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Electrometalurgia
5.1. Introduccin
5.1.1. Definicin
Se distingue :
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Ga Tl Sb Cr Ag Ni Zn
In Te Bi Au Cd Co Mn Sn Pb Cu
0 1 2 3 4 5 6 7
Log. Produccin anual (tm/ao)
GALVANOPLASTIA (Electroplating) :
ELECTROCONFORMADO (Electroforming) :
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ENERGIA PROCESO DEPOSITO
=> =>
ELECTRICA ELECTROMETALURGICO METALICO
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A ) CELDA ELECTROLITICA : La energa elctrica se transforma en energa qumica.
I Fuente de I
poder
+ e e -
O2
I Celda
I I
e e +
-
Ctodo Cu
Anodo Zn
Puente
I Salino (iones)
ZnSO4 CuSO4
Zn(2+) Cu(2+)
Los procesos electroqumicos pueden ser clasificados en dos tipos segn sean o
no espontneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina
GALVNICA o PILA. Los no espontneos se realizan por medio de la aplicacin
de corriente externa y se realizan en una celda llamada ELECTROLITICA. En la
figura 5.2, se ilustran ejemplos de procesos galvnicos y electrolticos.
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5.3. Cantidad de metal depositado o disuelto
Se expresa as :
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Para el caso del cobre (EEQ = 1.18 kg/kA.h), la expresin anterior queda :
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5.4. Aspectos termodinmicos
= metal -solucin
Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que slo se
puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y
reproducible, llamado potencial absoluto de referencia, ref.
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Figura 5.3 : Doble capa elctrica en la interfase entre el electrodo y la
solucin.
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5.4.2. Electrodos de referencia
ENH H+/H2 E = 0 mV
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Figura 5.5 : Escala normal de potenciales.
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5.5. Aspectos cinticos
I
i
S
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5.5.2. Curva de polarizacin
Cuando circula una corriente I a travs del electrodo, el potencial del electrodo E
depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relacin
E = f(I), llamada curva de polarizacin ( Figura 5.6):
E (mV)
Reaccin andica
Reaccin catdica
red. => ox. + e
ox. + e => red.
E termodinmico = Eth
Equilibrio electroqumico
Sobrepotencial
catodico
E
medido
i(E)
medido I (mA)
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En consecuencia, el paso de corriente I, o mejor el paso de la densidad de
corriente i, modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial
termodinmico, Eth (dado por la formula de Nernst) en un valor denominado
sobrepotencial, dado por :
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Figura 5.7 : Curvas de polarizacin del cobre y del zinc en medio
sulfato, para explicar el funcionamento de la pila recargable de Daniell
(ver fig. 5.2). (La curva del Zn se presenta al revs de der. a iz.)
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5.5.3. Ley de Tafel
La ley de Tafel (1905) es una ecuacin emprica que describe las curvas de
polarizacin.
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5.5.4. Mecanismos de la reaccin de electrodo
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5.5.6. Rgimen puro de transferencia electroqumica
(o rgimen de activacin)
ox + n e- <=> red
Donde :
i0 : densidad de corriente de intercambio
: coeficientes de transferencia ( = 1)
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5.5.7. Rgimen mixto de difusin-transferencia
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5.6. Electroobtencin de cobre
(Electrowinning)
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REACCION ANODICA : H2O => 1/2 O2 + 2H+ + 2e- E=1.23V
(Descomposicin agua)
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El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 30 y 50
g/l de Cu2+ y 130 a 160 g/l de H 2SO4; la temperatura de trabajo es del orden de
40 C. En el proceso de EW, otras sustancias denominadas aditivos (sulfato de
cobalto y guarfloc) pueden ser agregadas al electrolito para mejorar los resultados
del proceso.
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5.6.2. Composicin del voltaje de celda.
La EW, como etapa final del proceso Hidrometalurgico, tiene entre sus objetivos
producir ctodos de cobre de alta pureza para maximizar los resultados
econmicos de venta del producto. Los procesos LX/SX/EW han logrado un
desarrollo y potencialidad para producir cobre de alta pureza con una calidad
superior o similar al cobre electrorefinado. El ctodo grado A contiene ms de
99.96 % Cu.
Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos que
obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso. El
primero es el principal constituyente del nodo que se ubica cercano al ctodo, y
el azufre es uno de los elementos del cido sulfrico y de los iones sulfatos que se
encuentran disueltos en el electrolito..
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5.7. Electrorefinacin de cobre
5.7.1. Introduccin
Los nodos se moldean en la fundicin y son de cobre impuro (99.4 a 99.8 % Cu)
y los ctodos son lminas de cobre puro (99.98 % Cu) u de acero inoxidable sobre
el cual se va a depositar el cobre puro.
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Resultados del proceso electroltico :
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5.7.3 Comportamiento de las impurezas
Tabla 5.1 :
Rangos de composicin industrial de nodos y ctodos de cobre.
nodos Ctodos
Elemento
( rango de %) (rango de %)
Cu 99.4 - 99.8 > 99.99
O 0.1 - 0.3 no analisado
Ni < 0.5 <0.0010
Pb < 0.1 < 0.0005
As < 0.3 < 0.0002
Sb < 0.3 < 0.0002
Se < 0.02 < 0.0002
Fe 0.002 - 0.03 0.0002 0.0020
Te < 0.001 < 0.0001
S 0.001 - 0.003 0.0004 - 0.0010
Bi < 0.01 < 0.0001
Ag < 0.1 0.0005 - 0.001
Au <0.005 < 0.00001
Durante el electrlisis, el cobre y los metales menos nobles que l : As, Sb, Bi, Fe,
Co, Ni, Pb, pasan desde el nodo a la solucin; mientras que los metales ms
nobles como oro y plata, y los sulfuros, selenurios y teluros de cobre y plata, muy
refractarios a la disolucin electroqumica, no se disuelven, decantan y pasan al
barro andico.
El cobre es depositado sobre el ctodo; mientras que los metales menos nobles
como Fe, Ni y As permanecen en la solucin. Un circuito de purificacin del
electrolito permite eliminar estos elementos y evitar as que su concentracin
aumente en solucin con el tiempo. El electrolito circula en circuito cerrado en la
planta de electrorefinacin.
nodo :
Ctodo :
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cobre : Cu2+ +2e- => Cu
-nobles : Fe2+ <=> Fe2+ : no se depositan
+nobles : No estn en solucin
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electrolito pasa en un circuito de purificacin para bajar el nivel en impurezas del
electrolito.
Irectificador = Nc x Sc x Icorriente x 2
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Figura 5.16
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