4.10.

Ponto de bolha (PB) e ponto de orvalho (PO)13

4.10.1. Introduo
O conhecimento da composio das fases lquida e
vapor em equilbrio de primordial importncia em um
grande nmero de processos fsicos e qumicos.
As relaes entre a temperatura, presso e composio
em sistemas binrios ou multicomponentes em equilbrio,
constituem a base para a abordagem quantitativa dos
processos fsicos como a destilao, absoro e
extrao.
Ento, a natureza do equilbrio lquido-vapor, tambm
pode ser um fator importante em muitos outros
problemas, como por exemplo, no escoamento bifsico
lquido-vapor atravs de tubulaes.
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150
4.10.2. Equilbrio lquido-vapor

Equilbrio lquido-vapor o fenmeno que ocorre

quando o lquido mantido em um sistema fechado
tende a entrar naturalmente em equilbrio
termodinmico com o seu vapor.
Para melhor visualizao e interpretao deste
fenmeno, so utilizados os diagramas de
equilbrio, pois so a forma grfica de representar e
identificar:
a interdependncia entre temperatura, presso e
composio no equilbrio para sistemas binrios;
as curvas do ponto de bolha e ponto de orvalho.

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4.10.3. Caracterizao e definio de PB e PO
Mudana de fase em uma substncia pura
Uma substncia pura no estado lquido contido em um
recipiente fechado pode ser levado ebulio atravs de
duas maneiras:
1)Aquecendo-se o lquido, presso constante, chega-se
temperatura de saturao do lquido, quanto comea a
ebulio. Essa temperatura que permanece constante,
durante toda a ebulio, corresponde ao ponto de ebulio
do lquido sob a presso de saturao nesta ebulio.
2)Reduzindo-se a presso total do recipiente temperatura
constante, chega-se a presso de saturao do lquido
temperatura correspondente quando o lquido entra em
ebulio.

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 Por sua vez, os vapores de uma substncia pura, em
um recipiente fechado, entram em condensao por
meio de duas maneiras:
1)Reduzindo-se a temperatura do vapor sob presso
constante, chega-se temperatura de saturao, que
igual a temperatura de ebulio sob a mesma presso
correspondente, ocasionando a condensao do vapor.
Esta temperatura recebe o nome de temperatura de
condensao ou ponto de condensao.
2)Aumentando-se a presso exercida sobre o recipiente,
temperatura constante, chega-se a uma presso que
igual presso de saturao do lquido temperatura
correspondente ocasionando a condensao do lquido.

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 Mudana de fase em uma mistura
Caso neste recipiente fechado por um mbolo
contenha uma mistura binria contendo dois
componentes A e B, contendo uma massa F
(constituda pelas composies globais zA e zB),
submetida a ebulio presso constante P, tem-se
as seguintes situaes, como mostra a Figura 40:
P, Td P, Te
P, Ta P, Tb P, Tc

(a) (b) (c) (d) (e)

Figura 40: Recipiente fechado contendo uma mistura binria

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 A situao (a) representa a mistura binria no estado
lquido sub-resfriado, sob presso P, contendo a massa
de F [Figura 40a]. Conforme o incio do aquecimento
(evaporao) do lquido e aumento de sua temperatura,
este se dilata deslocando-se o mbolo para cima.
Em certo instante, uma pequena bolha de vapor se
formar, (crculo em vermelho) ocasionando o incio da
ebulio, conforme mostra a situao (b),[Figura 40b].
Prosseguindo com o aquecimento, nota-se que a massa
do lquido vai diminuindo medida que a massa de vapor
vai aumentando, como no caso de uma substncia pura,
porm com uma diferena:
Na substncia pura, a temperatura se mantm
constante durante o tempo suficiente, alterando seu
estado fsico, ao contrrio da mistura binria.
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 No caso da mistura de dois componentes, verifica-
se que isso no acontece, pois a temperatura vai
aumentando durante a vaporizao, ou seja,
Td > Tc, situao (c), [Figura 40c].
Continuando com o aquecimento, a temperatura
continua em elevao. Chegar um instante em que
a ltima gota da fase lquida (crculo em azul) se
vaporizar a uma determinada temperatura,
situao (d), [Figura 40d].
Deste ponto em diante, o aquecimento ser uma
mistura de vapor superaquecido(a) [Figura 40e].
a. Quando a temperatura da mistura for muito maior que a temperatura de saturao
correspondente ao vapor saturado, esta mistura passa ser um gs.

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 Do mesmo modo, quando o vapor superquecido
resfriado, verificado que a temperatura cai at alcanar
uma temperatura igual quela em que a ltima gota de
lquido vaporizou (ou a primeira gota de vapor
condensou), formando uma ligeira turvao nas paredes
do recipiente, indicando que o vapor se tornou saturado,
comeando portando a condensar.
Com isso, com a reduo de temperatura, salvo se a
substncia fosse pura, inicia-se a formao de uma fase
lquida, com a reduo da quantidade de vapor e
aumento da quantidade de lquido.
Ao final, a temperatura alcana a um valor igual ao da
temperatura pelo qual se iniciou a ebulio. A mistura
encontra-se em seu estado inicial de lquido sub-
resfriado.
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 Repetindo-se a experincia com misturas de
composies variadas, verifica-se que todas estas
ocorrncias descritas se repetem, porm com um
nica diferena:
Para cada composio existe uma temperatura
diferente em que a ebulio se inicia e em que se
termina. O mesmo acontece com a temperatura em
que se inicia a condensao e em que esta termina.
Verifica-se tambm que para todas as composies
a temperatura em que se inicia a vaporizao
igual a temperatura que se termina a condensao,
e vice-versa.

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 De acordo com o que foi abordado acerca das relaes
entre fases de uma mistura, define-se:
Ponto de bolha (PB) - (bubble point) consiste na
temperatura pela qual principia a ebulio da mistura
com a formao da primeira bolha de vapor e mantida
constante a presso.
Ponto de orvalho (PO) - (dew point) consiste na
temperatura pela qual principia a condensao da
mistura com a formao da primeira gota de lquido e
mantida constante a presso.
No caso de componentes puros, o PB coincide com o
seu ponto de ebulio e o PO com o ponto de
condensao; um componente puro vaporiza-se e
condensa-se a numa nica temperatura.

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 Tais fenmenos podem ser representados atravs de
diagramas de equilibrio, construdos a partir das equaes
apresentadas at aqui. Os principais diagramas so:
Temperatura x Composio a P constante (Figura 42);
Presso x composio a T constante;
Composio fase lquida x composio fase vapor a T ou P
constante.
Legenda:
F = quantidade de matria ou massa global de uma mistura (seja monofsica
ou bifsica);
z = composio, frao molar (ou mssica) global de um componente de uma
mistura;
x = composio, frao molar (ou mssica) de um componente na fase lquida;
y = composio, frao molar (ou mssica) de um componente na fase vapor.
TPB = temperatura do ponto de bolha.
TPO = temperatura do ponto de orvalho.

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 T T
P = constante P = constante
T F5 vapor
3
superaquecido
TPO F4
curva do
T L V vapor saturado e
ponto de or valho
lquido saturado
2 F3
TPB cur va do
ponto de bolha
F2
lquido saturado
T F1
1 lquido sub-resfriado

0 xA zA yA 1 0 xA ; yA 1

(a) (b)
Figura 41: Representao do diagrama T - xy

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 De acordo com a Figura 41b:
a regio do plano do diagrama que fica abaixo da curva
do ponto de bolha representa a fase lquida;
O lquido a uma temperatura abaixo do seu ponto de
bolha um lquido sub-resfrido;
O lquido no ponto de bolha um lquido saturado;
Analogamente, o vapor no seu ponto de orvalho
chamado vapor saturado;
Entre as curvas do ponto de bolha e as do ponto de
orvalho, h uma regio de duas fases em que coexistem
um lquido saturado e um vapor saturado.
Acima da curva do ponto de orvalho est uma regio cujo
vapor dito vapor superaquecido.

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 DETERMINAO DAS FASES Ex.27: Seja uma mistura lquida
PRESENTES E DA SUA binria benzeno e tolueno, no
COMPOSIO QUMICA estado sub-resfriado, com frao
LINHAS DE AMARRAO molar de 40% de benzeno e a
T P = constante temperatura T1, (ponto A).
A mistura sendo aquecida, sua
composio global permanece
E D
T constante atingindo a temperatura
PO
do ponto de bolha, TPB (203,5F)
T C quando inicia-se a ebulio
PB B
203,5F
(ponto B).
A primeira bolha de vapor em
T
1 A equilbrio tambm formada a
203,5F, tem a composio
0 0,215
0,15 0,4 0,63 1 formada pelo ponto C, cuja frao
fase lquida molar igual a 0,63 de benzeno na
fase vapor fase vapor.
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 medida que a temperatura
aumenta (de B a D) a quantidade
T de lquido evaporado tambm
P = constante
aumenta, at que a ltima gota de
lquido vaporiza-se a temperatura
E D de 215,0F correspondente ao
T ponto de orvalho TPO (D).
PO 215,0F

T C Durante o processo de
PB B
203,5F vaporizao, a composio de A:
do lquido varia de: 0,4 at 0,215;
T
1 A e a composio do vapor de 0,4
at 0,63.
0 0,215
0,15 0,4 0,63 1 A composio global da mistura
do lquido e vapor, no entanto,
fase lquida permanece constante e dada pela
fase vapor frao molar de A igual a 0,4.
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4.10.4. Aplicaes do conhecimento dos pontos de bolha (PB) e
de orvalho (PO)
Determinao da temperatura ou da presso de sistemas bifsicos

Ex. 28: Determinar a temperatura do ponto de bolha sob a presso de

operao de 30 psia, para uma mistura de lquidos cuja composio
molar :

Hexano.................. 0,40
Heptano................ 0,25
Octano.................. 0,35
R: T = 242oF

Ex. 29: Determinar a temperatura do ponto de orvalho de uma mistura

de vapores sob a presso de 14,7 psia de acordo com a composio
molar do exemplo anterior.
R: T = 226oF

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Determinao do estado bifsico ou monofsico da mistura

Mistura no estado monofsico ou constituda por

Se T > PO
vapores superaquecidos
Mistura no estado monofsico constituda por
Se T = PO
vapores saturados
Mistura no estado bifsico constituda por vapores
Se PO > T> PB
saturados com lquidos saturados
Mistura no estado monofsico constituda por
Se T = PB
lquidos saturados
Mistura no estado monofsico constituda por
Se T < PB
lquidos sub-resfriados

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Ex. 30: Certa mistura de composio global

Hexano.................. 0,40
Heptano................ 0,25
Octano.................. 0,35

Encontra-se em determinado equipamento sob presso de 14,7 psia e

a temperatura de 200oF. Dizer em que estado se encontra o sistema.

R: A mistura encontra-se no estado bifsico

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Estabelecer a presso de operao de uma condensador
para uma coluna de destilao

Caso o vapor produzido no topo de uma coluna de

destilao, cuja composio conhecida, ao passar
pelo condensador seja totalmente condensado, o
condensador do tipo total, e o destilado um
lquido sub-resfriado ou saturado, porm com a
mesma composio do vapor mencionado.
Sabendo-se a temperatura do condensador, pode-se
determinar a presso com que ele deve funcionar
calculando a presso correspondente ao ponto de
bolha de uma mistura de lquidos atravs da
composio do destilado conhecida.
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Ex. 31: No projeto de uma coluna de fracionamento para gasolina
natural, o produto que sai do topo da torre contm em porcentagem
molar:

C2..................... 20
C3..................... 40
i-C4................... 15
n-C4.................. 25

Este material dever ser completamente liquefeito em um condensador,

cuja gua de refrigerao est a temperatura de 70oF. Adotando uma
diferena de temperatura entre a gua de refrigerao e o interior do
condensador de 10oF, pede-se a presso com que dever funcionar o
condensador. Nota: considerar o trocador em paralelo.
R: P = 187 psia

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