma mistura de propeno-propano.
Com auxlio de uma bomba, a mistura levada ao reator,
onde entra em contato com um catalisador base de cido
fosfrico slido (H3PO4). Ocorrendo a reao:
CH3
CH3CH CH2 + CH
CH3
O cumeno tambm pode ser obtido atravs da
alquilao de Friedel-Crafts. um processo importante nas
snteses aromticas.
No decorrer de 1877 o qumico francs Charles
Friedel e seu colaborador americano James M. Crafts
descobriram novos mtodos para preparar os alquil
benzenos. Onde so chamadas de reao de alquilaa de
anel aromtico por um grupo alquila, arila ou acila.
O catalisador utilizado o AlX3, que atua com um
cido de Lewis produzindo um carboction que ir realizar o
ataque eletroflico ao benzeno.
CH3 CH CH3
AlCl3
+ CH3CH2CH2Cl + HCl
Devido ao carter semelhante ao on carbnio das
espcies alquilantes na Friedel-Crafts, s vezes, observam-
se reorganizaes moleculares. Com halogenetos que
produzem on carbnio estveis, quantidades menores de
39
catalisadores so necessrias e por vezes um cido de
Lewis mais fraco, como GaCl3, FeCl3 e ZnCl2.
Problemas que podem ser encontrados nas reaes
de alquilao de Friedel-Crafts: que o produto formado
seja mais reativo que o prprio benzeno, comeando a
existir reaes subsequentes, formando compostos
dialquilados e trialquilados respectivamente. Pode evitar
aumentando 2 a 3 vezes a quantidade de benzeno em
relao ao cloreto de alquila.
Cl CH3 CH CH3
FeCl3
+ CH3CHCH3 + HCl
Ocorre a formao de on mais estvel, o carboction
isopropila. Como a reao de alquilao exotrmica, para decomposio do hidroperxido de cumeno, substncia
eliminar o calor gerado dispe-se o catalisador em camadas
separadas, entre as quais circula um lquido de resfriamento
composto de propeno e gua. O refrigerante injetado no
reator nas proximidades do local de ingresso da mistura.
A mistura, aps ter atravessada a primeira camada
do catalisador, sofre um incremento na temperatura em
virtude da converso em cumeno, o lquido refrigerante faz
com que a temperatura volte ao valor inicial, a mistura
forada a atravessar nova camada do catalisador, sofrendo
outro resfriamento no final do trajeto. A reao deve ser
conduzida a temperaturas em torno de 50C e sob 20
atmosferas em relao ao processo.
Os produtos SAE do reator para o sistema de
purificao. Na parte superior da primeira coluna de
destilao extrado o propeno que, aps ser condensado,
em parte empregado como lquido de resfriamento e em
parte armazenado. O que restou na base da coluna
encaminhando para a segunda coluna de destilao, na
qual se separa o benzeno no convertido. Os produtos que
permanecem na base desta segunda coluna ainda
encontram pela frente uma ltima coluna de destilao. Na
parte superior sai o cumeno com alta pureza cerca de 98%,
da base saem as impurezas, que so eliminadas. O
cumeno assim obtido remetido a uma coluna de contato,
para reao de oxidao com o oxignio do ar:
CH3 CH3
CH + O2 C O OH
CH3 CH3
Hidroperxido de cumeno
Nesse ponto aparecem dois problemas de ordem
tcnica, a necessidade de criar um intimo contato entre a
fase lquida (cumeno) e o ar (a converso est na
dependncia direta desse); e o cuidado de evitar a
muito estvel, que em meio cido comporta-se como
explosivo. A primeira dificuldade superada construindo-se
a parte interna do reator de modo a estender o mais
possvel a superfcie de contato entre as duas fases. J a
decomposio do hidroperxido de cumeno evitada
introduzindo na coluna de contato uma soluo de
carbonato de sdio de maneira a criar um meio ligeiramente
alcalino. A temperatura de reao deve-se manter entre 130
e 140C e a presso ficar entre 8,5 e 10 atm.
Da coluna de contato, os produtos passam ao
recipiente de decomposio, onde, pela adio de uma
soluo diluda de cido sulfrico, transformam-se em fenol
e acetona.
CH3 OH
O
C O OH + CH3CCH3
CH3 Acetona
Fenol
A separao do fenol da acetona passa por um
processo de fracionamento, onde a quantidade de cido
40
sulfrico deve ser bem usada para completar a reao.
Parte do cido que no reagiu eliminado por uma resina
trocadora de ons. O fracionamento realizado feito em
quatro colunas de destilao que operam em srie. Da
parte superior da primeira coluna extrai-se a acetona. Da
parte superior da segunda coluna recupera-se o cumeno
inaproveitado. As duas ltimas colunas so destinadas
purificao do fenol.
A acetona muito usada como solvente, no
laboratrio e na indstria, para acetileno, acetato de
celulose, nitrato de celulose, sedas artificiais (RAYON),
tintas, vernizes, esmalte, etc. Sendo tambm muito usada
na extrao de leos, gorduras e sementes. A acetona tem
excelente emprego na fabricao de medicamento
hipnticos (Clorofrmio, Sulfonal, Cloretona, etc.)
Preparao da acetona
Material Reagentes
-Balo de destilao; -lcool isoproplico;
-Condensador; -cido sulfrico;
-Proveta - Rolha; -Dicromato de potssio.
-Becker - Funil;
-Funil de separao;
-Prolas de vidro;
-Porcelana Fragmentos.
Mtodo
Num balo de destilao de 500 mL ou 250 mL,
colocar 10 mL de lcool isoproplico, 32 mL de gua
destilada e algumas prolas de vidro, para evitar uma
ebulio brusca. Adaptar um funil de separao ao balo
por meio de uma rolha de cortia e o condensador.
A soluo oxidante
preparada em um Becker de 200 mL com alguns
fragmentos de porcelana 15 g de K2Cr2O7, 80 mL de gua
destilada, na qual so adicionados cautelosamente 13 mL
de cido sulfrico concentrado. Resfriar a soluo oxidante
e transferi-la para o funil de separao.
Aquecer a mistura alcolica contida no balo at a
ebulio, para facilitar a oxidao, remover a chama e
adicionar cautelosamente a soluo oxidante. A adio
deve ser regulada para se manter em ebulio a mistura do
balo, de modo que no se processe a destilao.
Aps todo adicionamento da mistura oxidante,
remover o funil de separao e substitu-lo por um
termmetro adaptado rolha de cortia.
Destilar vagarosamente, recolher o destilado que
destila numa temperatura de 90C, em um erlenmeyer
imenso em gua gelada, numa cuba de vidro.
Purificao
Transferir o destilado contendo a acetona para um
balo de fundo redondo de 50 mL e adaptar um
condensador de refluxo, um termmetro e condensador
descendente, colocar fragmento de porcelana porosa no
balo e destilar vagarosamente, usando como receptor uma
proveta imersa na cuba com gua gelada. Coletar o lquido
que destila entre 50 e 60C (rendimento terico). Confirmar
atravs do odor e fazer a combusto.
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 Questionrio Cetonas 13- Como feita a purificao da acetona?

1- Cite os nomes dos mtodos na preparao da acetona. 14- Cite as propriedades fsicas da acetona.

2- Industrialmente como pode ser obtida a acetona? Como

se chama este processo de preparao da acetona?

3- Qual a finalidade da soluo oxidante? E como ela

composta?

4- Qual a finalidade do refluxo neste experimento?

5- Por que coloca-se gua destilada com o lcool

isoproplico na obteno da acetona?

6- Aps a adio da soluo oxidante, por que a

temperatura deve se manter a 90C?

7- O que se observe ao adicionar a mistura oxidante.

8- Escreva a equao de obteno da acetona e a equao

de combusto da acetona.

9- Como podemos reconhecer a acetona obtida?

10- Por que o erlenmeyer, no qual se recolhe o destilado

(acetona), deve ser mergulhado em gua gelada?

11- Qual a finalidade das prolas de vidro ou fragmentos de

porcelana porosa?

12- Mostre a reao de obteno da acetona partindo do

isopropil benzeno.

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