GASES RAROS Estructurlmente constituides sus itomos’ con una configuracion eleotrnica extema del tipo as? ap® (salvo ot Helo, que por ser su nimez0 4atémico 2, es del tipo ls), este grupo de elementos est intgrado por sis {érminos: Helio, Neb, Argon, Keiptdn, Xenon y Radén. Fueron descubiertos a partir de la lima décadn dels ‘nluidar,en primer ténmina, como ian nuevo grupo dentre de vigentecasfeacin peroica de Mendeleie grupo 0 En un principio foeron consderados como elementos totalmente Jnativos desde el punto de vista quiico, y consecuentomente sealados como "Gases eres", denominacion a ia que a veeos sole superponta Ge. "Gases Rayor”, en stencién a su dstslbucion relativamente escis en 19 pasado, © AAmbas denominaciones, resultan hoy, totalmente insostenibles. La primera, por haberselogrado obtener, a partir de 1962 una see rumeross de compeston de tatos elementos, mediante fecal que senda ‘expuestas ms adelante La segunda, porque s bien la proporsin de ellos en la corteza teres tue no es muy abundante, es certo que son mds fellmente acesbles ullzados que algunos ottos elements. Probablemente, el término que menos objeclons presente para su utlizacion ot el do gases nobles, por analogs con Lo. que ceutre con lgunos metals caracterizados por fu escsa reactividad quimica Sin em ‘argo, como el nombre aconslado por la TUPAC os olde gs a0, ese que ezplearemos en este capitulo, 7‘Antecedents histricos Quizés en ningin otro grupo sea tan marcada i relacion entre ade luntos en conccimiento clentificos y téenieas de experimentacion, con et slaeubrimiento de nuevos elementos, como en el que estamos conside- rando. Es asf que el hello, euyo nombre significa “sol ue aeptade como ‘un auewo elemento, cuando estudlando espectroseopiaamente a radiation Iwocedente dela corona solar, durante un eclipse, se observaron linea e feetrales que no coincdfan con ninguna de la de los elementos hasta en- Tonge conoeidos. Se leg6 as, ala conelusin, que ene) sol debfa exstir un elemento ‘ay conocido adn’ en nuestro planets, adore, en consecvenci, el ‘namie congue hoy dias Io conoce. lo ocurta en el aflo 1868 y el iavestigador ra Jansen, En 1898, Namsay To encuentra en cl gas que desprende el ealentamiento de certs Inincrales radicactives, yal poco tiempo, tambign es detectado en los "3 nifuraes de pros pelrolifeos, Em algunos yacimientos de gas Se Tahoma (Estados Unidos de N. Amétia), la proporcson adqulere la leat if del 2% 1 nein, argon, kriptGin y xendn, fueron descubiertospricicamente cn un perfodo comprendido entre 1894 y- 1898. iyligh, Ramsay y ss colaboradoresdilucidan un antiguo problema pre- indo én a'determinaciOn de la densidad del nittdgeno, dando origen ‘canacmiento de estos eases. En efecto, cuando Cavendish habia obtenigo, eat a fine de siglo VII fo que fue denominado “azoe™ (pdstcamente el actual nitrOgen0), lo hlzo haciendo ssitar una chispa eleetrca, dentro de una masa de ae saad dent de un bl, el que ards habs ua soln eB ‘roxio de potaso El esquema adjunt sas al respecto, m . [Al hacer star chiapnectia, el nitzbgeno, cya proporcion en e! aires, es de 42 1 respecto del oxigeno, se combina totalmente con este, ‘quedando una porci sn reacconar: 4Ns (@) +05 (@) > 2NO() 43%) a El monOxido de nltrogeno es un gas noutro, que no tends. reactiv- dad frente ala solucbn alcalina contend en el balon, Por otra pare, es muy inestable frente a un excexo de oxigen0, con que reacionar, ara dat el didxko de nitrzeno, gas de caractersteas 5 por lo tanto soluble en agua y sohiciones alclinas, En estas ith ‘as daduna meecla de nite y mitra, Por o tant, aadisndo una eantidad media de oxigeno, se produ cir a siguiente reaccon 2N0(—)+ 0} ) + 2NO, (®) a 2NO, (g) + 2KOH + KNO, + KNO, + HO o ‘1s residual que quedaba dentro del bala, era lo que denominabs Yael miamo Cavendish dudabs de que se trate de wn slemento pore, puesto que afadiendo mis oxTgeno, y voliendo a hacer salt la chs: ‘léctica, para product lat reaciones (2) y (3), 90 lograbs la eliminacion total del mismo, sino que quedabs una pequenafraceon del volumen ii- ‘al aprokimadamente la censima parte), st eacconar. La determinacin de la densidad del "nltdgeno" obtenido por Cavendish dio ua valor de 1,2573 gt Sabemos, ademés, que el nitrigeno puede ser obtenido por ott ‘medios, slendo uno de los mis ulizados en el Inbortoro, ls descoma felon térmica dl nitrite de mono: NINO, “+ Ns (@) +270) [a densidad del ntrdgeno asf obtenido, esd 1,2505 g/t lo que ork tina una diferencia de 0,0067 git, entre las dos determinasiones, equiv lente a un 053% cifta que extd muy por encima de los erorssexperien- tales, tos dos hechos (i face de gases dela atmésfera que Caves no pods eliminar en sus experienclas, la diferencia de densidades en las dterminaciones efectuads en gas de dstntasprocedenci), puss ron en la pista de la existencia de nucros elementos que acomplia t supuestonitgeno puro de Cavendish 95] estudio de los espectros de emisin, y a aplcaion de métodosf- soos de separacign, permiticron a Ramsay, Rayleigh y colaboradores el “Iewubrimiento. de estor euro gates nobles, cts en forma simultinea. En evanto al adn, su presencia en la naturalera se reduce a vesti> ‘puesto que su ncio radioactivo presenta una manifesta inestabil- ‘motivads por la pequen duracién dela vida media bre de sus ie nor s0topos. Fs asf que el isbtopo de mas larg duracén, el de ndmero de masa 123, iene un perfodo de semidesintoeracion de 3,8 df, rapiedades seas {Las respects configuracioneselectrdnicas de estos elementos, son los esponsables, natualmente de sus propiedades, asf que on todos sus estados de aprepcion al estado elemental, « jyesentan conrtituidor por stomos sista, que en los estados mis “onlsnsador ge unin por fuera do van der Wal ‘Como la intensidad de esas uerzasaumenta cone tama dl stom, tara que sus puntos de fusion y de ebullicon, que son extremads ‘wette Dajot para Toe primerestérminos, se inetemeaten con el aumento 1 aimeroatémicn, 1 helio presenta un caso muy interesante respecto a a relacion de uses baja temperaturas, En ests cio existen $610 dos curas de equi Ivo, la cara de fusién y a cura de vaporzacon, pero no representa I juve sublimacion como ocurte para las sustancis simples pura. Por onsguient en este iagrama no aparece un punto tripe Por offa parte lat dos cura estén unidat por la curva denominada ‘quo tepreenta la varineiin de la transformaeion del He liq y Heys Ui ‘infin del presi, i y 1 Hey Hg, ve comporta como un If ‘uldo ora, ea cambio of Her lg a presenta. propledades anormales, por 1 nt Semple conde. muy-bln ol eer, Unas 600 veees mejor que el cobre = lou te erie tetany Tide, "| pues su vscosdad cs 10"? voces mi il d ‘Ror que Is del agua. No presenta casi iby. _g _ Yocelntomo y puedsascendero repar e por es pares del reciplente que fo hy Bai? ears eit renste fh Igual oeurre con ls temperatura critica y Ios ealores de vaporiza- ion, La soldifiaciOn Gel Noll solo tiene ugar presiones elevadas La pequena Intensdad de la fuerza de van der Waals resulta insufieiete ara provocar la cohesion de los atoms. Necestan, en consecuencia, eb porte de una prsion extern, Por debajo de 22 K, el hello guido passa constitulr Yo qu se de- nmin "Un "“supefuldo", conduce la comiente elfctrica, comportindase como un condUetor metilica, como coresponde a todos tos metales a taj temperatura, que s hacen superconductres, con una resistencia eee trie priticamente nul, Es el dnicasemieanduetorlguido que pes ta, y ello indiea i enstencia de enlaces metilicos, con bandas de conduc Uridad electric, Manifieta la propiedad de poder fur a través de pequenos por colosado dentro de un recipient, remonta los bordes del mismo Par esconder an nivel Inferior. No se dizpone de explisacion togrcn par | {ey otros fendmenos, 2) Con respect aI conductivdad témiea, een mil weces mayor que la presenta por ol cobra temperatura ambiente Consecuencia de su baja masa atémica, el helio resulta de elevado poder ascenconaly alta dfusbildad, y aunque estos valores son apenas {a tad de los det hidrOgeno, presenta sobre ese elemento la Venaa de sloecia quimica En ls tabla representa a coptinuaién, se insertan algunas propiee dads de estos elementos, copra (oseeagt (eayeeagt (ose 845°" ‘owls Jos gases nobles presentan una escaa solubiidad en aque, y muy especialmente el He, lo que determina aplicaciones que sein exis {as nis adelante CCuandose presentan a presin reducid, y son somtice una deat 1 elfctica producen colotes brillant, d las siguontescaacterfsi 1Wel esesesseeeeseveeeesossveseeess setae lain amarila Nein TUTTI cata eo naan Asn utd Shite elorcin oh Resear TUS amano verdoa, enon 200 TOIT ome aa ropiedades quimicas El nombre de gases Inertes, que an dias le sigue a skmentos, es eat Indllo dal concepto velnante, en cu ‘ieastividd quimien pana esta familia ‘Todas las explicacones se centrban en resaltar ls causa de esta wis ausencia de orbitals ealazantes, apareamiento de todos Tos ‘irones presents. hasta formar una capa completa de 8 electronss ‘vata del Octet, salvo para el He), altos potencaes de onizacion y ba- tos clettoafinigades, que costastan con Tos valores bajo 9 altos, de los ics alealinos qe Te siguen, 0 Tos haldgenos que le receden, resect Civeie,y ge preestmente manfiestan sie actividades quimicas a fo “espectivosfones con las configuacioneseletrGnias extemas = nya gas ao iamedit. ‘ro preeisimente, las difaltades para fograr eompuestos de estos ‘sates, resultaron poderosns incentivos para dbteneros. Los primeros obtenios, no eran precisimente de las caractersicas ‘combinactonesqutmicas 4). En algunos casos los productos obtenidos resulta siares alos visto em el estudio de los hidrures intestciales. Tales, por ejemplo, “do eiertos metales como el Fe, Pd, By et. son utizados como cle Inudos‘en tubos ae descargas que en su inferior contienen gases nobles. Bs ast, cu fron teers came formadon en es condiciones, sustanels tales como ol HEF, AEs, HePt, ete, cuyas densdades raul: tun lipeamente inferior ala det metal, y modificadas sus slublidades tn dcterminadosdeidon. 1b) Otros casos, correspond a verdaderos compuestos de coordina- ln, al menos en sas considerucione eSteas. Los gates nobles tienen, indiscutiblemente, parce de electrones libres, que podria admits, pueden sercedios ante certs sustancas con capaci de aceparos En defini, una especie de reaceén deidorbase de Lewis Sobre esta base de razonamiento, fae estudiado al sstema formado por el as nable ann ye triuoruto de boro, donde se postulaa ia exis {eae de compuestor de tipo A tals com ‘Af, representardo un compuesto de tipo Ar. 8 BF, pods legarse «expicar su formacion, con la siuiente estructura, en la que tanto t0- ‘mo del gas noble como los de lr se comportan como cedkendo pares de sfootrones (bases de Lewis) y Jos de B, aceptindolos (deldor de’ Lew) No olsdante, fs ston experimentites abtenkos, y las dieutades sie harur compuestes stiles eon ass nobles ms pestcos, la ncapad, ‘hl de fora la polimertacion de moléculs de triuoraro de boro por sf hiss, ponen em dadas la real existencia de compuestos similares 1 fos Formuldes ms aria, ©) Clatratos 1a cristaliacion tanto del agua, como del agua pesads, en atmosfer de gases nobles determing 1s Tormaciones de hiatosy dedterobiaraton, on formulas qe s© aproximan a ls siguientes: R.6 H,0'y R-6 D0, La estabildad de estos compuesto ests en rlacén con el nimero omigo del gas inet Sus estructura estan fundamentadas en Ia exstencia de moléeuas OF PLE, Lo eas roentgnopsco de ete compusto, demotaon a castes de os ones Oy Cnigen) Pr Fy eatuoropiatita) ‘Considerundo que los potenciales de primera ionizucién del oxigeno del xenon son muy pareldos (1.177 170 KI mol, reepectivament), 4 perso que mediante un proceso similar, podefaobtenerse un compuesto + fesullane de a eombinaclon det oxigeno Y del xenon. — i [Eectimamente, as se lot obtener un compuesto color roo anara Jado, por simple reason a temperatura ambiente! 7 ese SMa EI compuesto formado, caafuoroplatnato de Xe, es de carter id= 1 nico estando constituide pore! ion postive Xe" denominado xenonio y [lion nesative Pt, exathiroplatinato. ‘Otros exafluorometalates del xeon han sito obtenidos, tales como fos del Pu, Rhy Ru: Xe [Pu Fa}: Xe [Rh Fe y Ne [Ru Fy] Inmediatamente de obtenidos estos compuestos, se logzaron median || ta seacion entre ido yl xendn, obtener una serie de compuestos | covalentes, que seg ls condiciones de trabao, respondent as frmulas siguientes: XeF, XeF y XeFy mezela de I patie de xendn y 4 de fidar, a crvés de un tubo de miguel, on una zona calentada a 400° C y otra enfeiada 4-80" C, A medida que ‘IXcF se va formando, comienza 3 condensrte en la regi fl. { primero, el difuonuro de xenbn, se obtiene haciendo pasar une } Xe +P, + XeFy OM = -85 i mot Variando las proporciones, de modo tal que la relaciin de xenon a ‘gor sea de 1 5, yealentando durante una hora en un recipiente de N+ 13 atmésfera de presi. se obtine el tetrauorto: Ms co OH = -230 KI mor! ‘Aumentando més aun la proporcion de Mor, y haclendo el ealen- ‘amiento a 200 atm6sferas de presion, se tiene of exaluaruro ds xenon, Xer3F + XeFe tio AH 935K mol"! Fluonuos de otros gases aro, tales como el KeFs yl KrF han sido blenidos, aunque mis difcutosamente, y resultando productos menos stables [Los elevados potencile de ionizacion del He, Ne y Ar, son probable ‘mente los factoresdeterminantes de la imposbidad de obtene sus orm uestosfuorados, {La tabla tantripta a continuacion, contiene algunos valores de pro- dadescorrespondients de esas sustancias, que en condiciones norma: aparecen como sido bars, incite:Piped das orto de enn re mm | ies me |e 133 xe ‘os is reaciones quimicas de estos huoruros, podemos citar: Entre 1) Con hidrdgeno reaccionan, en todos Ios casos, con formacion 4e fuoruro de hidropenoy xenén, 2) Por aesién del agua, sutten divers acioneshirolticas: XeFy + HO + Xe(g)+ 1/20.(0) + HF XeF'y +210 > Xe(@) + 214F, + 0s (®) Sin embargo, junto con esta reaceién hideolitice, ocurre otra que implica un proceso redox, ya que se forma. edemis, un compuesto de Xe- ‘hon exavalente Efectivamente, por evaporacin euidadosa de la slucién obtenids, aparece un s6ldo blanco, que respond at formula XeOy, to volitly. S faraceriado por s) alta capacidad explosiva, que lo ba hecho compa ble, en ese aspecto, con el initotohueno. Posiemos, admit, por lo tanto, la siguiente race 3XeFs + 61,0 + 2X00, + Xe+ 6HF, Fy Sin embargo, rgulando lis condiciones, y trbyjando sobre todo aaj temperatuas, ests reaccones de hidriis pueden hacerse lent mente, [Al procederie a una lenta evaporacion, puede obtenere el X20, si la hidris ha sido. completa, y XeOF,, que se trata de un solo que finde # 46,2" , shel proctso a sido ncompleto XeFy +3140 + X00, + 31F; XeF, + HO > XeOF, + HyFs Fn presencia de agua experimenta una viokentisimareaecion ‘ 2), Los tres Muorutos consderados manifiestin, frente & ciety i sustanclas, caacteristcas oxidantes, Por eemplo, frente a los loduros Se a a XeFy +21 + Xe+ h $2F XoFy +417 + Xe+ 21 + 4F- XeFy +617 + Xe+ 3, + 6F- 4) Cuando la hidrbisis det XeP, se realiza en medio dido, se for- ‘man dos compuestos exavalentes. Uno, que respondes la formula Ne OF., y otto al formula He XeOs, yal que solo denomina deido xéaleo: XeF, #610 + H4X00, +314 F; 5) Sita hirotsstranscure en medio alcalin, se produce una reaceiin ‘redox, con obtencion, en solucon de hieGxido de aod, de un preciptado Ge perwanato de sodio, que responde a la formula Nay XO, 8 H0, Yy del que por studios roentgenogificos, so demuestra la exisencia del fon pertenato: Xe," 4 XeF, + 36 NOH + 6 HO 3 NagXeO, -8 1,0 + Xe + 24 NaF Lanion perxenato presenta una simetra oetaddrics ope)" Xe! ogo} Las solucionesseuosas del dcido peraénico, maniGestan un fuerte ot er oxidane, siendo capaces de oxidar el anion CI0,"'4 ClO, y al Ce a CHO Compuestos oxigenados ‘Ys han sdo mencionados algunos compuests oxigenados del Xe, y ‘otros que son oxihalogensdos, a sido mencionado como no de Jos fs interesante, el X20, 3 ldo blanco earacterizado por su alta facildad de explotar, tanto or ‘alentamiento, como por pereuson. Fuertenente endotérmico, si ealor Ae ormacion és de 402 KI mol El extusio espectroseépico de las solucones concentradas de ste ‘compuesto, determnan la presencia de moléculas piamicaes. Los tres stomos de oxigeno comparten tes pares de clectrone, de Jos euatro que posee el Xe en su cap externa, acess. oralConstituyendo los 4 pares de clectrones enternos dal Xe un srupo sp, 1a. geometria reniltante dsl XeOy conespondeté fetraedro, con tres pars de enlaces dirgidos icin tres de lon rt (actuarin’ como dadores de cleetrones hacia sendos stomos. de 0 no), ye par Ge eleetrones ao compartido, hacia el cuato vrice, EL valor del ingulo © — Xe ~ 0, es de 103°, muy proximo al éngulo de 109", que esl que coresponde tericamente aun tetraedo, AN | i rixido de Xe presenta un débil carter ido: \ Xe; + HO™ # HXe0, En medio alcalino, este equibrio se enauentra notoriamentedespaza: o hacia a derecho, habiéndose preparado sles ristalizaas del cide xe 9, de formulas MIIXe0,, en la que M corresponde a un metal slalino, ido xénico presenta un fuerte canteter oxidants, AAs, es capa de oxidarel jon Mn** a MnO’ el anign Br~ a BrO,", ¥ le ventan préctiea de su uso, es que el proiicto de Teducclén af ‘rgin, of Xe, es un gas, llmente eliminable, En soluciOn aleaina, Ios xenatos desproporcionan a perxenatdhe ‘ompuestos de ntmero de oxidacion 8, que al jusl que los periodatos, presentan diferentes estequiometris Es asf, que algunos de ellos responden a la formula XeO,", y otros «n cambio, forman sles con el ain XeOy",eptoxoxenato emplo de ia reaccin de desproporién 2HKeO" + 2HO™ > XeO,™ + Xe 4 0, +2140. ‘También ha sido desripto otro 6xido del Xe, el XeOy, pero ata no veriiead su estructura, Corresponderia a un éxido de un perxendto: y la siguiente reaccién puede ser tomada como tip, para su obtencion a, Xe0, + 21,80, + XeO, +2 BaS0, = 210 ‘Compwestos con otros gases nobles Han sido descripts, compuestos preparados con el krpt6n, tales como cl KiF, y el KeF,, por reacciones entre los respectvos elementos, Yen condiciones muy particulars, Comparativamente, con los compuestos similares dl Xe, son mucho menos erabies Somotiondo el K#F, @ une euidadosa hirdlss con hielo, «temper turas do alrededor de -60" C, s¢ obtiono una pequeta proporsion de un 4cido denominado deido kriptico, y del que ha odio aislarse una sal de batio, que respond al siguiente formula: BaKO, ‘Tambign ha sido deseripto un compuesto resultnte de la acion det ‘ory el rad6n, a tempriaturas dsl orden de les 400" C,y que responder ala formula Ra. Betructurasy enlaces En Ja tabla siguiente se representa ls estructuas¢hibrigaci de ss importantes compuestos conocidos, del xenbn, y mis abai formas geométricas que corresponden a alunos de ellos, no rep dose el XeOs, por haber sido hecho mis arribas SS Obtencign defo gases ros Con excepcién del helio y el radén, Jor restantes gases raros, se cobtienen de le atmdstera La tala transripta a continuaién, stra acerca dela composcion volumétsica y gravimétrica media del aire, en cuanto a su contenido en estos gases: Estos gases son obtenidos como subproductos dela preparacin del | ‘oxfgeno y de! nitrogeno. ee) La obtencl6a se fundamenta en Jo siguiente: Em primer término se elimina dl site, el agua y el dibxid de earbono, Posteriormente se efectin la Ueuetaccion del aire, para proseguir Iuego con una destin fraccionada. La fraceion mis voli, etd compuesta por nitrogeno, helio y edn. ‘Los restantes gases (oxigeno,arpén,kriptén y xenén, permanecen nla faecia guia, De osta lima fas, se obtendrdargin (el mis ybundante de los guses ‘ro, impurfieado por exigeno. La eliminacion del oxigeno se efecta Alelonindole una clorta proporcion de hidrogeno, y haciendo pasar la moze através do una mezca sida de 6xido ebpicoy cabre a alas tem 100 peraturs, Se formard agua, fei) de elimnar del erada de sus impurezas. Loe restates gases nobles roqueren tGenicas de separaclon ents complicaas Es asf como se omplean bajas temperatures, comprendigas entre =190" Cy ~100" C, y en ests condiciones se procede a absocionesy dk Aabsorciones seletvas sobre carbon aetvado, La adsorcion de gases por medio de slhos, est en reaciin dire con las fereasintermoleculares de Tos primero, la que & 8 ver std en felacion con au mimero atémico, Esa es In riz6n por la que el He, por ‘jemplo,prteticamente noes absorbido. I helio encventa su principal fuerte de obtencidn en diversos gs Se ha mencionado, por ejemplo, el que coresponde a ceros 3s nur les, contendos en yacilenton etroliferos. Mediante una serie de compresiones y expansiones, se van los distintos componentes que To acompanan, quedando finan supuesto que sin condensar, t hlio. tras fuentes, son minerals en los que se encuentran och. vo procede de descomposicion de sustancias radiactvs Entre ellos pueden ser citados la monacita, que of un ortufit cerio otros lantinidos, i claveta,constituida por Us0,, yf ovis ‘gue cortesponde aun THO, Un kilopramo de este timo mineral, puede suministrr hasta 10 litro de He. Arlicaiones Helio: Este gas, cuyo nombre, como ya se ha dicho, deriva de la palabra sol encuentra pare de sus aplicaciones, basadas en su elevado punt feslonal, ave aungue et inferior al de hidropeno, tone en cambio soe (te, a venta de sano ser inf or tales razon, utilza en obseracionesmtoroldgias, pt a lenado de globossonda Como uiluyente del oxfgeno, y roemplazando en eve sntio al nh trdgeng, 1 emplen para la preparacion da "area helo, uta i ‘cuentemente para equipos de buzos. I hoeho de que ef hello tenga uns menor solubilidad qu nit {ete eeming un mio des pss de fomuin de iss, por produccion de urbujasgaseosas deni. del- torrente sang(NE0 ‘isnt reson enol acenso de os uz, 1011 comportamiento del helio se aproxima al de un gas idea. Ello ‘termina apliciciones fsio-quimiess, tales como la de fabreacion de ‘cxmémetros de gues. En estos casos, hay una relacén précticamente de acuerdo a ty de Gay Lussis de tinsformacionesiocorieas, entre presion del gas ¥ temperatura. Es spliced asimismo, para formar una atmofer ra de metals fécimenteoxidablet ete, en sold Neda: Su nombre deriva de “neos”, que significa nuevo, Un tubo conteniendo este gas, sometido a una descaraa eléctrica, ‘wadia ‘una coloracion rola, Esta propiedad encontré aplicaciones en ‘modifieado pore aregado de otros eases, \rgin: Su nombre proviene del weg, y significa “Inete™o “perezoso Uno de sus primerosusos fue reemplazar total o parcalmente al ic ‘wojeno, para ef lenado a baja presi, de limparas de flamnento incandes- Su mayor ineria quimica, con respecto als del itrégeno, determina prolongacon del vida dela apa Utilizado, ademds, para formar una atmésfera inerte, en las soldadu- sos le metas en que la probable Cormac de Oxidos impide na corre: leunign-de las plezas. Tal, por ejemplo, su empleo para soldadurst de alt- También se puede emplear para fbricacion de leterosluminosos, La coloracin que iad, es 9). Xendn: Su nombre pretends referire a su esasa difuson, y significa ‘uri 9 "extanfero” Ya hemos visto precedentemente, la notable importancl que adqui- ri altimamente, por el hecho de que partir dl mismo Tueron obtenidos prietlamente los primeros compuesto dels gases aes. Em la limparas de incandescenca, el agregado de un gs rar de ele- valo ndmero atomic, como lo es el Xe, determina la disminucién de Is volutiizacion del fuamento metalic, yun menor ealentamiento del vr teh ipa Por esa razon, el agegado de Xe permite aumentar I temperatura del lo de wolfamio en las imparas de incandesceneis, con un mayor rend Tuminoso, Permite, edemds, construir dmparas mds pequenas, Como Ia absorcion de los rayos X exten rlacén directa ala cuarta poteneis del nimero atomico del elemento (Ley de Owens), ello dete ‘mina para ese gas importantes aplicaciones, para provocar eiructuras de Contrasts, ante la opacidad que presenta alos rayos X. Kriptén: Es el ga raro (con excep, claro ext del raddn, del que blo existen vostlgos), que menos aifundido aparece en la aimésfera {A ello hace alusi6n su nombre, que significa “escondido"u “oeult” Uitimamente adquiré importancia terica, al presentar ls posible dade de obtencion de compuestos a partir del mismo (deido kriptico) ‘Como aplicacion indus, puede mencionarse el hecho de que en tos ltrerosfuminoso,prodiré una coloracionamailoverdosa, Radéo: Muy poco es su uso, y sus primeras aplicaciones enradioterapia, or presenta una moderada radicatividad, ha sido desplazada por otro: Inateriaesradionctivos, 109ELEMENTOS 5 REPRESENTATIVOS DEL GRUPO ns* np’ HALOGENOS Este grupo de elmentor,consttuito por el fir, chor, bn yodo y astito,presentan, en sis ator, la coracteristics ear min de tener a confiuracion electronica externa del tipo n= nm Manifesan, como es prowsble, gan eketronegariida, wnt do tos no metales ms tpico, con gar capuekad para Torna hove tivos,formadores dese, De ahi su denominacion de “haldgenos”, vor procedente ce pie (aos, ales, genes, engendradores), La tabla transcpta a continuzeiOn, muestra una serie de pro es de estos como clementos y como sistancas simples, eon exe el asta, que solo ha sido obtenigo arlificalmente, cm peso aces pata | aon | instant | asta ann yy |-aeacesy-| snzetaiy | 1 etal | sso | etien | tcaliey can] "oom | oa | easy 1sGreatest.) acs | nassa | nea. ERM] oven) | catty soarion | erat | EI" | omea | ere ssugo | eave | mara | sarc Smbiiett. | asses | oe | inca | sors ‘coanrrg w | oo | ow | as Por la importancia que presenta, en razdn de que sein consident- v» on dstintas oportunidades, se tanscriben una Serie de poteaciales ‘ron Hos que particpan Ralogenos ‘uv valores estén expresados en volts Ix Foon” 106 | asa jixo site © 12% +0 rss | tas Hx0, +3104" 3e #12 Ry + PHO ae Hk0) +5H+5e % 1am +3HO 32 | 120 Hk, 9H 296 @ 1aR aHO tke Noob io 2e © x-t2 OIF ore | a3 Nop b2H,0 van © X40 =" | Xo S3mhosse = Xeon” et | ons Nop bao ae ees som 039 Ay ijo #44 Hxo. -a33 | -a97 XU 20H we 4x0" 0 Bao | aoe Teor 2 bx x0F bas | a2 Ady Pailrtde # XO" #210. tas | ta RO} 210 #4¢ w x0" AHO ose | ole Propledades generale Los valores dados en as tabla precedents, anticipan el comports- mjgnto de estos elementos. Los altos potencies de onizaeyon.quepresentan, ls grandes lest: inidades, que_provocan fertes-desprendinientos enerpéicos cuanco Estos 4fom08 caplan electrones, para formar los respectwos halos, y las tas electronepavdades en ls esala de Pauling, determina la endencla eos haldganos a adler a estructura dl gas inert nmediato, En presenea de mele fuertementeeleetropositves,forman halos ‘onions, mientras que ese forman euando se une haldgenos etre so cuando la reaceion quimica se produce con otf no males 0 con metals que orginen iones de elevada cara eldctios B= queti radio, tales como el auminio y el alo. Las moléculs de los halégenos son datomicas, como consecuencia Ieida entre dos stomor de los respectivos cle liad queda refleada en la alta energlarequerida para su disocicion, como se aprecia en ln tabla de valores precedente Esta estabilldad, de acuerdo a los datos setalados, deerece con el at mento de ls masts atémica de los balogenos. Es asi que el loro abo se does ligeramence por encia de L000" ¢ ‘mientras que en ets condiciones el flior mucstra urs absolut esse ad, {A osa temperatura, el bromo estédsociado en un 6%, lindo ya ext totalmente diaociado por deta de 1000". Estas diferencias de estabildades aparecen en los compuestos se forma los halbgenos, ‘As, or ejemplo en lt combinaciones con el hidrogeno, ol Naoto le hidrogeno presenta una varacin de entalpta de formacion de ~208, 4d mol; el elorur de hidrogeno, de ~92,38 KF mol; el bromuro hidegeno, de~36,25 13 mol mientras que el oduro de Hirogen0, cu compuesto endotérmico. Su calor de formaci, es de 25,95 KI tol” Para gu disocaciOn, tanto ol Muoraro de hidrbseno, como oh cloruro de hidrdgeno requeren temperaaras sumamente eles. EI bro- ‘muro de fidrdgeno se dlvoca aproximadamente 8 1200" C,tnentfas te el Hl'a una temperatura de 400° C, aparece dieocldo on i 20% En forma resumida, erdn dadas a continuacion combinasiones do los aloginos con distntos elementos quimics, 1) Combinaciones binarias con el exigeno.. Ninguno de estos com puestos cs abtenido por combimacién dzeeta del halenio con cl oxt- no. Debemos tener en cuenta que el Mior es ins electronegativo que sl coxigeno, Por lo tanto, en este caso, debenos Fablar mls presente de 107‘Las combinaciones binariar de este tipo, més conocidas, von las siewientes: Con Pleo OF, diNuoruro de oxtgeno, gas incoloro, de P. F. =223,8" C y PR. 140.5" C. ©,F,: difuoruro de digxigeno, compuesto que por debijo desi Iwinto de fusion (-163,3" ©) se prosenta como un slo color t90 ‘maranjado. Por arsioa de 100" € se descompone en flor y oxise- on Claro: ©}, 0: gas color amarillo purdo. PF, -120,6* sP.E.2°C, W0y: 288 color amarillo anarariado, color que se increments al estado Inqualos B. Fa -S9" CrP. Es TIC. AU? Coal estado Tiguido, presenta rn lend de. Og: presenta un punto de fasion de oro, de aspect parecdo a del brome. 104: guido incoloro, que soidfea a -91,5" C e ewe a 82" C. , originando un iiquido Con Bromo: lit O:instabe porareiba 40" C. 1ir,Op: nestable por asta de 80° C. 10g: inostable por ariba de 40" C. Con Yodo: 1,0; sido amarillo, que a 100" C se descompone en 1104 ¥ 1,05, sbldo color amarillo paso, que # 78% C se descompone en 1,05, Nyy, 1,0: s0tdo color blanco, que se descompone «300° C. 2) Acidosoxigenados Puede establecerse, como regla general, que los oxofcidos de tos Iukgenon reultan ser Tanto mds estables, cuanto mayor Sean sus mass lone El Muor no form oxosedos. 108 Slo hn pio se besa esto puro, sel perric, cee de la lista que se presents a continuacién, slo aparecen, “gn forma de solclones 0 de sus respoctivas sae, HHCIO: eido hipocloroso; HCIO,: deido eloroso; HCIO,: deido elrico: HCO, feito percorco. HBO: Seido hipobromoso; HB:O,: dido bromoso; HBx0,; écido bré= HIO: éeido hipoyodoso; HIO,: seido yodoso; HO: ido yodico; HIO, Aeido metaperyodico; Hy10,: sido paraparyodie; Hy, 0, Sido meso. Aiperyocico. Se tabula a continuaion las frmulas molecular y los ndmeros le ‘oxldaeion de los Gxidos y de los oxodeidos de os halogenos, +7 — cho, —HeI0, —u10, +6; cud, a as NeI0, —BOy — HB}, V5.— mo, +4} —c10, 0, 10, +3 nao, +2 +11 @,0—nc10— 8,0 —na0. m0 ° oF, [aati mEeak 3) Combinacions con el hdrogeno Forman_compuestos molgculares, tanto en los come lguido y stido, So tata do compuestos covalentes polare, cuyor momentos dipole tos ostin en folacion inversa con la masa atmics del haldgeno, como Pu os pue0%0, 109de ser apresiado en Ia tabla transcrpta a continuacion, y en la que Fipuran alunas de sus propiedad, Distancia H-X¢om) «| op92 | 0,28 soa | ap 198 9 Puno fun "C sw | sas Pato eblion c wsi_| -sso 4) Combinaciones con los elementos del grupo del azure Son compuestos molocularss, voliils y selubles en compuestos Se detalan los que han sido bien carcterizades,observindose, para | saute, ly predominancia de los fuorutos sobre Tos rstants halros Inimeros de oxidacion del azufte,correspondenat 1) + 2,4) 48 ‘6, resultado los uoruros de estos dos utimos, de extraordinara inet i quien. Se apreca, simismo, que el odo forma dnicamente un compuesto con ef tlt, e Tet ‘ranseribimos las formulas moleculares de estas combinaciones horuros SF, JPR. -1205°C; PE. -384°C sh! SFL (PR. -126°C; PB. 40". SFy SPE. ~ 508°C; PE, -63,7° C(eublina) Se IPF. = 92 ¢;) PE. 29hc SE iy BBSNE Sr }_, PE: ~43,6° C(ublima) Te lope Tee A PE, 389" CGublima) Teak Conuros: $0) PR. PE, 1383C Sc, (pe Sec) PE sc “110 SC JPA. =31" ©; sedescompones terperaturaamblents sedi seth, Tech Sy Re sare Teh | PE, 390°C Bromuros: PE, 90°C Sty sea TeBr, PE. 339°C TeBr, Toduros: Tel 5) Compuesto halogenades de nitrogeno Pueden ser considera, como derivados Ue los compuests hi rads dct nitrogeno, a saber: NH), amoniaco: Nya, hidracina: NV dimina, y Ny seid hidrazieo 0 azoimida ‘Lot mis estables, ton los uoruros,que corespondenalosreemplszi 4 hidrdgeno, en todos Jos compuestos sealados: Ej: teuoruto de nitropeno Nye: tuafuorohidracing NiEy! difurodiimida NiFI ign de dor el cloro, bromo y yedo, se conocen los respectivos trialur 1NCIy, Nir) y Nlg, como as tinbién ls espeetivas aidas: NyCl, Nj Br Sai ‘Se conocen, asimismo, trihaluros de nitrgeno, en Jos que exisen reamplazos del hidrdgeno por ciferentes halégenos, tales coma el NPC Y NFCh, y otros en los que el amonfaco ha so parciaimente wstituilo, « Zomo oeure en la monodlorosfaing, Ha NCI, plisienteutiada como, tsteiizante de aguas {6 Compuestos halogenados de f6foro, asénico, antimonio y bs> mut. Como clarmente so deduce de las respectiva electronegstividades de lor elementos consticuyentes de estos compuestos, el cardcterionieo ala unida, aumenta con la masa atémica do clemento combinado con el lalogenc, Axes como Tos haluros del bismuto presentan caractriseas ‘onieas ‘Los compuestos més importantes de esta serie correspond a los tvinaturos (AX;) y penahlucos (AX) Log tihaluras que forman el fosforo, arsénico y antimonio, son todos volts, sendo el PFy un 3s, comportindose el PCI, el PB, el AGF, y el ASCh, como liquids may vostiles, El de menos voatilidad resulta sere] Sbl,, como corresponde a fa ‘nayor diferencia de electronepativdades que prsenta sus components, UT punto de fusion es de 292" Cy olde ebuliion, 318°C. En cuanto a los pontahaluros, los mds estables son fos penafluoruros Ws, AE. SbF, BAF,), conociéndoge ademde el PCL, ¥ SbCly Yel Pn [No se conoce, en cambio, ning pentaloduro. Tanto los trhaluros como fos pentahaluros suften intensa hide ws siendo mae slevads en esto limos 2X5 +4 11,0 Hy 20, + 5 1K vf que X representa el haldgno, y Z al elemento del grupo det fsfor, Son obtenidos por reaccign directa de sus sutancias simples. Los trihaluros se obtienen con defecto de haldgeno, mientras que los pentahe Tiros, haciendo la eaccion con exces del mismo, Pe +6Ch > 4PCh fen defecto P+ 10Ch + 4PCq 17) Compuestoshalogenados del carbono y del sililo Solo serdn mencionados en esta breve desripeén general os com- uctos tctracovalentes que los haldgenosforman con el carbon y sii, Mis prechamente los tetrahaluros. Los derivadoshalogenados del earbono son estudiados, en general, en ‘quimicaonpinia, En cuanto al sili, son conocidos muchos derivados Talogenidos de tos slanos superiors. ‘Tanto el enrbono como cf sicio, emplean en estas combinaciones, los orbital hibridos 2°, retltande moléeulas no polars, con compuct- { vobiles euyos puntos de fasln y de ebulicin, elaivarente bajo, fumentan de Tos derivado del Aor a to del fodo,y con una estabiidad {Grmica que decrece en el orden seal, [Ahora s representa I estructura de los orbitals del CCl Estructura An electric del étomo de C, [in] ‘en estado fundamental tomo ac, + : exeiiado Estructura slestriea: nl fh cay En Ia tabla dads a continuaion, tes alas contanter sea sola, sala los valores corrsporion Se observa en est tabla, inetaiiad_tErmica el Ca. Esatribly fe Ondenesesérecs, en los que el pequeho dtomo de earhono fede mantenersefeelmente ligado a los dtoros de halogens de ph haluros del carbono prosentan una diferenc esencal en sy hides, propiedad que no presentan fo eahalito del sli, que reacionan fciimente con ela, En el cao del SiFy, of HF formado inciamentereacclons con is ‘que atin no ha reaccionado, dando origen a un compuesto compl SIF, + 21,0 + 4HE + Si0, Sify + 2HF > Hy (SiFy) Esta es la raz6n por a que el Sis, gseoso, humea eh contacto con aie, por formacioa del citad deido compleo can la hina, 8) Compuestos halogenados del boro Mencionaremos sé los que corresponden a a emia rs senile BX. eS HUF a > 2 ki iCompuestos covalentes, en los que el Boro utiliza‘ orbitaleshibrigos I, earecen de momento dipolar, Io que se traduce en los bajos puntos ‘luton y de ebuliion que presentan, como se puede apreeiar en los sores dados continuaién {Las moldculss son plants, ocupando los halogenos ls posiciones vespendientes 4 los vetoes don tridnguo equlitero, slendo, por on ne, ls gules XB =X, de 120 las diferencias de electronegtividades entre el B y los halbgenos, 1 teins para cada enlace una determinada Dolaridad, pro, en rzén Ge 1H rma qe presenta lar molécula, ef momento dipolar resulta ser cero. Asimismo, el hecho de que el boro tenga un orbital pdesocupada, le sere el eardcter de un dido ds Lewis, 9) Compuestosinterhalogenados ‘Ademds de las combinaciones que entre dos dtomos de un missno hulogeno se producen para formar las moléculasbiatdmicas, pueden uni 1 tomes de diferentes haldgenos, formando los denominados compues- "os interalogenados, que pueden responder a los siguientes tipos: XY; XV sXM As X representa el haldgeno mds clectroposiive y obviamente, Yl més sleotromegate. ‘Se denominan como kaluros del elemento més eectropositvo, Por ‘emplo, el Br, se denominapentfluorure de bromo. En la tabla dada a continuscion, quedan exprosndas algunas propic: Ado de estos compuestos. oF “1556 ti ie wal os 272(@) 390) ‘a 63 58 101 Observacon: el IF ha sido detectado mediante observacionesespctrosco- ples. No obstante, noha podido se aislado, por su rapide transfomacion fn fuoruroesiperiores de iodo, IF, y IFy, yu que también el IF, es muy Inestable, formando el pentatucraro. ‘Los monohaluros de monohaldgenos son moléeulasconstituidas por os dtomos de halbgenos,lgados por enlace covalente, de tipo pol, au- mmentando el momento dipolar con el aumento de las diferencias Solas ‘loctronegatividades de los respectivos halogens. [As por ejemplo en e Il, cuya diferencia de electronenativdad en los halogenos, 8 igual a 0,5, ol womento dipolar comespende 0,8 D, rmientas que en el IBr,cuya diferencia de elctronepativdad es de 0.3, ‘momento dipolar es de 04D, [Al observ Ins entalpas de formacion de estos compuestos, se spre- «ia que tanto el monofiuoruro de eloro como el de bromo, presentan es nogativos,mfentas que el BrCl, IC y Ir preentan valores positvon, Dado que la varacion de entropfa es muy pequeta, el cAlculo de as ene: fas bres para estos tls compuestos, demuestra que no son extables, om respecto’ a su descomposicion en Ios halogenos correspondiente, En cuanto a los torus, s bien son estables respecto a es dessom- pposicén, no lo son en las reaciones de tansformacion en halior de ‘orden superior, como la que india acontinuacion: Ie + BF, + Br Esto determina que fos monohaluros de monchalégenos (XY), san ‘importantes agentes de halogenacin, con propiedades que pueden sor ‘onideradas come intermedia de ls de sus halogenos consituyentes Ello exotica la alicacion del IC, por empl, como agente par bt determinscion de dobles ligaduras en'compuestos cxinicos: determine ‘ibn del indice de iodo en acetesyersasEL monosioruro de iodo se obtiene por combinacion desta dear vos haldgenos, reaultando un sélido que puede presenarse en dos vari ads exstalna,slendo la forma a la mds estab, caactrizada como un ‘ido rojo oseuro ae funde a 27,2" C. Fundido, transporte Ia corslente eléctrica, con formacién de iodo oleelar en sl edtodo y loro en el Ando, por lo que se supone que s© ‘neventradisceiado en ani cloruro: CI-y eatién yodonio: I. CConsiderando lat estructurs de extot compuesto, resulta que en los lviluorutos deben ser considerados 10 electrons externos, tres pares enl- ‘es dl ior con el otro haldgeno, y dos pares del stom central como ‘nvenfazantes,ubleado en los vérics de una bipimide trigonal. CCorresponde a una hibrdizcion tipo sp? 4, birdie trigonal, smo se ropresena a continuacion: Betructura del tiftururo de bromo [En cuanto al IF, el dtomo de iodo estd rodeado de 12 electrones te valencia, val decit S pares enlazantes y uno no enlazante,ubieados on los vértces de un octaedro regular. Corresponde a uns hibidizacion {Kel ipo sp", octadsien, En cuanto al IF, €lfodo aparece rodsado de 14 elctrOnes de valen- cia correspondients 27 pares enlzantes, con empleo de oritales spa ‘el Stomo de todo. Los pares electronicosesttnsituados on los wietioes de una biptrimie ‘mero de halogenuros salinos, y my especialmente el for. Taato el bro: ‘mo como el iodo, presentan fendencia a formar bromuroe y youuros eon aractersticas de compuesto covalentes poate, tendenci que en algunos 3305, manifesta atin el clro. El carketer covalente de estas unlones, se incrementa con el aumento e tas caras del cation. Asi por ejemplo, con of plome, cuando éste actda como divalent, el compuesto formato, PBCl,, tomsdo por cit, ‘manifesta el comportamniento de compuestos(dnicos En cambio, acti 4o el piomo con un grado de oxidacion mayor, como puede selon &| PC as caracterftias son de un compuesto cove Hocha esta previa desripcién generaiza los haldgenos,pusremos acontnuaclon, ale de ellos, tratando, en todos locas, de rer cedentementecomentadat. del comportamiento de wwHLUOR leriento aida rocién en el ato 1886 por Moissan, nego de varios lullidosintentosrealizados con anterioridad. stado natura: Es el haldgeno que cuantitativamente se encuentra en «el segunde orden en la corteza terete, luego del cleo. Poe supa, noe enena en estado Ne, Jao m ran pe oxidant. Ente los compuests que forma, podemos citar, por su importan- Ta Muorta (CaP); la eilta (Na(AIF,); la ugropatta CaF Ons). ‘Obtencion: No exstiendo oxidante de mayor potencal que el for, sw obtencon regular a oxacionelectolitia de algin aor. Esa oxidation, no obstante, no puede ser practicada en medio acio= vs, puesto que el potencal redox de sistema Fy + 2e% 2", supera al ‘wencalrequersda para la‘descaga electoltca de oxigeno (1,229 V. ‘nedio deido y 0815 V en medio neato). Por lo tant, se desprenderts ieno, antes de que fuera sleanzado los 2.83 V que en condiciones or es Yequere la oxtdacion de un Nuoure- Moisan utd una solucidn de KP disusto en Hy Fy anhro. EL ‘it actin como conductor de la conriente elgtrica 0 com eectoit, El aparato usedo por Moissan figura contnuacion, daikon Fe Fl aparato est sumergidoen un bato,cuya temperatura comprendida fentee ~23°C y ~40°C para evita ia evapraclon del floraro de hitropen Hite aparato estaba consti en plating e inicio, qu reseten a eect dh (iors Bucentolotsccrliaies Sarimende an el node de gate on ‘hektodo de pltinodrdio. Luego, se usd cobre en ver dee En el eaquema representado ms abajo, Js dor tubos en forma de U en fuoruro do sodio para retener las tatas de HF F JLNER + 1,F, > Nal Las ecusciones de reaceion que ocurren en la cubs eectrotitica son las siguientes: KP + KF cuss. anddica Ps iarttte (eoxidacion) Ecwac. eatbdica Ks ie+k (educeion) KH, > KHF, +121? ‘Actualment, la electrliss se efectia utlzando sales fundidas, tales como el KPH, que funde a 239" Coel KF. Hy Fy, que lo hace a 71,7 C, ‘De utilaar la Gltima de la sales, ] proceso electrolitco se have @ 100° C, mientras que en sl easo de hacerlo con la primer, debe operare una temperatura de 280° C Generalmente las celdaselectioliicas utizadas son de cobre, ui ‘2Andosesnodos e grafito y cdtodos de acto. ,_- tnd deste tr cami lettre ‘nent ete Preparacion de ior (Como materials pra la conduesin del forse emplean, ees de cobre, metal monel o el nique, utlizéndose és ultimo pars la consti ‘ion de roactores, Presonta, en ete sentido, un comportaminto srl al ehcobre, “También son empleados los virios borosicatatos (tipo Fyre, u9in ests casos, os imprescindible que el flor no contenga Muoruro ‘le bidrégene, ya que éteataca inmediatament la fice, 2H,F, +810, + SF, + 21,0 ara su separacion, ademds del método qutmico expuesto més arriba, ede utilize la separacion por congelamiento (PF. Fy! ~217,8 C, del Hit, 19,2°0) Propledadesfisias: Como puede aprecarse en la tabla, de la pégina 103 se tata de un gus de muy baos puntos de fusion y de ebliciin, Presenta una abvorein en la banda violets del espectro visible resul- lando, en consecaencls, con in colo lgeramenteamarlento, Es un gas sumamente corrosivo, de modo, que debe trabaatse con ‘xtrema precaucifn, por las graves quemaduras que produce en lapis No puede consderare si solubiidad en agua, puesto queen contac- tw con lt misma, y en razba de si alto poder oxidante, la aaca violent ‘mente, con desprendimiento de oxigeno ozonizado. 27, +2H,0 + 2H,F, +0, Pure del oxigeno, de 10 14%, est4 en forma de 000 (03. Propiedades quimicas: Se tata del no metal ms activo quimicamen ‘c, como que presenta elms alfo potencial de oxidacion, yen a esala do ‘lectronepatviades de Pauling, su valor mis alt, Reacciona directamente con pricticamente todos los no metales, con cxeepeibn de ls gases nobles, oxigeno ynitogeno. Sin embargo, por me. Tososindirectos pueden ser obtenidos us compuestor. Iqualmente reacciona con la mayorta de Jos metales, aunque algunos ‘como el cobrey el magnesio se cabren coa una capa protectors delos ree peetivos fhururos, que imp que aFeaceién continde ‘Combinaciones con el oxigeno: Como ha sido expuesto en la parte Inia del captul, las combinaciones deloxigeno con el fir, determinan li formacion dl diuorare de exigeno (OF,)'y sionuro de dioxigeno (OF. El primero de ellos se obtene haciendo pasar una coriente de Fdor sobre una soluelén de NAOH al 2%: 2, +2NAOH + 2NaF + OF, + 1,0 ‘Algo menos activo que e or, rescciona con el agua, dando también ‘uoruto de hidrOpeno, y oxigeno, per a diferencia del que s origina por I aceon del elemento, nose encuentra caonizado, “120 1 dituorur de diokigeno, se obtiene coundo ge somete uns dex carga evticn una medcla de oxigeno ¥ Tr, a preiones comprendiéas hire 15 20 ory temperatura del are quido, Compoestos oxigenados del for» o-F me ota OF, | ~F O-F here Fluoruro de hidrogeno: Se obtiene por reacci6n entre el fuoruro de cleo y el ido sulfirio: : CaF, + 1,804 + C180, + HF y 1a sintesis directa no es practicable, en azn de si extrema vio- lone, ‘Como ta sido comentado previamente, se trata de un liquide funn te de bajo panto de ebulciin, 19,51" C. No obstante ello, contests ¢on Ios valores de los dems compuestos hidrogenados dels estanteshaldgenos, ie som gases lo es atribuible a ls alta polridad que presenta esta molésul, y ‘que permite ln asovacion de molbeulas, formando compuestos en ls que 1 idad monomeriea =F se encuentra iada a otras por ls atacsions ‘lectostiicas que determingn las carga poles opuesas. Constiuye fo (Que se ha dado en llamar eh “puente hidrogeno,orginando polimeros {i rormata (HX), y en los que x puede azanzar tn valor mximo de 0. Ea soluciin acuos, presenta comportamiento dcido, formando ef eid fluorhirico, que » diferencia de los dems hidriidos de los halowe- ton, somerta como ua Aldo dbl, con un constant de dsocelon 96,7 «10 Forma azcotropos con el agua, el que a la presion de una atméstea, presenta una. coneentracioa de 36% de fluoruro de hidrbgeno, con WH punto de ebuncion de 120°C. ‘Ata al vidio, y le sili en general, con formacion, en solulon scuosi de un anidn Sompleo,exafuosileato (IV). SiO, + 6 HF ~ (Sif + 2H" En virtua del reducido tamano del ion fluoro, puede formar una y= fie de complelos, como los que mencionamos a continuaclon’ (AIKI" (a {o heior mencionad en el mineral eroita)(22Fs[ te 121Ota aiterencia qu presenta con los demds compuestoshidrogenados de los halogenos, es que puede format sales did, tales como ya hemot heneionade, en los casos de Myoruros deldos de potasio y de sod KIIP, Nal Fluoruros: Manfistan un eardter més lonico que los restantes lauros,formando compuestos con una gran enenpla eticulat,consecuen- cia del tamafio més pequeto del fon fuoruro, que le permite atraer con inayor intensidad a otros catlones. En su gran mayoria son solublesen agua, Fl fuoraro de calcio, cons litaye Una exeepetin, ya que diferencia de los demés haluros de este net alealinotéereo, es insoluble en agua, consecuencla dela gran enerela Teticular, superior a la energa de hsatacon de los respectvos Tones En cambio, el fuoraro de Ag (AGF), en contrast con los coruro, ‘nomuro y_yorro de plata, es soluble en agua. Esa diferencia puede set avid & que la energfa reticular del ABP es menor que el delos otto isos de pata, Enlaces AGorcarbono: Ente el carbono y oir, se desarella uns avons eran de enlace, que determina una gran esablidad en comer vem que aparecen ligados estos elementos eae EI CF, puode set consderado como un derivado del CHa, en que los dtomos de hidrogeno han sido sustituldos por for Se lo dencimina te ‘tafuorometano, el que manifesta una extrordinariaestablidad quim- fs puede se ealentado al aire sin que ard, resistindo asimismo, el elen- inkento con HNO,, H, SO, concentrado y KMAO,. ‘Tampoco fo afectan los agentes reductores, ales como el hidrégeno bono, an a alas temperaturas, De es manera encuentra aplicacions industrials muy importantes. Un derivado del dodecano, en el que se sustityen los Atomos de hiro ro or fir, formando un compuesto de formula Cys Fy, reslia ser on Hiquido alate, utizable en instrumentos eleticos que iabajan a tem- petra eleva, Dentro de estos compuestos, uno de los mis impo ‘ico conoeide comereiaimente con el nombre de Teflon, tes oxo pie Se Wala del tereluoroeteno, en el que en el mondmero los Atomos sented ten won reemmlzaos pore Mor: CF = CF, Bs (CF, CF = polimerizacion por radicals bres 2 1 gran Inercla quimica de este compuesto, so manifesta, on su fe! sistencia al atague por los agentes qufmicos més agresvos, tales €omg [ede sr el agua rela. cLoRO Es el més abundante de Jos halgenos. Estado natural: Se encuentra en el agua de mar, en forma de anion ionio, Por evaporacion y desecacion de grandes masas de agua de mar, se ‘han formado yocimientos de claro de sodio (sal ema), que constituyen iis principals uentes de obtencion de eta sustancia simp. (Otros minerales que contienen el anion cloruro, son la slvina, KCI y 4a eamait, KCI MaCh, «6 1,0. ‘Su importancia en fos diversos Maids orgnicos es considerable. As, por cemplo, sobre un toal de 155 miliequivalentes por lito, de aniones ‘que contiene le sangre, aproximadamente 105 lo forman Tos iones clo Obtencion:_Siendo fs cloruros ls foentes de obtene¥on més impor tunte, el loro ser obtenide por oxidacion de los miso. I potencial de oxidacion del sistema redox Clh +2 # 2 es: €* ='1,35 volts por lo que serdn muchos los oxidantes que pueden se "eimpeados para tales fines, Podemos diferencias, en forma general, dos métodos de obtencion: indascl y de laboratorio. Obviamente, el factor econdimico determina la eleceion de uno y Métodos industrials: Indicutiblements, el nds importante corer ponde ala electOliss del cloruro de sodio en slucion acuos. Fs conveniente consierat los potenclales redox del elo y del ox{- geno en distintos medios (dello, alalino ¥ neuto), pura determinat ‘guna condiciones técnica del proceso Gy +2 * 20 <= 125 volts 1/20, +21 t= 1) = HO. © = 1,229 0lts 1/20, +24 f= 10) # HO. © ~ 0816 volts 20, +1,0+ 2 20H M= 1) e* = 0,403 vols Como s¢ apecia, el potencil redox del loro es superior al del oxt- masPor Jo tanto, en una eectblis, se desprenderta en primer término oxigen. Fata stuaclon es solucionads empleando dnodos con alta sobreten- son para ol oxigeno,y baja para el clro. Bn esto se fandan los métodos empleados industraimente, Se efec lua I egetroiss de una solucionsaturada de eoruro de sod, utleando todos de hitroy énodos de grate Como se express en Ia consieracion de la electrlisis del cloruro te soo en soluclém acuosa, para la obtencin de hkrOxido de sodio, es ‘neeuario evita el contacto entre econo desprendido en el fnodo, yi solueion de soda custica que se va formando en la region catia. Part ‘o' a6 han lead tna serie de célulasslctolitias que evita, precisa mente ese contacto: cldas con edtodo movil de mercuio,cedas conc Flo tj y dinfagma, et. ‘Cubas 0 eduls electroliteas de diafragma: Estas tienen el indo y ‘tudo en seciones separudas mediante un Jafagma © membrana porost ‘is mianto, eemento, efter, que permite el pase dela corriente clke- Inca, pero evita la difusion dei lore gaseosoy det hidrOxido de soc. Ex Tigura se indica corte esquemdtico de una ceuln a diaffagma tipo Las reaciones que se producen al electollar el cloruro de sodio ‘on uns ci de ditragma som Reacen anéiea 2Gr + ch +26 (oxilacion) 4 Reaceion eatodia 2NaCl+ 2Nat +2 (reduce) 210+ 26-141 + 20H" La reaceiin total es 2NaCL+ 2H,0 > Hyt + Chit +2Nat +2 HO" Mediante el uso del lafagma, se evita ext react (Oh, + 2 NaQH + NaCIO + NaCl + 1,0 Si se produjera dich reaccion se perderia el coro y el hiroxido ‘Jesolo por teansformarse en lo compuesto Indicadoy en la geaceOn, Cuas o células eletrolitias de chtodo de mereurio: Enpleando itd ie" mereun se amalgams el Sodio con el mercurio y se evita eaein secular ates. La aalama se separa y se hace reaelonat ‘com aga pretucindo hire, hdroxido de socio y Uiberando el mer "tho que vuelve: entra ot ec, trun corte emyusmitico de ara cuba tips Castner- fen ae chon junto can bidrkl de soo e hid «1 exeéntio, hace que ta amalgama de sodio experiment un moviiento de avane y fereeso. De este modo, la amalgams feaclona con ol aga ‘ene Genta ‘Las reaciones que se producen en dicha cuba o cbulaeletrolities Rescelon ancien 2er + cyt+2e (oxidaeony hasReaccion catddica 2Nat +2 + 2a amalgamado) (eduecioa) En tn secon central de la cub, tone hugar Ia reaceon siguiente: 2.Na (amalgamado) + 2H,0 + Ht +2NOH Un método industrial, antiguamente utiizado y conocido con et nombre de Método de Deacon ha vuelto a adquirrimpertancia, en ezbn {ct uso efeiente del clro en a abtencién de diversas compuestos ont ico, que oignan como subproducto, clorure de hidrogenc. En este caso, el cloruro de hidrbgeno es oxidado catalitcamente a loro, mediante ia accién del oxigeno atmosfrieo utiizando sales de ‘Sobre come eatalieador Una interpretacion dl proceso, es la siguiente (s hace aetuar como ‘talzador el sl ou 2OnCh +0, + 200 ‘cut hue 20, + AHCI + 4cxC, +210 Neuer 2GuC, + CCl +Ch Métodos de laboratoio: Son muchos los oxidantes que pueden ser utiizados 9 laboratoro, para la produscion, en pequeta ecala, de coro. continuacién, algunos de ellos, con las referencias less respectivos potencies redox MnO, + 441° +20 @ Mn"? +2140 23 volts MiOe + BH'+ See Ma 4410 €= 1,52v0Its CuO + ET + em IC + THO — = 1,36 01s ‘Uno de lor mis utibizados eet primero de ellos, mineral denomin do pirohsts, z Aparentemente e] poteneal del mismo no sera suficentemente in {eyo pata provocar la oxidacio de fos eloruros a loro, Sin embargo, utzndo una concentracion de écito mayor que la i comesponde al potencil redox normal, puode logratse hacer eectva al proceso. 16 Las reacciones totals, sn las siguentes: (> Moo. #204411 + Mo + 21404 C4 2MnO + 1OCI + 16H? + 2Mn"t + SCht+ BHLO | | Cnors 14+ ocr + 2c +3CLt+7HO | Los protones pueden proceder tanto de ido elorhiric (con Jo que se suminitan al mimo tiempo los clorures que so necastan para obtener loro), ode deido sulfite, En este ino cao, lok clruros se suministean en forma de eloruro de yal por ser econdmicamente mls convenients. {de clorura eat “porn de gar Ive actual fehl clorGrio dlaido,produeléndowe una corrente de a a's DHL + CaCl, + HLO+ Ct oa ‘otro proossos empleads en laboratorio,implian calentamiento de corto loro: rcuc, 272. cue, +cy Propiedadesfisicas: En condiciones normales es un gas amarillo ver- oso, de olor fuertemente initantey sofocante,dotado de una alta toxic td, por su gran eapacidad oxidante, que hace atacar, al ser respirado, as rlucoes del sparato respiratorio, Pot tal raz6n, fue ublizado como gas t6xleo_en la primera guerra mundial de este sigo, accion que se ve favorecida por presenta ura ata, ‘eqaidad (245 veces mds pesado que el ate). i Ficlmente licwable, (-34,6" C ala presion de 1 atmesfera lo hace a (0°C, 33,66 atm, y 46,57 atmdsferas, a 20°C). Bastante soluble en agua, contituye dichasolucén fo que se denomic ‘na “agua de-eloro., de color umarilo plido y con propias oxidants ‘Lot voldmenes de cloto, considerados en condiciones normales de reson y de temperatura, dsueltos por eada volumen de agu,correspon- ‘Son sag las temperatura las sigentes its m7AO? C461; 220° C,2,260; 040° C,141 y a6°C, 1,0 En ia wsén de cloro en agua, s produce, adem a sent | + H,0 # C+ + CIO tensa), de: las siguientes reacciones: 12h + ¢ eo 12Ch + HO # HCIO+ HY + © 0,27 volts, pede er determinado mediante ChsMOe CHW + HCO ac =-027 volte Por aplicacion dela formula que determina la constante de equibeio para ta reaccion sefilada, so obtiene el siguiente valor: K = 4,2 10" Propiedades qutmicas: Las reacclones quimicas del cloro 4e prod en con menos intesidad que ls que corresponden for, de seuerdo 2 ‘sis dstntos potenciales redox. Pratieamente so combina directamente con todos los elementos gut ros. Constituyen exsepelon, en ete sentido, el oxigeno,nitrogeno {atbono,forméniow Tot compuesoxcoresonienet por modo i Br interesante salar el cl.clor, sein se encuentre ‘primer cao sel ser inactivo, into grado de roactivided que presenta / con presncia de humeda, ya que ent Combinaciones con el oxigeno: En la tabla dada a continuacin, son esumidas algunas propiedades de los Oxidos del loro algunas de las cules ‘ugron antcipadas en las considraciones generale fectundas l comlonzo el capitulo. Panto ce on °C Panto de bala *C Clog de formaion SH? Somat (ale de aporzaiin Gogen Densidad, som? Color 128 ‘Todos ellos manifesan caraoteresdldos, dando con apualos espe tivosdcidos,y eon os hidrdxis las oxosales ChO+H,0 » 211C10 (Gcido hipoetoroso) 2010, + H,0+HCI0, + CIO, cide cloroso) C0, + 1,0 HEIO, + HCIO, (Geido cloreo) 10, + H,07 21110, (Geido peclrico) En realidad, las reaciones no son tan sencils como las seals, y sélo indican, en algunos caros, una hipotéticareacion entre un éxido fio y un oxo, EI mon6xido de dicloro, Cl, 0, puede ser considerado como el bxido {cid del feido hipostoroso,y obtenerse por destilacin, a pesion reduc fa, de una solcion de dich Scio: 2 HCW + H,0 +040 CCon una soled alcalina forma un hipoeorito chO+ 20H" + 200°+H,0 {La mokculs proenta una estructura angular, con un dng de ene cop de 110A", y una distancia entre los tomes de Cl y O, de 0,170 am, igo inferior la que corresponde, sein célealos, para estos clementor o173nm, El dibxido de cloro, C10, se tata de un gas amarillento,endoves- ico, que ens moleula aparece un electron desapareada, No obstante ‘lo, presenta muy eveae fenonca ala dimerizacion Se obtiene por dessomposicion de los clratos con dcidos, tales como HCIO, + HCIO, Presenta una dsocackn en su respective monde ChO, ¥ 2010, Ente proceso hace recorér la dmerizacion produc det N; Oy for ‘mando NO, En este cas, I formacion del CIO, es acusada por presentarparamag- netismo. EI Ch,O,, en cambio, rete diamagnético, por lo que las ree 130 pests eats dees Gnas podem Sr interpol modo 9, 0 0 osa—cazo avo eames 20 ume nape El eptoxido de dicloro, C0, puede ser considerado como e anhi- Arid del dcido perlorico, obtenidndose por deshidratacion de este ido con P.O, 2HCIO, + P.O, +2 HPO, + c,0, Esta deshidratacion debe ser realizada on sumas precauciones, pues ept6xido de dicloro, a pesar de ser el mds estable de Tos Oxidos de clo- £0, expots por calentamientoo choque, ‘Con el agua forma deo perclorico, Su {6rmula molecular se representa del modo siguiente, con un dng tocental de C=O Ch, de 128 on, osa ° Compuestos oxigenados del clro . xo; 38 co,; 8% cr 6 3 4 aH 4 0 a0 eae /ap Ag 6-855 ° me ChO, 5 2 C405 5 sa a Seta oe Ng 3 ianCtorure de hidrbgeno ‘Como a sido sealado en la parte general de este capitulo, se tata ‘de un compuesto molecular, que en condiciones normals se presents 0- ‘mo un gas, en el que a distancia del proton al nicl del ftomo del ald ‘no, reslta inferior al dimetro del tomo de és (0,128 tm contra 10,180 nm, por Io que se intiere que el proton penetra en parte, en la en volvente electronics del haldgena,constituyendo un slida enlace, como se apreca por alta energa de eles 431,83 m 1a enfapfa de formacion de este compuesto (-92 KI mel"), es ndl- cativa, asimismo; de a alta estabilidad de esta moldeal, que slo puede 80 Aisociada a muy alts terperaturs La diferencia de clectroncgatividades entre sus componente, dter- ‘minan un elevado momento dipolar (1,03 D), cor una impartante sol. Tidad em agua Precisamente, ls soluciones comerciales de eld clos 9 (antiguamente denominadssdeido muri}, presentan una concent ‘in comprendida entre 36'y 39% en peo, ‘Tomando dates de una tabi en Ia que fis densi y concen- tnsciones de las sluciones de este eido, aparece valozes cane hos que se teanscriben a continuacion Densdades soluclin Por cient, en pero CLs 20°C ‘sen 10 30 40 Resulta curioso, que al multipicar Ja parte decimal e Ia densidad ‘por 200, reproduce sproximadsrente el porcentaje que corresponde ala ‘oncentacion en peso del deido. Ejemplo: 0,1498 x 200% 29,86'% = 30° Multiplicado por 100 = 29,86, casi equivalente al 30% que corres pponde la oncentracion del did. Forma con el aga, una mezels azeotrpica, que a presion atmosté- ica normal, presenta una coneentraion, en peso, de 20,22 % El punto de ebullcin de una solucion de HCl al 20,22% es de 1109" Cal atm, de presion a grifea que sigue, presenta el punto méximo A, que repreenta punto le ebuliion de a mercls sne0trpcs, meni emcsipicn(P= tm) a a ne Los otros hidrickos de los halogenos presentan un comportamiento similar como to expres a tabla que sigue Mezcla Composieion Punto de azeoteipica erie balicin °C) 0th Fs 821K, 1110 HO- HBr 4's HBr 1260 HO-HT STOHT 1270 Como ya a sido mencionado, las soluciones acuosas de eloruro de hidr6geno,reciben el nombre de dsido elomtGrico. Se trata de un dcido fuerte, disocindose, en sus sluciones 1 M, ca en un 100%. [Ese comportamiento contrasta con el dl deo fuorhidrico, que o> ‘mo dios, ve tata deun dedo debi, lo es deido a mayor enerya de enlace HF on rlcén con det "Chao obmtante in mayor ected hielo el ni Ps 138Er os cloruospoc oabespodenos meine Hach y Tel onstuyen on as march de quinn salto Tor one mtados cates pine grupo) or snes» part de sri simples coresponicne, Eh drogen yal clro part emplear neta tate scebtcer some pe Seton dia reparcon incu dt hn de ody sects del lraro de si, Ens inane proper Pacieno sr, en cam "38 com parses de caro, guhdsgeno enon mbsfrs cone a resesin [ttc + 2H Debide «rads tempera 6 ‘entre radicales. zea 1 reveeion homolitiea © Se abe gue un radial ibe 6s una especie quimica que presenta un electron sin aparear. wee ae aia 420° 4 +H wae at+a sata Globatmente es un proceso o reaceion homolitca. ung S868 el dispositive vedo en la indusea se indica a cont Sion nda lone dts ms Disoiviendo este gus en agua sobtien | eidoclorhidrio, Para ello se hace legal interior de un reactor de euarzo,serlas comrentes de clora ¢ hidrogeno, obtenids, respectivamente, del anol ‘itodo de una celdaelectolitea en donde efectoaIy elected del clo. rire de sada La reasons fuertementexotéemica Ha (@)+ Cy () + 20K) El cloruro de hidrogeno es disueltoen agua, formando la solucion de ido clomid, Es interesante seflalar y analizar esta reaccibn de sintesis del clnuro En este ‘0, el cloruro de hidrégeno es un subproducto inevitable dels elracio RU Ch + ROL HL art + ROA, as HoT Oxeicios dt coro sno’! ME $40" seas, fon cat oxoicdos que pus formar et HOO: fcido hipocloroso HCO): seid cloroxo GO}: ido erica HCIOL: sido perlirico Dentro de este conjunto, se pueden sefalar certasreplaridades de omportamiento, cosa que lamentablemente, no pueden entenderse los ‘oxodcidos de bromo y del you, Es asf que cone] aimento de la masa molecular, produce un inte} ‘mento en su estabildad térmica un aumento de au fuer2a como dedo, ‘una dismnueion en sus propiedades como oxidates, En cuanto a las sales, result ser ms estables, en solucion acuoss, «ue Ios oxoicidos de fos que deriva, y también ag se produce el decree Iniento de su capicidad oxidant, eon el aumento en el contenido de ox xno, Sefilremos algunas caracteristicas de cada uno de els: 136 ‘Acido hipoctoroso Se trata de un dido €6bi, con una constante de disociacion, K, = 35°C, Por concentracion, puede alcanzarse hasta obtener una solucon de aproximadamente 25%, Posteiormente,comietza a sur un proceso de ‘descomposicion, que tambidn es acslerado por la ain de la 2HCIO + 2¢r+ 2H + 1/205 La obtencion de soluciones de Scio hipocloroso puede Jorare, en pequeftascantidades, cndo se hace burbujearslor sobre agus Ch, +10 © HCIO+ cr + HY La constante de equilibrio de esta reacién, igual a 4,7 «10%, ini ‘xl pobre rerlimiento en Sido hipoctorowo Sin embargo, puede ser inerementado, con la incorporscion de alin compuesto que elimine, por ejemplo por preciltueson, Ls clorutos fo smados Por ew. el aereeado de Gxido de plata, desplazao equilibria hi erecha, Igual efecto, producitd el Hg0, eneste caso, por forma compu to poco diociado, con el eloruto Se comporta como un fuerte agente oxidant, ‘Asi, on In tabla de potencals redox inchuide al principio de este capita, quedo sata el siguiente valor HOIO+ HY +e > H,O+1/2Ch ‘Como se aprecia, este potencial es superior al del permanganato cf medio ido, Las sles de este dcido, son denominadas hipostoitos, que aund ‘puedan ser obrenidas por neutralizacion del dido fipocloror, rent Ms Conveniente su preparacién por accin del cloro sobre una slucion alet ina, en fo: Ch, + 2HO"+ G+ C10"+ H.0 1 hipoctorto de sodo, uno de los compuestos de este clo mi ut lizados, y conocido comercaimente con el nombre de “agua laandinn s€ obliene por electrblisis de una solueion acuosa de eloro do soo en {Hio, Pero & diferencia del proceso vito para lv obtencin del clots y Ie soda clustica, en este caso se promueve una intenstagitecion, de mono ‘qu el cloro desprendido en el nodose ponga eneatacto con el Hix de sodio que se forma en la rexidn eat aAcido eororo deo cloroso no ha pode ser aislado al estado pur. Solo se han logrado soluciones por pate de C10, sobre una solucion ssuosn de HO; 2101, + 10; + 2HOIO, + 0, Estes soluciones som inestables, y lentamente van sufiendo una Jescomposeion BHOIO, + 600, + Ch +4H,0 [A pesar de que el Sedo clooso sb se conoce en soluciones acuosa, us sles ef deal 10s clortos, han sido. obtenidos ersalizados en un mnyor nimero que los hipocl Ail eco Si bien tampoco este dido puede ser obtenido al estado puro, se han ‘onado solvelonescon una concentracion que aleanzan hasta un 40" 50%. hn general, es obtenido por adicion de una solucin diluida de dcido satturgo sobre elrato de bano (obtenigo a su Yer por Pusje de loro in hirOxio de bao en caliente): Ba(ClO,); + H4S0, + BaSO, + 2 CIO, exces de ido slfric es eliminado con agua de barita. ‘Sepurada I slucién de Sido creo, se concentra a presiba reduc utah obtener un mfx de 40 Mayor intento de concentracin, Uevarian el cido elérico a perclo- Como ha sido sefalado en la intoducein general al estudio de estos «neil, Jos loratos son ma elabes que el ido crico, y se obtenen yor poste de una corsente de eloro sobre una solucibn en cliente, de un Hid, 3Cl, + 6HO" > ClO" +Scr+ 31,0 a estructura espacial del ann eloato es tretrarica, ocupando tos ‘omos de oxigano los wértices de a base y el Atomo declro al centr. En lotta wéstic we bles of doblete elettbnico ibe [nie 4s eloratos,reultan de mayor importance! de K, que ade- ‘is, mesentn na estat solublide, por lo que puede see ote por pespitickn de un corto soluble, agregindol corso de K. Se lia pra fabrieaeion de certos explosives, materatspiotée- icon yest en los que se comporta somo oxidant, 38, a EL poteneial redox dado para tos cloratos; dado en Ia tabla de por tenciale redox incluido al comienzo det expftlo sehala un potencial (eF'= 147 volt, comparable al del anién permanganato ClO + 6H" + Se > 1/2Ch +310 Se tata de un deido fuerte, que no ha polo, como se expres pre= viamente, set dbtenidoal estado puro. ‘Acido pereérico Es elms estable de los oxoseidos del coro y e ico que ha pido ser preparadoal estado puro. ‘Sin embargo, el 4do petlorco comercial, sto se conoce en solucio nes, qu sulen se dol 72% Se tata de un deido fuerte, no enstendo en solucion acuos, prt ‘amente ninguna azociteton ene ol ania CIO,” eH Su obtencidn a estado pur, se puede lograr destlando a presion re ‘ducida, una mene Je peteloratos con Seid sulieo. El deido peteloneo, al estado puro es un liquide ineoloro, gue es necesario manejrlo con sumas precaucionss, pues puede explotar fill mente ant vstigios de sustancia ductors. Fs higrosépico, formando varios hidratos. Entre ellos, el HCIO, 10 puede ser considerado como un perclorato de hidroxonio: H,O* clo. {A diferencia del oxodcido os perloratos son muy estables. Estos pueden ser obtenides por calentamiento de los cloratos. Por ejemplo, como ha tenito oportunidad de ser menctonado en ‘otros eapftulos,e! clorato de potaio, presenta por ealentamiento, dos reaciones posbles 2KOIO, (9) 2KCL(H)# 304 (@) 4 KCIO, (9) 3 KCIO, () + KCI) Pero, como la primera se produce en presencia de certs catalizado- res, come cl My, cuando tstos sn eliminados, se produce preference ‘ene a Segunda reaceibn, mls an bajas temperatura. ‘Otros métodos ulizan unt oxidation elctoliien de los clortos Con excepeid de os percoratos de potaso, rbldioy esi, que son muy poco solubles en agua, lov demas presentan valores de soullida relativamente altos 19Por ejemplo, mientras que a 0° C, la solubildad en 100 gramos de agua del KCIO, es de 0,71" gramos, el del NaClO, es de 167 gramos Se pas tabular as feu mokcuares, desarollads yep de los oxodeides del eloro, ee cee Compuestos xigenados del cloro HCIO; C_-O-H Hoo,; ac So-n za o O a ZA 4 ios, 6 x3 3 nea Xv peas a mento deeubierto por Balan, en 1826, su nombre provine de triego “bromos”, que significa “mal olor”. ay Como tos dems haldgenos, no exist al esado Hbre, siendo su fuente Je obtencida mas important, el agua de mar, en la que se encuentra en forma de bromuros, en una relacién de 0,065 % Obtencin: I modo igure importante, es pate ‘de mar, oxidando fos bromuros con eloro. "itenoet et “140 ara ello se acidic prevamente e agua, hata alcanzar un pH de 3,8 Inaiendose pasar, en ess condiciones, una corriente de eloro 2B #Ch > 20+ Br, El brome oblenido, es arastrado por una eorrente de aire, para b+ sorberte en una slucida de cambonato de soto 3Bn + 9NaCO, + NaBiO, + 5 NaBr= 3.CO, ‘Acidulando posterormente esta soluciin conteniendo bromato y bbromuro de odio, se proced a a eparacin del bromo, oon arastre con vapor de agua: NaBiO, 4 5 Naf + GHCI-+3 Bry + 6NACL+ 3 HO luego se procede a Ix pusiicaién del bromo obtenido, mediante dextacion, Les métodos de obtencion de bromo en lnboratorio, también tien: ‘como bas Ia oxidacion de bromuros En tales casos, tenlendo en cuenta lareaccidn redox: 12Be +e +B = 1,06 volts son muchos os oxidantes que pueden aplicarse para tal finalidad: MoO KMa0,, KyCr,0y, todos on medio 4ido, més agunos que pueden rom tar de uildad, teniendo en cuenta el potencal redox consderado. Un ejemplo de reacein inica a aplicar para est cso, esa que win dice continusein MnO, +2Br° +41 + Mn’ + 210+ Bry Claro eaté que en este caso a diferencia defo que osurrfa en a preps racldn det sloro, la iterative de ula un hiddeido 0 deo slfrico Un bromuro, se inlina a favor de esto limo, por les aiteltades de ob tener el fedo beomhidrico, La ecuacin total, podria sex, interpretada, por consiguiente, del ‘uiente modo: MnO, +2KBr+ 21S. > MnS0, + K,S0, + 2H,0- Br, Propledades fiscas: Como fue indcado al comienzo de ete cptle 1, a2 tata, en condiciones normals de un liquide rojo oscuro. Su densh {6ad'a 0" C, ex de 3.88 gle. Su punto de fusion de~7,30" Cy su punto ‘deebullcién de 58,78" €. ‘Menos soluble en agua que el loo, la reaeeén Bry + HO» Ber + H+ HBO ut‘omresponde a una constante de equiibrio de 7,2 x 10°, Jo que hace que 2 20" C, la solubilidad en 100 gramos de agua, correspoada 836 gramnos ‘4 bromo, Esta solueién es To que en laboratoro se conace como “agua de bro- En otros dsolventes orginicos tales como el cloroformo, benceno ¥ wlfro de carbono, presenta unt manifista slubiidad, con un elevado ‘efcinte de repartici respect al ag, Propiedades quimicas: Quimicamente se comporta como un oxidan- te menos fuerte que e loro, 'Meneionarémor algunos de sus compuestos mis importantes, romuro de hidrégene: El bromuro de hidsogeno (HB, al iguat ‘que el lore de hidrégeno, resulta ser un ido fuerte ‘Su entalpia de formacion determina un valor inferior a dl Nuoruro hideogeno ¥ del cloruro de hidrOgeno: H, (+ Bry (®) > 2 HBr) OH = 3643 molt 1ulanos que los respeetivos compuestos hidrogenados del Mir y del Iino prsentan varaciones entlpieas de =269 y=92 kl mol”, respecti- santent, Por lo tant, su menor estabiida, se truce en una mayor dkoea- ‘in, por ace def temperatura. ‘A 2000 K, mientras que el HCl se dsocia en una proporcion de apro- imadamente 0/6%, el MBE lo hace en un 3,5 % Su obtencién por sintesis resulta sumamente lena, slendo necesaria ‘fectuaea a 200° Cy eatalzala con patno, En Iaboratorio $2 prepara por hidrdliss dl PBr,, obtemido preva- cite por raecin entre el bromo y e fexforo rojo PA SI2 Bra > PB PBt, +4 HyO + H,PO, + S HBr le su momento dipolar, de 0,79 D, es inferior al del HF y del ‘ser muy soluble en agua (I vlumen de agua, a 0" C, dsuelve 600 voldmenes de HB) Forma un azeottopo, el que 8 760 torr de presion, presenta una ‘composiciin de 47,54 de HB, con un punto de ebulicion de 126° C, ‘Oxidos de bromo: Aunque han sid senalados al comienzo del cap! lulo, i exisencin de B10, Br4Oy, BrOs, y admits la existencin de ina su eomin denominador 5 sian to tipo de ono, en tds ls nonin rae ss psenian ue ac un otras lO ts tcomyongn ea component camper oxends drome Zo soos a8 sy muy dil, con una Oxodcidos det bromo: FL HBYO es un feido muy dé constante de disoelacin del orden de 2 10 ‘De estbidadinfroe a ta del feo hipoclros, se deseompone sn por destin resin edi ser obteni- romitoe, ual que Jos Npodoritos, pueden oben don ain ere’ dl bono, con alosone laine, en fk Porcjemplo: Bry + 201" ~ B+ BrO"+ HO ‘No obstante, en slucién acwora, se desproporcionan ficilmente en bromaro y Bromale: 3 gio" > B10, + 2B ambiente, por lo que lt Esta raccién ya transoure a temperatura ambiente, snestaiidad de fs hipobromites resulta ser superior 2 la Ge 1s hipoclo- rites. ‘De querer mantenerlos estables, es necesrio utilizar temperaturas por debajo de 0° C. ob potio ser aaa estude puro Siow cones co eee mo rageopree imo un seid sre ¥ enkrgeo ox ‘me tn efecto, al anal a tabla de aloe de poten redox neon tramor qu a elite Bry" + 6H +See 1/2Bn +3 HO poems og €* = 182 ols, perioral us conesponde a anion Senee mt wo ha poddo sar prepara, ningin compuesto que presets ise 5 0ne e tn concider ox computor corependent Meo io rr)Oxoécdos del bromo HBO; Br-O-H yooo Fue descubierto por Courtois en 181}, proviniendo su nombre del rego "Toldes”, que signiiea “color wleta" En el agua de mar, fundamentalmenteen forma de yoduro yen parte ‘come yodatos, aparece en una proporcion del 0,001". EE salite bruto de Chile, denominado “aliche lo presenta en ana rporeion de 0,18 20,2 %'de NalO,, probablemente con algo de NalOy, "esttande el agia made de eistalizacion del NaNO, una feat valoss tobe, Asimismo, las cenizas de algas marinas suclen tener una proporcion swe ons entae un Ot 13 ‘También, lay salmueras de algunos povos petrlfferos,suelen set cnt de obtencion de ets sutanci simple. Obtencidn: Segin se trate de un yoduro © de un yodato, la fuor- te de obteneibn, los métodos implicarin process de oxidacibn o de recue- Pra el primer caso, es decir, a parts de yoduros, pueden apliarse woeesos snl a os descriptos par el brome. Industiaimente ¢aplcarécomo okidante et cloro: 2r+c, + 20° +1 EL yodo srt separado por arastre con una corrente de or una solcién de carbonato de solo, en donde se form Mipoyodito de soto, s el proceso esa muy bajas temperatu ¥ Youlato de sodioa femperaturas mas clevadas ‘Acidifcando la solusion, y procedlendo a su destlacin, se separaré f yo, el que e pod purifiar por sublimacion 3, 4 3NasCO; + NalOs +S Nal + 3.60, NalO, + 5Nal-+ 6HCI~ 31, + 6NACL+ 310 “ad En otros casos, y sobre todo tratindose de obtener eantidaes red das en Inboratori, pueden ser utizados oxidantes como el MnO, KMriO, y Ky Crs Oy, en medios eidos, ‘Ademis, y de acuerdo. Ios respectivs potencies bromo puede ser utlizado para oxiar un yoduro: 20+ Bn > 28+ edox, tambin Cuando ta fuente de obtencion es un yodato (por eemplo el NalO, el “eaiohe"), puede ser obtenida mediante un proceso de reducci6n ‘con NalS03 2NAIO, + 5 NAHSO, + 1, +3 NaHSO, + 2Na,SO, +0 Propiedades fisieas: Ex una wstanca simple que on condiciones aor. males se presenta como un vblido, que forma excamat de un color gis ‘ioliceo, con un brillo de caacterftoas metlca. Su solbildad en agua, inferior ata del coro y del bromo, sein surge del valor de la constante de equllbrio de la siguiente ecuscion Leow rents HO ¥ que romuta sor de 2,0 ¢ 10". Coresponde a 0,2765 gramos de yous pot ltr de solucién a'18" C. Sin embargo, resulta flelmente soluble e Soluciones de yoduro de potaso, por formacion de un complejo del tipo be Esto encuentra aplieasion en muchss preparciones que require concentraciones mis elevadas do youo, Propiedades quimicak: Con respect a Jor otros haligenos, presenta un menor poder oxidante. ‘Yoduro de hidrogeno, La variaion de entapia correspondiente & i ormacion de este compujesto, indica que se tata de un compuesto endo- térmico 1h @) +h) © 2H@) AH ~ 26 ks mor Por Jo tanto, su estaildad es muy inferior a lade los compuestos hidrogenados de los restantes halgenos. Ya a temperatura ambiente, experimenta una dsoclacion de aproxie madamente 9% ‘Su obtencion no puede wer realizada por siness directs, Se ulillaa la hidrlisis del Ply, obtonigo por reaccin entre al fosforo rojo ye yoo Mas2P+ Sh +8H,0 > 24,70, + 1011 Se trata de un gus incoloro, muy solble en agua, como que a 0" C, | votumen de agus diuelve 425 volimenes de Hl Forma un azeotropo que presenta una concentracion de $7 %, con un punto de ebullicin de 126" CT atndsera de pest, ‘Oxides det yodo. EL més importante de los Gxidos dl yodo, es el pent6xido de diyodo, 1,0, que se preseata como un sido bianco, "érnicamente establ hasta una temperatura de 300"; Puede ser obtenido por desidratacin del Scio yédico a 200° C: 2M10, © 1,0, + 0 Esta reaccn es reversible, fo que implica que el pentOxido de diyo- sh puede ser vonsiderado come un anhdido del Seito yodio, Acta como oxidant, y es as que, por gjemplo, con el monéxido ‘somo forma diéxido de earbono y yoda, Esta reacetbn, que en ausencia de agua ex suantiatv,ommportane ‘tsa determinar monoxido de earbono en gases, procedienda a una det ‘uinacion volumetica del yodo Formado 10, + 5€0 + $00, +1, os otros éxidos de este halégeno, tales como el 140, y es Oy, n0 osenta propiedades tan definidas Compuestos oxigenados del yodo : 3 eo ee nos 8 “3 titanate Outs et you [Aco hipoyodoso:_sblo ve conoce en solucbn,y pude sr obtenido inal gue el HCI por accion del agua bre ol yodo, de acuerdo aa st 1h +H,0 + 1+ H+ HO No obstante, la constant de equilib de esta ecuacion es muy bala, 2,0 «10°, de modo que para que est reaecion se desplace hacia a dere- hase le aregaalen compuesto que vaya eliminando el yoduro product 4o, come puede sa el HO. 21, + HO 42 M0 Heh, . HO 2H Los hipoyeditos pueden ser obtenidos, a igual que 1s hipocortos «© hiprobromitos, por raccion entre el yodo yuna solicion de hiréxidos, fn ft: 14280 r+ 10-+H,0 Sin embargo, los hipoyoditos obtenidos pasa ripidamente a yous: ‘Acido yédico. Se trata de un séido blanco, estable, obtenido ox dando el yodo con un clrato 0 con Sebo ntrco concentrate, ‘También puede ser itil la descomposicon del Ba (10s), con Sedo sulfieo Bs e fico de Jos tro idos hiios que puede ser obtenido al es lado ibe ‘Acidos peryédicos. Como ha sido mencionado sn la parte gxneral 4e este capitulo, responden a distntosgrados de hidratacin, lo que dex mma la formacion de los siguientes compuesto: HIO,, Hy10, y yl Oy A diferencia de los compuestos del coro os éidos peryéivos y los peryodatos, son menos estabies que el deido yédico y los yodatos, I nombre que recben estos distintos oxodcidor del yodo, sm BlO«: —dcido metaperyodico HylOq: dso paraperyodico =,0, 7 HulOy: Sedo imesoperyodica™, + ‘La forma més comin corrsponde al sido paraberyodico, que en soluein acuoss se comporta como un icido medianarente debi Por calentamiento el dcido paraperyédico sfte ls siguientes trim formaciones: 21410 40, WE m0, Mea HO, + Oy nosgenee — Anecgayiesmmmpurides | ys Se usa la soluclon de acido perio para determina ty estructura de compucsie onpinicos por oxtdecion degradatina, As! el IO, dept: Ww44a por oxidacion compuestos con grupos slohdlicossecurdarios en cr bonos vecinos. oe oo go oe Reon eMac + Re [ on OH of so. : 725 3 ‘o- te soyice 1 lon paraperyodato, 1Of> debido al gran radio atémico del yodo permite coordinar 6 atomos de oxigeno em si entorno, su estructura ‘pc en eleristal de un paaperyodato es ‘Anion paraperyodato