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LABORATORIO 3B

I. Descripcin experimental.

En una clula electroqumica que contiene H2SO4 se colocaron tres electrodos, el primero
era el electrodo de referencia de Ag/AgCl, el segundo electrodo era un nquel (electrodo
de trabajo) y el ltimo era un electrodo de platino (contraelectrodo), estos electrodos se
conectaron a un potenciostato.
El potenciostato nos permite ver la diferencia de potenciales que existe entre los
electrodos de nquel y de platino.

II. Datos experimentales.

Tabla N1. Potencial (mV) vs Corriente (mA)

E (mV) I..E (mA) E (mV) I..E (mA) E (mV) I..E (mA)


-450 -15,29 30 360 510 1,44
-440 -12,68 40 410 520 1,35
-430 -10,42 50 470 530 1,31
-420 -8,38 60 510 540 1,26
-400 -6,97 70 540 550 1,21
-390 -5,82 80 510 560 1,17
-380 -4,89 90 390 570 1,12
-370 -4,13 100 330 580 1,1
-360 -3,41 110 350 590 1,07
-350 -2,87 120 390 600 1,04
-340 -2,42 130 410 610 1,01
-330 -2,03 140 430 620 0,99
-320 -1,77 150 470 630 0,97
-310 -1,53 160 510 640 0,95
-300 -1,3 170 560 650 0,92
-290 -1,08 180 610 660 0,91
-280 -0,92 190 650 670 0,89
-270 -0,77 200 680 680 0,89
-260 -0,6 210 690 690 0,87
-250 -0,43 220 670 700 0,86
-240 -0,25 230 600 710 0,85
-230 0,07 240 500 720 0,85
-220 0,19 250 400 730 0,84
-210 0,45 260 300 740 0,85
-200 0,77 270 220 750 0,84
-190 1,12 280 140 760 0,84
-180 1,61 290 100 770 0,83
-170 2,25 300 40,0 780 0,84
-160 3,07 310 20,0 790 0,84
-150 4,12 320 10,0 800 0,85
-140 5,35 380 3,6 810 0,86
-130 6,99 390 3,2 820 0,86
-120 9,19 400 3,1 830 0,87
-110 12,82 410 2,8 840 0,88
-100 15,05 420 2,68 850 0,89
-90 20,32 430 2,52 860 0,91
-80 26,68 440 2,35 870 0,92
-70 36,96 450 2,23 880 0,94
-60 53,00 460 2,09 890 0,95
-50 72,00 470 1,95 900 0,97
-40 105,5 480 1,83 910 0,99
-30 142,12 490 1,66 920 1,02
-20 177,18 500 1,53 930 1,06

E (mV) I..E (mA) E (mV) I..E (mA)


940 1,09 1440 260
950 1,12 1450 270
960 1,15 1460 290
970 1,18 1470 310
980 1,24 1480 330
990 1,3 1490 350
1000 1,36 1500 370
1010 1,42 1510 390
1020 1,51 1520 410
1030 1,62 1530 440
1040 1,72 1540 460
1050 1,84 1550 490
1060 1,98 1560 520
1070 2,17 1570 540
1080 2,42 1580 550
1090 2,66 1590 550
1100 2,98 1600 550
1110 3,38 1610 540
1120 3,84 1620 530
1130 4,44 1630 520
1140 5,25 1640 520
1150 7,38 1650 530
1160 8,98 1660 540
1200 18,64 1670 560
1210 22,68 1680 580
1220 26,66 1690 720
1230 31 1700 650
1240 35,48 1710 690
1250 41,12 1720 730
1260 43,86 1730 790
1270 53,4 1740 840
1280 59,8 1750 890
1290 66,7 1760 940
1300 75,98 1770 1010
1310 85 1780 1070
1320 95,26 1790 1140
1330 105,61 1800 1220
1340 117 1810 1300
1350 129,99 1820 1360
1360 143,3 1830 1420
1370 159,4 1840 1500
1380 174 1850 1570
1390 188,3 1860 1640
1410 210 1870 1740
1420 230 1880 1820
1430 240 1890 1890

rea del nquel expuesta: 2cm2


III. Curvas de polarizacin.

De la tabla N1, se grafica las curvas de polarizacin del sistema.

E vs I
2500

2000

1500

1000

500

0
-500 0 500 1000 1500 2000 2500

-500

-1000

Grafica 1, Curva polarizacin Evs I


2000

1500

1000

500

0
-1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4

-500

Grafica 2, Curva de polarizacin E vs Logi


IV. Indicar las reacciones que ocurren en cada una de tres zonas de la curva de polarizacin
del nquel en la solucin de cido sulfrico 0,5M. Indicar fuente consultada.

Zona activa

Las reacciones que ocurren sern las siguientes:

Ni(ac) Ni(ac)+2 +2 e- Reaccin de oxidacin

H+(ac) +2 e- H2 (g) Reaccin de reduccin

Zona pasiva

En esta zona se forma el oxido

Ni(OH)2 (ac) NiO(s) +H2O(l)

Zona transpasiva

Debido al elevado potencial el agua empieza a descomponerse, desprendiendo oxigeno:

2 H2O(l) O2(g) +4H+(ac) +4e-

Adems de esto la pelcula pasivante formada empieza a romperse dndose la oxidacin


del Ni2+ a Ni3+:

Ni2+ Ni3+ +1e-

Explicacin

Se dice que un metal esta pasivo cuando permanece prcticamente inalterado,


por largos periodos de tiempo, en medios en los que debiera reaccionar.
el nquel se pasiva debido a la formacin de una capa de xido la cual acta como
una barrera protectora que separa el metal del medio agresivo.
Otra explicacin que se podra dar que la pasivasion se produjo debido a la
formacin de monocapas o multicapas absorbidas, ya sea de oxigeno o de
cualquier otra sustancia del medio.
La zona de tranpasivasion es ocasionada debido al elevado potencial con el que se
est trabajando, lo cual origina que el H2O se descomponga ,adems se debe a
una nueva reaccin de corrosin del Ni 2+ al Ni3+ ,estos productos pueden ser
solubles y por ello se da la transpasivacion.
V. Hallar el valor de la Resistencia de Polarizacin del electrodo de nquel en la solucin de
cido sulfrico 0.5M.

De la ecuacin de Stern.Geary, en la que se establece una correlacin entre la resistencia


de polarizacin (Rp) y la velocidad de corrosin.

Donde icor es la densidad de corriente de corrosin y B est relacionada con las pendientes
andicas (a) y catdica (c) de Tafel del sistema, a travs de la expresin:

.
=
2,303( + )

La densidad de corriente de corrosin no es ms que la intensidad de corrosin dividida


entre el rea expuesta del nquel (mA/cm2), donde se ubica en la interseccin de las rectas
con pendiente andica y catdica en la grfica N2.

0
-1.5 -1 -0.5
Icor 0 0.5 1 1.5 2 2.5
-50

-100

-150

-200

-250
Ecor

-300

-350

-400

-450

-500

Grafica N3, Densidad de corriente de corrosin icor en E vs Log(I)


En la grfica N3, se tom la zona donde el nquel se reduce (curva catdica) y luego se oxida
(curva andica), trazando las rectas con pendientes andicas y catdicas, se cruzan en un punto a
lo que se le conoce como Icor en el eje horizontal.

Las pendientes lo calculamos aparte de la grfica 3, tomando algunos datos que pueden formar
dichas rectas.

E(mV) vs LogI (mA)


0
-0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

-50

y = 60.579x - 191.41
-100
R = 0.9908

-150

-200

-250

-300 y = -133.45x - 286.39


R = 0.9939

-350

Grafica N4, Pendientes andicas y catdicas

La recta rojo, corresponde a la pendiente andica a, mientras que la recta azul corresponde a la
pendiente catdica c, del grafico se tiene:

a = 60,579

c = -133,45

De la ecuacin:

.
=
2,303( + )
60,579(133,45)
= = 48,17
2,303(60,579 133,45)

De la grafica N3, la intensidad de corrosin Icor es el punto donde cortan las dos pendientes
anodicas y catdicas.

Log(Icor) = -0,48915 mA

Icor = 10-(-0,489515)= 0,32395 mA

De dato rea expuesta: 2cm2

La densidad de corrosin:

0,32395
= = 2
= 0,1619
2 2

Por lo tanto, de la ecuacin de Stern-Geary:

,
= = = ,
,

VI. Hallar la densidad de corriente i, se debe dividir la intensidad de corriente entre el rea
sumergida de nquel.

0,32395
= = 2
= 0,1619
2 2

VII. Identificar las tres zonas (activas, pasivas y transpasiva), Asi mismo obtener los
parmetros caractersticos de la curva de polarizacin (potencial de corrosin, potencial
en el pico de activacin, densidad de corriente crtica, densidad de corriente pasiva,
rango de potenciales de la zona pasiva). Convertir la densidad de corriente crtica y
pasiva de mA/cm2 a mpy y mdd.
E vs I
2500

2000
ZONA
TRANSPASIVA

1500

1000

ZONA PASIVA

500

ZONA ACTIVA

0
-500 0 500 1000 1500 2000 2500

-500

-1000

Grafica N5, Zonas de la curva de polarizacin E vs I

Potencial de corrosin (Ecor)

Del grafico N3, al igual que el Icor, el potencial de corrosin es el valor en mV que corta
en las rectas pendientes andicas y catdicas.

Ecor = -221,064 mV
Potencial en el pico de activacin (Eact)

Del grafico N5, el potencial de activacin es el mximo potencial alcanzado en la zona


de activacin del sistema.
Eact= 210,00 mV

Densidad de corriente crtica pasiva

Del grafico N5, el icp es:

Icp = 690 mA
icp = 690/2 = 345 mA/cm2

icp = 345 mA/cm2 x(456mpy) = 157320mpy


icp = 345 mA/cm2x(249mdd) = 85905mdd

Rango de potenciales en la zona pasiva


Del grafico N5:
Ep : [380-1010] mV

VIII. Conclusiones

La pasivacion se debe a la formacin de una capa protectora de xido que separa


al metal del medio agresivo.
La pasivacion tambin puede ser causada debido a la formacin de monocapas o
multicapas, ya sea de oxigeno o de cualquier otra sustancia del medio con alta
afinidad para el material metalico.
La zona de transpasiva es provocada por el incremento de los potenciales lo cual
provoca que el agua se descomponga.
En algunas ocasiones la zona transpasiva es provocada por una nueva reaccin de
corrosin ,con formacin de productos en los que interviene el metal con un
numero de oxidacin elevado.

IX. BIBLIOGRAFIA

Gonzlez Fernandez J.A., Control de la corrosin, Centro nacional de investigacin


metalrgica.

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