Agronoma Trop. 57(1): 25-30.

2007

ANLISE DE COR, TRANSPARNCIA E INFRAVERMELHO

DOS FILMES DE FCULA MODIFICADA DE MANDIOCA
COLOR, TRANSPARENCY AND INFRA-RED ANALYSIS
OF MODIFIED CASSAVA STARCH FILMS
ANLISIS DEL COLOR, TRANSPARENCIA E INFRA-ROJO
DE LAS PELCULAS DEL ALMIDN MODIFICADA DE YUCA
Celina M. Henrique*, Marney P. Cereda** y Nataly Dupuy***

* Dra. autora da tese, pesquisadora da Agencia Paulista de Tecnologia em Agronegcio Regional Centro-Sul, Piracicaba, Brasil.
celina@aptaregional.sp.gov.br. ** Faculdade de Cincias Agronmicas / Unesp Departamento de Gesto e Tecnologia Agroindustial
Botucatu, So Paulo, Brasil. *** Pesquisadora da Universit des sciences et technologies, LASIR, Bat C5, 59655
Villeneuve dAscq Cedex, Frana

RESUMO
O objetivo desta pesquisa, foi caracterizar filmes de fcula modificada de mandioca, quanto a cor, transparncia e espectro
de infra vermelho, na expectativa de permitir a avaliao de seu uso no setor hortifrutcola. Foram elaborados filmes com
suspenses gelificadas de fculas naturais modificadas, incluindo carboximetilamido (CMA) de baixa e alta viscosidade,
cross link (pr gelatinizado modificado) e esterificada, com 3 e 5% de massa seca (MS). As solues filmognicas
foram secas por 24 hs/40 C sobre suporte de plexiglass. Logo aps a secagem, os filmes foram acondicionados a 20 C
e 64% de umidade relativa, equivalente a atividade de gua de 0,645 por 10 dias, para anlises posteriores. Os filmes assim
obtidos foram comparados pelos mtodos de espectrofotometria de cor, transparncia e infravermelho com os filmes de
policloreto de vinila (PVC) de baixa densidade com espessura de 0,03 mm. Todos os filmes demonstraram luminosidade e
transparncia semelhante ao filme de PVC.
Palavras Chave: Amido modificado; filmes; embalagens; infravermelho; cor; transparncia; biodegradvel; Manihot
esculenta.

SUMMARY RESUMEN

The objective of this research was to characterize modified
cassava starch films in relation to color, transparency and
infra-red spectrum in order to assess their use in the
horticulture sector. Films were made with gelatinized
suspensions of modified Brazilian starches, including high
and low viscosity carboxymethylamide (CMA), as cross
link (modified pre-gelatinized) and sterified starches, with
3 and 5% dry matter (MS). The filmogenic solutions were
dried for 24 hs/40oC on a plexiglass support. Shortly after
drying, films were stored at 20 C and 64% relative
humidity, equivalent to 0,645 water activity, for 10 days,
for later analysis. Films thus obtained were compared, by
the methods of color spectrophotometry, transparency and
infrared, with low density polyvinyl chloride films (PVC)
0,03 mm thick. All films showed luminosity and
transparency similar to PVC film.
Key Words: Modified starch; films; packaging; infra-red;
color; transparency; biodegradable; Manihot esculenta.
La presente investigacin tiene por objeto, caracterizar las
pelculas del almidn modificado de yuca, en relacin al color,
transparencia y espectro de infra-rojo, en la expectativa de
permitir la evaluacin de su utilizacin en el sector
hortofrutcola. Fueron elaborados pelculas con suspensiones
gelatinosa de almidn naturales modificadas, incluyendo
carboximetilamido (CMA) de baja y alta viscosidad, como
cross link (pre- gelatinizado modificado) y esterificado, con
3 e 5 % de masa seca (MS). Las soluciones filmognicas
fueron secadas por 24 hs/40 C sobre un soporte de plexiglass.
Luego despus del secado, los filmes fueron acondicionados
a 20 C y 64% de humedad relativa, equivalente a la actividad
del agua de 0,645 por 10 das, para los anlisis posteriores.
Las pelculas as obtenidas fueron comparadas por los
mtodos de espectrofotometra de color, transparencia e infra-
rojo con las pelculas de policloreto de vinilo (PVC) de baja
densidad con espesura de 0,03 mm. Todas las pelculas
mostraron luminosidad y transparencia semejante a la pelcula
de PVC.
Palabras Clave: Almidn modificado; pelculas; emba-
laje; infra-rojo; color; transparencia; biodegradable;
Manihot esculenta Crantz.

RECIBIDO: julio 20, 2005 ACEPTADO: enero 17, 2007

25
Vol. 57 - 2007 AGRONOMA TROPICAL
INTRODUO
A necessidade de se descrever as cores de maneira
adequada assumiu grande importncia na rea de
embalagens e ps-colheita de frutos e hortalias, pois
representa um compromisso entre o que o consumidor
gostaria de obter e o que o produtor pode oferecer a
preos razoveis (Judd e Wyszecki, 1975).
A faixa de comprimento de onda visvel a olho nu
compreende 390 s 750 nm, uma pequena parte do
espectro eletromagntico inteiro (Francis e Clydesdale,
1975).
As cores contidas dentro da faixa visvel do espectro
podem ser descritas objetivamente pelo comprimento
de onda. Assim o vermelho tem um comprimento de
onda ao redor de 680 nm, o amarelo ao redor de 575
nm, o verde ao redor de 520 nm e o violeta ao redor de
450 nm, o conjunto de todas corresponde luz branca,
ou seja, ela composta por todas as cores do espectro
visvel (Ferreira, 1991).
A CIE (Commission Internacionale de l Eclairage)
definiu em 1931 trs fontes padro A, B e C, simulando,
respectivamente, a luz de tugstnio, lmpada incandes-
cente (2854K), a luz do sol (4870K) e a luz do dia
(6770K), visando medidas das cores sob condies
reprodutveis de iluminao. Em 1976 foi desenvolvida
a srie de iluminantes D, que incluam no espectro,
pequena poro da luz na faixa do ultravioleta,
constando dos iluminantes D55 (5500K), D65 (6500K)
relativos luz do dia e D75 (7500K) (Ferreira, 1991).
Ghorpade et al. (1995) mediram cores de filmes atravs
dos padres CIE C Lab (L = 0 preto, 100 branco),
a = verde, + vermelho, b = azul, + amarelo).
Croma parte da cor onde no h participao da
luminosidade, representada no espao bidimensional.
O objeto considerado transparente quando a luz inci-
dente o atravessa com mnimo de absoro e reflexo.
O oposto da transparncia a opacidade, onde o objeto
absorve ou reflete toda luz nele incidente, sem que
ocorra a transmisso de luz. A cor das amostras trans-
parentes avaliada pela transmisso da luz, fazendo a
leitura da luz transmitida (Ferreira, 1991).
A transparncia (baixa opacidade) importante em
situaes onde o produto embalado deva ser visto.
Poucos so os trabalhos que relatam cor e transparncia
em biofilmes, e os que fazem a determinam por
absorbncia em espectrofotmetro (Cuq et al., 1996;
Gontard et al., 1994). Sobral (1999), determinou cor e
opacidade por colorimetria de filmes base de gelatina
e protenas miofibrilares.
N 1
A absoro da radiao infravermelha depende do au-
mento da energia de vibrao ou de rotao associada
com uma ligao covalente, desde que esse aumento
resulte numa variao do momento dipolar da molcula.
Isso significa que quase todas as molculas contendo
ligaes covalentes mostraro algum grau de absoro
seletiva no infravermelho. As nicas excees so os
elementos diatnicos como H2, N2 e O2, porque nesse
caso no h movimento de rotao ou vibrao que
produza um momento dipolar (Ewing, 1972).
As causas dessas alteraes podem se localizar no
aparelho espectrofotomtrico, devido a variveis como
largura da fenda e velocidade de varredura, ou na
amostra por efeitos de solventes e temperatura (Ewing,
1972).
Segundo Dupuy (1997), a faixa espectral que deve
ser considerada para analisar amidos de 4000 - 700 cm-
1
, com nfase na regio denominada impresso digital,
de 2000 - 700 cm-1, que possibilita uma investigao da
estrutura molecular dos compostos.
O estudo espectroscpico na regio do infravermelho
de amostras extradas de fcula natural de mandioca e
de batata doce foi considerado por Santha et al. (1990)
com o objetivo de observar diferenas estruturais entre
as fculas de diferentes variedades. Eles compararam
os espectros obtidos, mas no conseguiram correlacio-
nlos com diferenas no poder de inchamento dos
grnulos.
VanSoest et al. (1995) realizaram estudos de fcula de
batata empregando a espectroscopia na regio do
infravermelho mdio. Concluram que a diferena de
cristalinidade granular, ou seja, relacionada quanti-
dade de material amorfo nos grnulos e, portanto a
quantidade de gua interagindo com pontes de hidro-
gnio intramoleculares, pde ser estimada atravs das
bandas de absoro a 1.047, 1.022 e 994 cm-1.
Com a espectroscopia possvel estudar as mudanas
do espectro do amido durante a geleificao e retrogra-
dao, o que permite diferenciar espcies e determinar
o grau de cristalinidade em filmes de amido (Rindalav
et al., 1997).
Inagaki et al. (1994) estudaram regies das bandas do
infravermelho mdio em filmes de poliamidos e
separaram algumas regies e suas provveis estruturas:
1.738 a 1.689 cm -1 seriam vibraes dos grupos
carbnicos; 1.750 cm-1 C=O; 1.650 a 1.615 cm-1 C=O;
1.558 a 1.512 cm-1 C=C; 1.375 cm-1 C-CH3; 1.240 cm-1
C - O e 1.020 a 1.040 cm-1 COH. Porm, existem
situaes onde a absoro no infravermelho alterada
mais ou menos fortemente pelas condies onde
26
 HENRIQUE et al. - Fcula modificada de mandioca
observada, devida essa alterao deve-se ter cautela ao
determinar a estrutura de uma substncia desconhecida.
Amidos oxidados assim como alguns derivatizados
(carboximetil, carboxietil, entre outros) apresentam
carboxilas em suas molculas, mas em concentraes
comumente menores que 1% e que raramente atingem
3% (Smith, 1967).
O objetivo desta pesquisa foi caracterizar filmes de
fcula modificada de mandioca, quanto cor, transpa-
rncia e espectro de infravermelho, na expectativa de
permitir a avaliao de seu uso no setor hortifrutcola.
MATERIAL E MTODOS
Como matria-prima para a formao dos filmes biode-
gradveis foram utilizadas fcula natural (Brasimid) e
fculas modificadas comerciais de mandioca: cross link
- pr gelatinizada (Amidomax 3500 - Cargill),
carboximetilamido de baixa e alta viscosidade (Flexamid
- Celuflok), esterificada (Lorenz). As suspenses
filmognicas, concentraes de 3 e 5% em gua, foram
analisadas. Como controle foi utilizado o filme plstico
de policloreto de vinila (PVC) de baixa densidade, com
espessura de 0,03 mm, utilizado comercialmente para
embalar produtos alimentcios e produtos hortcolas
minimamente processados.
Para anlise de cor foi utilizado espectrofotmetro U.V.
visvel - Cary 50 Bio - Varian, Programa Color. A leitura
foi feita na faixa de 780 nm a 380 nm, intervalo 1 nm,
coletando dados nos iluminantes CIE C (luz do sol) e
CIE D 65 (luz do dia), com observao de 10 graus. As
anlises foram feitas em transmitncia Hunter Lab.
Foram coletados 2 espectros amostra como repetio.
A transparncia foi caracterizada no mesmo aparelho,
utilizando o programa Simple Reads, avaliada indireta-
mente pela transmitncia na faixa de 720 nm.
A caracterizao dos filmes atravs da espectroscopia
na regio do infravermelho mdio foi realizada no
laboratrio de Spectrochimie Infrarouge et Raman
(LASIR) / Universit des Sciences et Technologie de
Lille (Frana). Foi utilizado espectrofotmetro Perkin-
Elmer (Spectrum One), provido com acessrio de
reflectncia total atenuado (ATR), equipado com um
cristal de diamante.
Os espectros foram coletados no mnimo 4 vezes por
amostra, tendo sido feitas 20 varreduras em cada
repetio com resoluo 4 cm -1. A faixa espectral
considerada foi de 4.000 a 7.00 cm-1, com nfase na regio
27
denominada impresso digital, de 2.000 a 700 cm-1,
que possibilita uma investigao da estrutura molecular
dos compostos analisados (Dupuy, 1993; 1997).
O delineamento experimental foi inteiramente casua-
lizado, com 5 blocos e 5 repeties. Os dados experi-
mentais foram submetidos anlise de varincia e as
mdias comparadas atravs do teste de Tukey ao nvel
de 5% de probabilidade O processamento dos resultados
foi realizado com o programa Statistical Analysis
System (SAS). Foi utilizado o programa Systat 8.0 para
elaborao de histogramas para espessura e gramatura.
Os espectros mdios foram convertidos em arquivos
numricos, e sobre os valores das anlises metodo-
lgicas, foi realizada anlise de componentes principais
(PCA) (Windig, 1988) e para as anlises quantitativas
empregou-se a metodologia denominada regresso de
quadrados mnimos parciais (PLS) (Martens e Naes,
1988).
Pode-se dividir a aplicao da anlise de Componentes
Principais de acordo com Aspectos Qualitativos
(Anlise Exploratria e Classificao) e Quantitativos
(Calibrao Multivariada).
RESULTADOS E DISCUSSO
Seguindo a metodologia de Ghorpade et al. (1995),
que definiu da equao como a = verde, + vermelho;
b = azul, + amarelo.
O Quadro 1 mostra os ndices de cor luz do sol (CIE C)
e para luz do dia (CIE D65), de brancura (W) e amarelo
(YE313, YD1925). Para essa anlise foi utilizado o
corpo negro como fundo, o qual absorve e emite toda a
radiao, conforme recomenda Ferreira (1991).
Analisando CIE C e CIE D65, observou que os valores
dos ndices de luminosidade a e b (Lab) so
semelhantes, no ocorrendo variao expressiva entre
eles.
Os ndices de luminosidade (L) dos filmes de fcula
modificada foram semelhantes ao resultado do controle,
sendo que os filme de CMA de baixa viscosidade a 3%
e o esterificado a 5%, apresentaram os menores valores,
com confirmao dos valores de ndice de brancura que
tambm foram os menores.
Segundo Ghorpade et al. (1995) valores de L prximos
a 100 indicam branco, dessa forma pode-se dizer que
todos os filmes podem ser classificados como tendendo
a branco.
Vol. 57 - 2007 AGRONOMA TROPICAL N 1

QUADRO 1. ndices de cor, referente aos filmes de fcula modificada de mandioca, considerando a transmitncia.

Tratamento % Fcula Luz Solar Luz do dia Branco Amarelo

L A b L a b W YE313 YD1925

Controle (PVC) 99,88 2,20 7,90 99,89 2,59 4,31 711,99 2,44 4,26
CMA alta 3 91,89 0,72 0,75 91,95 0,21 0,42 89,83 0,67 0,16
viscosidade 5 97,90 0,84 2,23 97,91 0,97 1,23 153,30 0,39 1,56
CMA baixa 3 76,09 0,25 0,05 76,09 0,25 0,02 64,48 2,12 2,44
viscosidade 5 83,09 0,00 0,23 83,09 0,04 0,07 76,89 2,61 2,80
Cross link 3 86,24 0,08 0,07 86,24 0,08 0,06 86,79 2,43 2,60
5 84,09 0,05 0,12 84,09 0,07 0,05 69,54 1,75 1,69
Esterificado 3 96,43 0,25 2,54 96,42 0,20 1,39 120,17 2,01 2,67
5 72,81 0,11 0,06 72,82 0,11 0,04 56,90 1,43 1,10

Esses resultados podem ser interpretados como uma
propenso dos filmes de fcula modificada de apresen-
tarem a mesma luminosidade em ambiente, em relao
ao filme controle (PVC de baixa densidade).
A anlise dos valores de ndice a dos filmes controle
(PVC), CMA alta viscosidade (3 e 5%), cross link a
3% e esterificado a 5% possuem colorao tendendo a
verde e os demais a vermelho, a anlise os valores do
ndice b, mostram que cross link possui colorao
amarela e os demais, azul.
O Quadro 2 apresenta os ndices de transparncia dos
filmes, onde no foi observado diferena significativa
entre as amostras de todos os tratamentos. Os filmes de
CMA de alta e baixa viscosidade a 3% e o cross link a
5% apresentaram valores semelhantes ao controle.
Como o controle utilizado um filme plstico (PVC de
baixa densidade), utilizado comercialmente para
embalar alimentos e hortcolas minimamente
processadas, a semelhana entre os valores foi um fator
positivo, pois conforme afirmaram Gontard et al. (1994)
e Cuq et al., (1996), o produto deve ser embalado de tal
modo que seja visto, e o controle apresenta as caracte-
rstica de transparncia aceitas no mercado.
As anlises de infravermelho mdio esto caracterizadas
nas Figuras 1 e 2.

QUADRO 2. ndices de transparncia, referente aos filmes de fcula modificada de mandioca, medidos por
transmitncia, 720 nm.

Tratamento % Fcula Blocos Mdia

1 2 3 4 5

Controle (PVC) 101135,3 107900,1 99908,3 99905,9 99916,5 101753,22 A

CMA alta 3 91086,1 80155,5 101271,9 102782,1 99547,3 94968,58 A
viscosidade 5 104792,8 100060,6 99692,3 102096,3 100756,5 101479,7 A
CMA baixa 3 97804,8 104003,7 99780,7 98068,9 106300,3 101191,68 A
viscosidade 5 109931,4 90114,9 99637,3 99093,9 78059,1 95367,32 A
Cross link 3 75629,4 93635,1 100306,6 101446,6 99804,0 94164,34 A
5 114472,4 96881,9 99898,2 101387,7 97446,5 102017,34 A
Esterificado 3 75731,2 97281,2 101046,4 97532,5 100995,8 94517,42 A
5 92795,2 98624,0 97558,2 101391,1 100012,8 98076,26 A
c.v. = 8,211522
letras maiscula, comparao na coluna.

28
 HENRIQUE et al. - Fcula modificada de mandioca

0,140

0,130

0,120

0,110

0,100

0,090
Absorbance

0,080

0,070

0,060

0,050

0,040

0,030

0,020

0,010

4 000 3 500 3 000 2 500 2 000 1 500 1 000 500

-1
Wavenumbers (cm )

FIGURA 1. Espectro Infravermelho mdio controle (PVC), na regio espectral de 4000 a 500 cm-1.

0,050

0,045
0,040

0,035
0,030

0,025

0,020
Absorbance

0,015

0,010

0,005

-0,000

-0,005
-0,010

-0,015

-0,020
-0,025

-0,030
-0,035
-0,040
4 000 3 500 3 000 2 500 2 000 1 500 1 000 500

Wavenumbers (cm-1)

Legenda: Sentido superior p/ inferior: 5% CMA baixa viscosidade; 3% CMA baixa viscosidade; 5 % esterificado;
5% Cross link; 3% Cross link; 3% CMA alta viscosidade; 5% CMA alta viscosidade; 3% esterificado.

FIGURA 2. Espectros infravermelhos mdios dos filmes de fcula modificada de mandioca, na regio espectral
de 4000 a 500 cm-1.

29
Vol. 57 - 2007 AGRONOMA TROPICAL
A Figura 2 revela que os filmes de fcula modificada
no foram facilmente diferenciados pelos espectros, pois
aparentemente possuem as posies dos picos de
absoro semelhantes, na regio da impresso digital
(2000 - 700 cm-1). Todos os filmes foram obtidos de
fcula de mandioca que passaram por algum tipo de
modificao, portanto a estrutura bsica mesmo
amilose e amilopectina. Segundo Smith (1967), as
modificaes provocam alteraes de menos de 1% em
peso na fcula natural, mas comparando a Figura 1 e 2,
nota-se que os grupamentos do filme utilizado como
controle so diferentes dos filmes de fcula modificada.
Na Figura 2, observou-se que provavelmente na regio
prxima a 3.200 cm-1 ocorreu uma banda de gua em
todos os espectros. A banda do infravermelho mdio na
regio 1.738 - 1.689 cm-1 tem caracterstica de vibraes
dos grupos carbnicos (Inagaki et al., 1994), e nas
regies prximas 1.240 cm-1 grupos de C - O e mas de
1.020 1.040 cm-1 grupos de COH. Segundo VanSoest
et al. (1995) a regio prxima a 994 cm-1 pode ser esti-
mada como pontes de hidrognio.
CONCLUSO
Todos os filmes apresentaram luminosidade e transpa-
rncia semelhante ao filme de PVC de baixa densidade,
com caracterstica de brancura.
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