Sulfonao/Sulfatao

(Planta Ballestra)

Prof. Marcos Villela Barcza

 Planta Ballestra - baseada em Reator de Filme descendente FFR

A planta de sulfonao/sulfatao, baseada em um reator de filme

descendente, uma planta automtica e contnua o qual possvel sulfonar
e/ou sulfatar todas as matrias-primas utilizadas nos campos da detergncia,
surfactantes, tensoativos, aditivos nas reas farmacutica e cosmtica, entre
outros.
A sulfonao/sulfatao se d com SO3 gasoso obtido na prpria planta.
dividida nas seguintes etapas:

a) Secagem do ar;
b) Queima do enxofre lquido e produo de SO3;
c) Sulfonao/Sulfatao;
d) Neutralizao;
e) Tratamento de efluentes gasosos.

ETAPAS DO PROCESSO:

a) Secagem do ar (Anexo 01):

O ar de processo, filtrado e comprimido, enviado para secagem que

ocorre em duas fases. efetuada para remover a gua na forma de vapor
(umidade) que poder reagir com o SO3 nas prximas etapas, formando cido
sulfrico (H2SO4) e/ou leum, altamente corrosivo e prejudicial ao processo.
Aps a compresso (0,7 Kg/cm2) o ar enviado para a primeira pr-
secagem, atravs de um resfriador (trocadores de calor) com soluo de
etileno glicol. resfriado at cerca de 5C para condensar parte da umidade do
ar atmosfrico. O vapor dgua condensado e eliminado atravs de um
purgador.
Aps o resfriamento, o ar de processo desumidificado para um ponto
de orvalho de aproximadamente - 70C em torres de secagem, o que
corresponde a aproximadamente 10 ppm de gua no ar. As torres de secagem,
cada uma composta de um leito de absoro de alumina (Al2O3) ou slicagel so
conectadas em paralelo: enquanto uma est funcionando, a outra est em
regenerao; a capacidade de cada torre para 11 horas de operao.

b) Queima do enxofre lquido (SO2) e produo de SO3(Anexo 02):

A estocagem do enxofre lquido feita tanques atmosfricos, aquecidos a

vapor, so providos de bombas para transferncia. Atravs de filtros de slidos
so eliminadas eventuais impurezas, e estocados no tanque de dosagem
diria.
O enxofre transferido atravs de uma bomba dosadora a pisto para o
queimador de enxofre onde ocorrer a oxidao do enxofre a SO2, a uma
concentrao de 7% em volume, aproximadamente. As bombas e tubulaes
associadas so aquecidas com vapor saturado a fim de manter a temperatura
do enxofre entre 140 e 150C, mantendo assim o valor da viscosidade to
baixo quanto possvel.
 O queimador possui esferas refratrias (d = 50-60 mm) para aumentar a
rea de contato entre gs-lquido, promovendo assim uma queima mais
uniforme favorecendo a combusto completa do enxofre.

S(Lq) + O2 SO2 H < 0

A mistura de ar-SO2 com razo molar 6,8 a 7,2% a uma temperatura de

cerca de 665C resfriada em trocadores de calor para 435C, e flui para torre
de converso de SO2/SO3 que possui quatro leitos catalticos de pentxido de
vandio (V2O5) ou composto de csio. O gs (ar e SO2) entra em contato com
o primeiro leito de catlise aproximadamente 400C. Esta temperatura deve
ser mantida ao longo dos leitos; a faixa entre 400 e 450C a temperatura
tima para a melhor atividade do catalisador. Como a reao de oxidao do
SO2 a SO3 exotrmica, a cada passagem de um leito para outro h um
trocador de calor para manter a temperatura dentro da faixa pr-estabelecida:

SO2 + O2 SO3 H< 0

O gs que eflui do conversor com 98,5 a 99,5% de SO2 convertido em

SO3, passa por dois trocadores de calor em srie que resfriam o SO3 de 430C
para temperaturas que variam entre 50-60C; processos de
sulfonao/sulfatao operam dentro desta faixa de temperatura. Os
trocadores de calor so providos de drenagem na sua parte inferior para reter
pequenas quantidades de leum formadas nesta etapa em funo da uma
umidade remanescente.

c) Sulfonao/Sulfatao (Anexo 03):

Ao atingir a temperatura ideal de trabalho o SO3 enviado para o reator

de filme descendente que em concorrente recebe o composto orgnico.
Reator de filme descendente, falling film reactor, uma construo de
tubos confeccionados em ao inox, blindados, na qual circula gua entre os
tubos e internamente tem-se o material que ser sulfonado ou sulfatado, na
fase lquida, escorrendo pela parede interna do tubo e o agente sulfonante, na
fase gasosa, descendo concorrente na regio interna do tubo (Figura 01).

Figura 01- Esquema da tubulao do reator de filme descendente (FFR)

Este tipo de reator utilizado quando necessita de um maior contato em

sistemas gs-lquido. A fase lquida est na forma de um fino filme escorrendo
em regime laminar pela parede do tubo vertical enquanto a fase gasosa entra
neste tubo, concorrente com a fase lquida, em regime turbulento e flui sobre a
superfcie do lquido provocando uma eficiente troca de massa.
O SO3 no deve ser injetado em contracorrente para no haver acmulo
de material na base do tubo, aumentando a espessura do filme e alterando a
cintica e troca de calor na regio.
O filme entra pela parte superior pelas bordas do orifcio do tubo,
escorrendo pelas suas paredes, ao passo que o SO3 entra pela regio central
do tubo, tambm descendente. A espessura do filme do composto orgnico, de
aproximadamente 4 mm, feita por um sistema de distribuio na
extremidade superior do reator. Este sistema assegura uma uniforme
distribuio do composto orgnico nas paredes dos tubos, por onde tambm
entra o fluxo de SO3 a uma presso que no excede 0,3 Kg/cm2 (Figura 02).

Figura 02- Esquema da tubulao do reator de filme descendente (FFR),

representando o fluxo concorrente.

Usa-se este tipo de reator para reaes que, com baixo tempo de
residncia, atingem alta seletividade e rendimento. So usados para reaes
exotrmicas ou endotrmicas, que necessitam de altas taxas de troca de calor.
A grande vantagem do reator de filme descendente que ele oferece
uma altssima taxa de transferncia de calor por unidade de volume de lquido;
a rea de transferncia de calor quase igual rea de transferncia de
massa.
Como a maioria das reaes so exotrmicas e acompanhadas de
absoro de gases, o calor envolvido aumenta a temperatura do lquido,
diminuindo a solubilidade do gs reagente. A temperatura deve ser controlada
atravs de um grande fluxo de gua entre os tubos no reator.
A temperatura deve ser mantida entre 50-60C, considerada faixa tima
de trabalho para a maioria das reaes; uma diminuio de temperatura
causar um aumento da viscosidade com aumento da solubilidade do SO3
causando a queima do reagente orgnico. J o aumento da temperatura, o
composto orgnico reagir mais rapidamente na superfcie e no reagir em
camadas mais profundas, levando a reao a um baixo rendimento.
H trs estgios de resfriamento, o fluxo de gua maior no primeiro
pois no incio da reao h uma alta taxa de converso (prximo de 60%) em
razo da grande quantidade de reagente. No decorrer da reao, ao longo dos
tubos, a taxa diminui, caindo a exotermicidade, necessitando de um menor
fluxo de gua nos estgios seguintes. A gua de resfriamento entra no reator
com uma temperatura prxima de 30C e sai com 30,5C. A converso do
material de partida da ordem de 97-98%.
No reator de filme a disposio do tubo deve ser rigorosamente na
posio vertical. Se inclinados, h acmulo de regente orgnico na parte
inferior resultando numa reao incompleta levando a queima do composto
orgnico na regio superior. As paredes dos tubos, devem ser perfeitamente
lisas e livres de imperfeies. Qualquer tipo de incrustao, poder, tambm,
acarretar a queima do reagente orgnico. O filme do composto orgnico
desce em escoamento laminar, quando encontra alguma imperfeio na parede
do tubo pode passar para regime turbulento absorvendo mais SO3 e reagindo
completamente. Como ainda no percorreu totalmente o tubo no reator,
continuar reagindo, ocorrendo a perda total do produto.
Nestes casos, o procedimento consiste em preencher totalmente os tubos
do reator com reagente orgnico para expulsar o produto perdido. Se no
possvel expulsar o material, abre-se o reator e faz uma limpeza nos tubos
com uma escova especial para no haver riscos na parede do tubo.
O produto e os gases residuais deixam o reator e enviados a um tanque
separador gs-lquido. O gs retirado pela parte superior e o lquido, viscoso,
pela parte inferior do tanque por gravidade. Porm, o fluxo gasoso ainda
arrasta algumas gotculas do produto, que so recuperadas passando o fluxo
gasoso por um ciclone; um tanque com entrada de ar seco em regime
turbulento que, em contato com as gotculas do fluxo gasoso, arremessa-as
contra as paredes do tanque. recolhido na parte inferior do ciclone e
enviadas para o fluxo de lquido que deixou o separador gs-lquido.

d) Neutralizao (Anexos 04a e 04b):

O cido orgnico sulfonado ou sulfatado, este extremamente instvel,

enviado para uma torre de neutralizao a fim de obter a estabilidade
comercial desejada. Consiste de um tanque simples provido de um agitador de
vrias ps planas, umas sobre as outras. Neste tanque o produto sulfonado ou
sulfatado, hidrxido de sdio ou de amnio e gua em excesso escoa pela
parede atravs de um filme laminar para uma tima solvatao do cido
orgnico sulfonado ou sulfatado, permitindo neutralizao eficiente com a base
empregada. Esta neutralizao acompanhada de uma soluo tampo com
pH entre 6,0 e 6,8 para a estabilidade da matria ativa; pode ser fosfato ou
citrato.
Na neutralizao obtido, como subproduto, a dioxana (C4H8O2) uma
espcie cancergena decorrente da decomposio do cido orgnico sulfonado
ou sulfatado. removida, pela parte inferior da torre de neutralizao atravs
de vcuo criado no prprio tanque evaporando a gua do fluxo e arrastando a
dioxana. Posteriormente condensada e liberada, sem tratamento, para os
rios pois facilmente decomposta por microorganismos.
O produto sulfonado ou sulfatado, agora na forma de sal de sdio ou
amnio, estvel, deixa a torre de neutralizao com no mximo 50ppm de
dioxana, valor aceitvel pelo mercado.
Em seguida, passa por um processo de clarificao com perxido de
hidrognio e, embalado para comercializao.
e) Tratamento de efluentes gasosos (Anexo 05):

Os efluentes gasosos, SO3, SO2, N2, O2 e ar nocivos ao ambiente, que

deixam o ciclone, passam por um processo de neutralizao com sulfito de
sdio ou hidrxido de sdio para converter SO3 e SO2 em sulfato de sdio. Este
processo ocorre em um scrubber com recheio em anis de rachig ou tubos
paralelos, ambos em material cermico, onde os gases entram pela parte
inferior e sulfito de sdio ou hidrxido de sdio, em soluo, contracorrente.
Os efluentes, agora incuos, so liberados sem restries ambientais (conc.
mxima de 15ppm de SO3 e 5ppm de SO2 em volume).
Fluxograma da Planta Ballestra - Baseada em reator de filme descendente FFR
Planta para sulfonao/sulfatao contnua Desmet Ballestra
Anexo 01 Secagem do ar
Anexo 02 Queima do enxofre e produo de SO3
Anexo 03 Sulfonao/sulfatao (Estabilizao)
Anexo 04a Neutralizao normal
Anexo 04b Neutralizao vcuo
Anexo 05 Tratamento de efluentes gasosos