Tema 6

Elementos del Grupo 14

Bibliografa recomendada: Housecroft, C.E. y Sharpe, A.G. Inorganic Chemistry 2.ed. Pearson Higher
Education. Harlow, 2005 . Traducida: Qumica Inorgnica. 2.ed. PearsonPrentice Hall. 2006.
1. Introduccin
 1. Introduccin

La configuracin electrnica externa del grupo es: ns2p2 . Normalmente se originan 4 enlaces covalentes pero
con la excepcin del C el resto puede expandir el octete (Efecto par inerte en Sn y Pb dificulta max. Est. Oxida.).
El carbono es el elemento ms abundante en la naturaleza. Es un elemento esencial de toda materia viva.
La qumica orgnica trata esencialmente de la qumica de compuestos que contienen C e H junto con algunos
hetrerotomos
Los compuestos de carbono inorgnicos son: sus formas alotrpicas, xidos, cidos y sales, carburos, urea,
cianamidas,y los organometlicos
El Si es un elemento tecnolgicamente relevante que se produce en gran tonelaje para la industria
microelectrnica. Tambin es constituyente principal de vidrios, cermicos, siliconas,
El Ge es poco utilizado pero Sn y Pb son elementos conocidos y utilizados desde tiempos remotos
La clave de la qumica del carbono es la tendencia a la catenacin, es consecuencia del fuerte enlace C-C
que puede ser mltiple por solapamiento pp-pp, esta es la base de la qumica orgnica.
Las propiedades generales del carbono respecto al resto del grupo son muy distintas dado que el C es el
nico elemento estrictamente no metlico:
No metal: C
Semimetal: Si
Metales: Sn y Pb
 CATENACION: Formacin de Cadenas
1- Capacidad de formacin de, al menos, 2 enlaces covalentes (valencia
igual o mayor a 2). El C puede formar hasta 4 enlaces covalentes, lo que
permite formar cadenas ramificadas
2- La energa del autoenlace (enlace consigo mismo) debe ser de energa
similar a la del enlace con otros elementos
3- Inercia qumica del compuesto catenado hacia otras molculas e iones

Si comparamos las energas de enlace del C y Si con ellos mismo y con

otros elementos como el O, podemos ver que:
Energa En el C estas energas de enlace son similares, por lo que no
Enlace
(kJ/mol) hay una perdida de energa cuando rompemos un enlace C-C
C-C 346 para formar uno C-O
C-O 358 En el Si, la energa del enlace con el O es mucho mayor que la
Si-Si 222 del enlace Si-Si, por lo que el Si formar cadenas Si-O-Si-O
Si-O 452 mucho antes que cadenas Si-Si-Si
2. Alotropa
 Grafito
Carbono a presin normal, cristaliza formando
capas de hexgonos.
Existen dos formas: grafito alfa (hexagonal)
y beta (rombodrica)
Conductor elctrico (a lo largo de las capas)
y semiconductor (direccin perpendicular a
las capas)
Material blando, capas unidas por enlaces de
Van der Waals
Disposicin
geomtrica orbitales
sp2
Estructuras del
grafito hexagonal
(ABAB) y del grafito
rombodrico (ABCA)
 Diamante
- carbono a altas presiones
- cristaliza en el sistema cbico: red de diamante
(orbitales sp3)
- alta dureza y conductividad trmica
- baja tenacidad (se rompe sin dificultad)

Disposicin orbitales sp3 Red de diamante

 Fulerenos

tercera forma mas estable del carbono

poco reactivos (estabilidad de sus
enlaces)
solubles en disolventes como el tolueno o
el CS2

El fulereno ms conocido es el C60. Se trata del fulereno ms pequeo en el que

ninguno de los pentgonos que lo componen comparten un borde (si los
pentngonos tienen una arista en comn, la estructura estar desestabilizada)

La estructura del C60 es la de un icosaedro truncado y se asemeja a un baln de

ftbol (domo geodsico), constituido por 20 hexgonos y 12 pentgonos
 Nanotubos
- Varios tipos, se distinguen segn:
Monocapa: con estructura de lamina de grafito
enrollada sobre si misma.
Multicapa: combinacin alternada de lminas grafito.
- En funcin de su estructura: diferentes propiedades.

-Conductividad trmica y elctrica a T

ambiente, excelentes propiedades
mecnicas, muy estables.

- Mltiples potenciales aplicaciones.

 El Grafeno:
Material de Espesor
Monoatmico
Propiedades Extraordinarias
Espesor monoatmico: Material 2D real !!

Propiedades de Transporte

Transporte Balistico en micras

Alta movilidad electrnica
m ~ 105 cm2/Vs
100 veces mayor que la del silicio

Propiedades Mecnicas
Gran fortaleza del enlace C-C
Films 2D flexibles pero duros
 Aplicaciones: Dispositivos
Transistor Novoselov, Science 2004
Electrodos Transparentes
Wang, Nanoletters 2008

Gas sensors Schein, Nature Materials 2007

Dispositivo de Cristal Liquido basado

en electrodos de Grafeno

Resonador electromecnico Bunch, Science 2007

Novolesov, Nanoleters 2008

 3. Propiedades
Propiedad/elemento C Si Ge Sn Pb
Nmero atmico 6 14 32 50 82
Peso atmico 12.011 28.0855 72.61 118.71 207.2
Radio covalente (pm) 77 118 122 140 154
Radio atmico (pm) 91 146 152 172 181
Config. Electrnica 2s22p2 3s23p2 3d104s24p2 4d105s25p2 6s26p2
1 EI (kJ/mol) 1086 786.5 762.2 708.6 715.6
2 EI (kJ/mol) 2353 1577 1537 1412 1450
3 EI (kJ/mol) 4620 3232 3302 2943 3081
4 EI (kJ/mol) 6223 4356 4411 3930 4083
Abundancia Tierra (ppm) 1800 270.000 1.4 2.2 10
Pto. Fusin (C) 4100 1420 945 232 327
Pto. Ebullicin (C) 4100 3280 2850 2623 1751
DH0at (kJ/mol) 717 456 375 302 195
c (Pauling) 2.55 1.90 2.01 1.96 2.33
 El tamao de los tomos aumenta de
forma regular al bajar en el grupo
14,aunque el mayor salto se produce
entre el C y el Si
Entre el Sn y el Pb la diferencia es
menor por la contraccin lantnida
(aumento de Zeff entre Sn y Pb)
 La electronegatividad disminuye al
pasar del C al Si. En los dems
elementos del grupo 14 se mantiene
casi constante e incluso sube
Los puntos de fusin y ebullicin
disminuyen al bajar en el grupo como
corresponde a los semimetales y
metales
 La AE muestran un descenso continuado y el salto mayor se realiza
entre el Sn y el Pb (contraccin lantnida)
Los EI son muy elevados y bajan al bajar en el grupo de forma regular,
debido al aumento del tamao atmico al bajar en el grupo
Destaca el aumento importante de la 3 EI en el Pb y Sn (efecto del
par inerte)
AFINIDAD ELECTRONICA
 Informacin adicional

El EO -4 se
desestabiliza al
bajar en el
grupo (los EH4
se hacen ms
reductores)
El EO +4 se
desestabiliza al
bajar en el
grupo (el EO2
se hace ms
oxidante)
 Informacin adicional

En los dos ltimos

elementos del grupo (Sn y
Pb) se observa el efecto
del par inerte. El Sn4+ y
especialmente el Pb4+ son
oxidantes
 3. Propiedades

Puntos de Fusin y Ebullicin. En los puntos de fusin hay notables diferencias entre los tres
primeros y Sn y Pb como consecuencia del tipo de enlace que pasa de covalente a metlico. Las
variaciones se pueden explicar claramente en funcin de la fortaleza de los enlaces que se tienen que
romper. El punto de fusin del Pb supera al del Sn por el mayor nmero de enlaces por tomo. La
variacin de los puntos de ebullicin es difcil de racionalizar pues depende del estado fundido.
Energa de Ionizacin. La primera energa de ionizacin presenta valores altos que, en general,
disminuyen al descender en el grupo. Las variaciones no son graduales, ya que el C es significativamente
ms pequeo y por lo tanto presenta un valor EI mucho mayor. El aumento que se observa del Sn al Pb
se puede explicar como consecuencia de la insercin de los orbitales f poco apantallates (contraccin
lantnida). Puesto que es necesario arrancar cuatro electrones para obtener un catin con estructura
electrnica estable, podemos pensar en la dificultad de obtener tales especies catinicas. Es de esperar
por tanto que la qumica de estos elementos en estados de oxidacin positivos sea sustancialmente la de
sus combinaciones covalentes, aunque su carcter inico aumente al descender en el grupo ya que en
este sentido disminuye la energa de ionizacin.
Radios Covalentes e Inicos. Aumentan de al descender en el grupo, lo hace de forma ms notable
del C al Si y luego gradualmente.
Electronegatividad. Disminuye al descender en el grupo pero son todos valores bajos y poco
diferentes. Estos valores unidos a los de Afinidad Electrnica (bajos) sugieren poca tendencia a qumica
inica.

En resumen, tendencia a qumica marcadamente covalente, slo algunas sales de Sn2+ y Pb2+.
4. Estado Natural, Obtencin y Aplicaciones
 Estado

C
Es el elemento ms abundante en la corteza terrestre del grupo
natural: 14. El material ms abundante y rico en C es el carbn. Se
encuentra libre en forma de istopos (fundamentalmente 12C y
13C), formando, segn su estructura, grafito o diamante;

tambin puede encontrarse combinado en rocas calizas y en el

petrleo, en forma de CO2 en la atmsfera y en el agua de mar,
adems es un constituyente principal de los seres vivos.
Mtodo de Al encontrarse en forma de minerales muy puros
obtencin: (diamante, grafito o carbn), normalmente se extrae
directamente del medio mediante la minera. Tambin
puede obtenerse grafito por descomposicin del SiC en
un horno elctrico. El carbn, adems, se obtiene como
producto residual en la destilacin de la hulla. El carbn
activo se obtiene por pirolisis de sustancias orgnicas.
Aplicaciones: El diamante se emplea, sobre todo en joyera y, gracias a su dureza, tambin en
la industria como material de corte. El grafito se emplea en la construccin de
reactores nucleares; por su conductividad elctrica, en la construccin de
electrodos en la industria electroltica; tambin se utiliza en la fabricacin de
lapiceros (mezclado con arcilla para conseguir la dureza de la mina); adems,
gracias a su elevado punto de fusin, en la fabricacin de crisoles.
El carbn de coque se utiliza como combustible y en la reduccin de xidos
metlicos (metalurgia extractiva). Por ltimo, el carbn activo se utiliza como
adsorbente y catalizador. El istopo carbono-14 se usa en la datacin
radiomtrica. El carbono tambin se utiliza como elemento de aleacin principal
de los aceros.
 Estado
natural:
No se encuentra en estado libre en la naturaleza, sin embargo, se
encuentra en forma de silicatos en la corteza terrestre (litosfera),
que son constituyentes del suelo. Tambin se encuentra en forma
de slice.
Si
Mtodo de Se obtiene por reduccin del dixido de silicio. Los
obtencin: slices tienen un elevado calor de formacin, por lo
que se necesitan reductores energticos (como el CaC2
o el Al, ya que el calor de formacin del xido de
aluminio es muy elevado, este proceso se denomina
aluminotermia).
Aplicaciones: Se utiliza en aleaciones, en la preparacin de las
siliconas, en la industria de la cermica tcnica. El
dixido de silicio (arena y arcilla) es un importante
constituyente del hormign y los ladrillos, y se
emplea en la produccin de cemento portland. Por
sus propiedades semiconductoras se usa en la
fabricacin de transistores, clulas solares y todo
tipo de dispositivos semiconductores, es muy
importante en la industria electrnica y
microelectrnica. Tambin se usa en la fabricacin
de vidrios.
 Estado No se encuentra puro en la naturaleza, sino en
natural:

Mtodo de
forma de sulfuros.

Al igual que el Si se obtiene por reduccin del

Ge
obtencin: dixido. El GeO2 no necesita tanta energa como
el de Si, por lo que puede reducirse con H2.

Aplicaciones: Las aplicaciones del germanio se ven limitadas por su elevado costo y en
muchos casos se investiga su sustitucin por materiales ms econmicos.
Sus usos ms comunes son:

Fibra ptica.
Electrnica (circuitos, amplificadores, etc.)
ptica de infrarrojos: Espectroscopios, sistemas de visin
nocturna y otros equipos.
Lentes, con alto ndice de refraccin, de ngulo ancho y para
microscopios.
Como elemento endurecedor del aluminio, magnesio y estao.

Ventana IR
Estado
natural:
Tampoco se encuentran puros en la naturaleza, sino asociados a otros
elementos: el Sn es la casiterita (SnO2 y rara vez en estado fundamental); el
Pb, en forma de sulfuros, en la galena (PbS) y, en menor cantidad, como
Sn y
PbCO3 y otros minerales ms escasos.

Mtodo de
obtencin:
Se obtienen por reduccin de xidos con carbn de coque. En el Pb se
transforma la galena en xido por el mtodo de tostacin y reaccin
Pb
Aplicaciones:

Sn Como revestimiento protector del cobre, del hierro y de diversos

metales usados en la fabricacin de latas de conserva.
Disminucin de la fragilidad del vidrio.
Fabricacin de fungicidas, tintes, dentfricos (SnF2) y pigmentos.
En el bronce, aleacin de estao y cobre.
Soldadura blanda, aleado con plomo.
En aleacin con plomo para fabricar la lmina de los tubos de los
rganos musicales.
Recubrimiento de acero.
Pb Bateras para automocin, traccin, industriales, aplicaciones
militares, servicios continuos y de seguridad, energa solar, etc.
Proteccin contra radiaciones de todo tipo.
Vidrios especiales, para aplicaciones tcnicas o artsticas y como
proteccin contra la humedad en cubiertas y techumbres.
Soldadura, revestimientos, proteccin de superficies, etc.
Fontanera.
5. Combinaciones Qumicas

E2+/E4+

En/E4

EII/EIV
5. Combinaciones Qumicas
Hidruros

C-H
Todos EH4 son compuestos covalentes y moleculares en estado de oxidacin IV
416 KJ/mol
Su estabilidad disminuye al bajar en el grupo (ver tabla Eenl.)
Si-H
326 El carbono presenta tendencia a la catenacin y esto tambin se manifiesta en
Ge-H
289
los hidruros originando cadenas de diversas longitudes con distintos tipos de enlace:
Sn-H C-C alcanos
251
hidrocarburos C=C alquenos
Pb-H
205
CC alquinos
Estos compuestos son poco reactivos por la ausencia de orbitales d
en el tomo de carbono.
Los hidruros de los restantes elementos son de cadenas cortas cuya estabilidad
disminuye al bajar en el grupo:
mx. longitud: Si8H18; Sn2H6, Ge5H12; PbH4
5. Combinaciones Qumicas
Hidruros
De los hidruros restantes destacan los silanos (SiH4, Si2H6, Si4H10, Si8H18 ):
Mucho ms reactivos que los alcanos: arden y se hidrolizan con facilidad
SiH4 + (n+2) H2O SiO2nH2O + 4 H2 fcil hidrlisis
SiH4 + O2 SiO2 + 2H2O arden al aire

Agentes reductores fuertes.

Se obtienen a partir de los correspondientes haluros por reac. con hidruros inicos:
SiCl4 + 4 NaH SiH4 + 4 NaCl
Las diferencias entre alcanos y silanos atribuyen a :
1) Diferente electronegatividad (polaridad y reactividad; H 2.1, C 2.5. Si, 1.8)
2) Mayor tamao del Si (facilidad intermedios sin impedimento estrico)
3) Presencia de orbitales d en el Si (ic > 4)
4) El Si presenta baja tendencia a formar enlaces pp-pp

d- d+ d+ d-
CH SiH
2.5 2.1 1.8 2.1
5. Combinaciones Qumicas

Haluros

Se conocen haluros en estados de oxidacin II y IV: EX2 y EX4

Al descender se estabiliza el estado de oxidacin II, de manera que Ge, Sn
y Pb se conocen todos sus dihaluros (no as para C y Si)

Existen diferencias notables entre los de C y del resto del grupo.

EX2 Haluros
Obtencin:
EX4 + E EX2 (E= Ge, Sn, Pb)
Pb2+ + 2 HCl PbX2

Reaccin con agua:

EX2 (E= Ge y Sn): Hidrlisis EX2 + 2 H2O 2 HX + E(OH)2
PbX2 hidrlisis parcial y disociacin (aumento del carcter inico: disociacin)

Pueden actuar como cidos de Lewis frente a halogenuros:

SnCl2 EX2 + X- EX3- c. Lewis

Base Lewis
 Haluros

SnF2

SnCl2
EX4 Haluros
Se conocen todos con la excepcin del PbI4 (PbIV oxid. I- red.)
Se obtienen por sntesis directa, excepto para el carbono (Ej: CS2 + Cl2 CCl4 + )
Son covalentes de geometra tetradrica y muy voltiles (exc. SnF4 y PbF4, polmeros)
SnF4

La fortaleza del enlace E-X disminuye al bajar en el grupo y al aumentar el tamao del
halgeno por lo que en ese sentido se debilita el enlace .
La hidrlisis esta impedida para los derivados CX4, mientras que los restantes son
hidrolizados con facilidad y en particular los derivados de Si:
SiCl4 + H2O Si(OH)4 + 4 HCl orbitales d

La tendencia a la hidrlisis disminuye al bajar en el grupo como consecuencia del

aumento del carcter inico (disociacin en agua !)
Se pueden comportar como cidos y como bases de Lewis (slo a travs del X):
SnCl4 + 2 HCl H2SnCl6 (ic 6)
Existen haluros encadenados siendo los ms importantes los de carbono:
Tefln: (-CF2-CF2-)n. n > 100-200
5. Combinaciones Qumicas

Oxidos y oxoacidos

CO CO2
H2CO3

SiO2

Silicatos
 Oxidos: CO
Ligando: dador s aceptor p
s*2p Sntesis:
combustin de cualquier sustancia
CO
con C con dficit de O2:
p*2p
C(s) + O2(g) CO(g)
Industrial: gas de sntesis

2p C (CH4) + H2O(vapor) CO + H2
s2p
Laboratorio calentando cido
frmico con H2SO4 que es agente
p2p 2p
deshidratante:
C CO O HCOOH + H2SO4 CO + H2SO4(ac)

La longitud de enlace en el CO es 113 pm, lo que demuestra su carcter

triple. Este carcter triple se muestra tambin en el diagrama de orbitales
moleculares del CO
 Oxidos: CO
CO El CO es muy reactivo y arde con llama azul para dar CO2:

2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)

El CO es un buen reductor:

En metalurgia para la reduccin de los xidos de algunos metales:

CO(g) + M2On 2 M + CO2(g)

Obtencin de H2 por la reaccin de desplazamiento del agua:

CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

Preparar metanol por reaccin con H2 en el proceso Monsanto:

CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(l)

Preparar CH3COOH y aldehdos como el propanal:
CO(g) + H2(g) + CH2CH2(g) CH3CH2CHO(g)
eteno propanal
 CO2 CO2

Oxidos: CO2
116 pm

El CO2 es un gas denso, incoloro de ligero olor picante que licua

fcilmente por presin y puede solidificar fcilmente (nieve seca,
nieve carbnica o hielo seco). A P ambiente no tiene fase
lquida (se necesitan P de 67 atm a T ambiente). A 72.8 atm y 31
C forma una fase fluida supercrtica en la que se comporta
como un lquido (es un buen disolvente)

Esto le permite actuar como disolvente

limpio en extracciones como la de la
cafena del caf

El CO2 no arde ni sustenta la combustin y

como es ms denso que el aire, se puede usar
para apagar fuegos
CO2 Oxidos: CO2
Se solvata muy dbilmente para formar cido carbnico

CO2(g) + H2O(l) H2CO3(ac) H2CO3

A pH altos se combina con el OH- para generar hidrogenocarbonato:

CO2 + OH- HCO3-

El CO2 es un gas muy importante a nivel industrial (adems de sus

usos como fluido supercrtico). Cada ao se preparan 40 Tg de CO2 en los
EE.UU. Un 50 % se usa como refrigerante y un 25 % para carbonatar
bebidas gaseosas. Tambin se usa como propelente, como gas a presin
para inflar balsas y chalecos salvavidas y en extintores.

En el laboratorio se puede generar aadiendo cualquier cido como HCl

sobre cualquier carbonato o hidrgenocarbonato:

CO32-(ac) + 2 H+(ac) H2CO3(ac) CO2(g) + H2O(l)

 Informacin adicional

Oxocidos y oxosales
El hidrgenocarbonato de calcio se denomina dureza temporal del
agua porque al calentarla sta precipita como CaCO3 y puede ser
H2CO3 eliminada (es la famosa capa de sarro o cal que se forma en los
equipos que usan agua caliente):
D CaCO
2 Ca(HCO3)2(ac) 3(s) + CO2(g) + H2O(l)

El in hidrgenocarbonato reacciona con los cidos para dar H2CO3

(que se descompone en CO2 y H2O):
HCO3-(ac) + H+(ac) H2CO3(ac) CO2(g) + H2O(l)

Con las bases el ion hidrogenocarbonato

pierde su protn y genera CO32-
HCO3-(ac) + OH-(ac) CO32-(ac) + H2O(l)
El in carbonato es muy bsico en disolucin
acuosa debido a la hidrlisis que sufre (es la
base conjugada de un cido muy dbil)
CO32-(ac) + H2O(l) HCO3-(ac) + OH-(l)
 CO32-
Oxocidos y oxosales
Esta basicidad fuerte es por lo que el carbonato de sodio
(sosa Solvay) se usa como producto de limpieza
129 pm

El anin carbonato CO32- es isoelectrnico con el NO3- y presenta una

estructura similar: triangular plana con tres enlaces equivalentes C-O
con una distancia de 129 pm, intermedio entre el enlace sencillo C-O (134
pm) y el doble C=O (120 pm). Muchos carbonatos y nitratos son similares
ya que los aniones son parecidos

Esto se explica por la formacin de un enlace de tipo p que se deslocaliza

entre los tres enlaces, dando un orden de enlace de 1.33
 Oxocidos y oxosales
Informacin adicional CO32-

La mayor parte de los carbonatos son insolubles salvo

el de NH4+ y los de los metales alcalinos 129 pm

La estabilidad de los carbonatos disminuye al aumentar el poder

polarizante del catin: los alcalinos funden sin descomponer (salvo el del
Li+, que es el alcalino ms polarizante). Los de los alcalinotrreos
descomponen antes de fundir

Los carbonatos de los metales moderadamente electropositivos

descomponen para dar el xido metlico y CO2:
D
MCO3(s) MO(s) + CO2(g)
Los carbonatos de los metales poco electropositivos descomponen
tambin en el xido pero ste descompone despus al elemento:
D
Ag2CO3(s) Ag2O(s) + CO2(g)
D
Ag2O(s) 2 Ag(s) + O2(g)

Ag2CO3 Ag2O
 Proceso Solvay

2 NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2

La sntesis de la sosa Solvay es un ejemplo de industria qumica en la
E. Solvay que todo se recicla. El mtodo lo descubri el qumico belga Ernest
(1838-1922)
Solvay en 1861 y consta de diversos pasos:

1- Primero se calcina la caliza para obtener CO2:

CaCO3 CaO + CO2

2- El CO2 se pasa por una disolucin de NH3 y precipita el

CaCO3
hidrgenocarbonato amnico, que es el menos soluble:
CO2 + NH3 + H2O NH4(HCO3)

3- El NH4(HCO3) se mezcla con NaCl y precipita el NaHCO3:

Na2CO3 NaCl + NH4(HCO3) NH4Cl + NaHCO3

4- El NH4Cl se trata con el CaO obtenido al calcinar la calcita, para

recuperar el NH3:

2 NH4Cl + CaO 2 NH3 + CaCl2 + H2O

Proceso Solvay
5- El NaHCO3 se calcina para obtener el Na2CO3 (sosa Solvay) y recuperar CO2:

2 NaHCO3 CO2 + Na2CO3 + H2O Na2CO3

En global tenemos:

2 NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2

En disolucin acuosa ocurre hacia la izquierda porque el CaCO3 es insoluble, es

decir:

CaCl2(ac) + Na2CO3(ac) CaCO3(s) + 2 NaCl(ac)

Informacin adicional
 Esponja marina palo

SiO2
SiO2
El dixido de silicio, SiO2 recibe el nombre de slice. Es el principal constituyente de
la arena (en forma de cuarzo), porque es una forma muy dura que resiste la erosin
El SiO2 presenta tres tipos principales de estructuras: cristobalita, tridimita y cuarzo,
si bien, se conocen hasta 35 polimorfos cristalinos distintos (entre ellos el cuarzo y
el palo e incluso formas de origen biolgico como las diatomeas y algunas
esponjas marinas)
cristobalita
Todas ellas se basan en la unidad estructural tetradrica SiO4 con vrtices
comunes

cristobalita
Oxidos: SiO2

La cristobalita es una
estructura cbica de tipo
diamante, donde los Si estn
en los vrtices de un cubo, en
el centro de sus caras y en 4
de los 8 octantes (alternos)
Entre cada pareja de Si hay un
tomo de O. Es similar a la de
la blenda de zinc donde los Si
ocupan las posiciones de los S
y del Zn
 Informacin adicional

SiO2
tridimita Cuarzo

La tridimita es como la cristobalita, pero es un

empaquetamiento hexagonal compacto, similar a la de la
wurtzita, los Si ocupan las posiciones de los S y del Zn

El cuarzo tiene una estructura ms complicada. Est formado por

tetraedros de SiO4 que comparten vrtices pero se distribuyen en el
espacio formando hlices, por eso presenta actividad ptica

Pierre Curie La forma morada se llama amatista. Pierre Curie

(1859-1906) demostr que el cuarzo es piezoelctrico
(produce electricidad al aplicarle presin y
viceversa, por lo que puede transformar
vibraciones en electricidad y viceversa, de ah
sus aplicaciones en micrfonos, agujas de
tocadiscos, altavoces y relojes, ya que la
corriente le hace vibrar con una frecuencia
caracterstica y fija)
 SiO2
Cuarzo Cuarzo
Cuarzo
rosado El dioxido de silicio es insoluble y muy inerte. No es atacado por los
cidos, salvo por el HF (que forma SiF62-)

Las bases fuertes (hidrxidos alcalinos) pueden atacarlo en caliente para

formar el silicato alcalino:
2 Na(OH) + SiO2 H2O + Na2SiO3

Esta sal es soluble en agua y la disolucin

contiene silicio coloidal y aniones silicato
polimerizados (se denomina vidrio soluble)

No existe el cido silcico libre

Na2SiO3
 SiO44-
Silicatos
[Si2O7]6-

La carga se calcula poniendo una carga -1 por cada tomo de oxgeno no

compartido y 0 por los compartidos.

As, en el SiO2 todos los O estn compartidos: la carga es 0

En el ortosilicato (SiO44-) no hay ningn O compartido: la carga es -4

Las cadenas infinitas y los anillos donde cada tetraedro comparte 2 vrtices
tienen por frmula (SiO32-)n
Silicatos: Clasificacin
Ortosilicatos: SiO44-

Pirosilicatos: [Si2O7]6-

Metasilicatos Cclicos:
{[SiO3]2-}n n=3,6, (4,8)

Metasilicatos Lineales: {[SiO3]2-}n

Piroxenos

Metasilicatos Cclicos Infinitos: {[Si4O11]6-}n

Anfiboles

Silicatos Laminares Infinitos: {[Si2O5]2- }n

Micas
 SiO44- Silicatos

[Si2O7]6-

Silicatos cclicos: estn formados por varios tetraedros SiO4

Si3O9 6-
que comparten dos vrtices con sus vecinos formando un
anillo de 3 Si [Si3O9]6- o de 6 Si [Si6O18]12-. Algunos silicatos
cclicos naturales son el Berilo: Al2Be3[Si6O18] y sus
derivados como la esmeralda (por sustitucin parcial del Al
por Cr) y aguamarinas (por sustitucin parcial del Al por Fe).
Si3O96- La relacin Si:O es de 1:3 ya que todos los tetraedros SiO4
comparten dos tomos de O

Si6O1812-
Berilo
esmeralda
aguamarina
 Silicatos asbestos
asbestos

Ionosilicatos o silicatos lineales: estn formados por cadenas de

tetraedros SiO4. Las cadenas pueden ser sencillas (piroxenos) o
dobles (anfboles). La unidad repetitiva en los piroxenos es SiO32- y
en los anfboles Si4O116-. Los asbestos se encuentran entre los
anfboles y son una amplia familia de materiales fibrosos resistentes
al fuego, si bien se ha visto que son muy txicos porque las fibras
llegan a los pulmones
Silicatos laminares: estn formados por lminas donde los tetraedros
SiO4 comparten tres vrtices, por lo que la unidad repetitiva es
Si2O52-

[Si4O11]6-

[SiO3]2-

[Si2O5]2-
Estructuras de silicatos En planos.
Los tetraedros estn unidos por tres oxgenos de un mismo plano.
 feldespato
Zeolitas

zeolita Los aluminosilicatos tridimensionales se forman cuando todos los tomos

de O de los tetraedros SiO4 y AlO4 se comparten. Las ms importantes son
los feldespatos
Cuando las estructuras son abiertas y contienen canales se denominan
tamices moleculares ya que pueden absorber diversas molculas en
funcin de su tamao.
La clase ms importante de estos tamices moleculares son las zeolitas (del
griego Piedra en ebullicin)
Sus estructuras suelen ser entramadas con cavidades
parecidas a jaulas y con canales que los conectan. Se pueden
considerar como derivadas de la unidad sodalita, que es una
octaedro truncado de frmula [Si24-nAlnO48]n-. En el octaedro
truncado los vrtices ahora son cuadrados y las caras
triangulares son hexgonos. En cada vrtice de la jaula sodalita
se sita un tomo de Si o de Al y en el centro de los lados hay
caja un tomo de oxgeno
sodalita
 Informacin adicional
Zeolitas
Dependiendo de la manera de unirse las jaulas sodalitas entre s podremos tener
distintos tipos de zeolitas con distintos tamaos de canales y jaulas

En la zeolita A las jaulas sodalita se unen por

las caras cuadradas por puentes de O
adicionales formando una gran jaula llamada
jaula a de 420 pm de dimetro y una entrada
octogonal. En esas jaulas se sitan las
molculas de agua y los cationes (12 Na+ en
sodalita el caso de la zeolita A, donde n = 12)
Zeolita A

Zeolita X

Sodalita Zeolita A
Informacin adicional faujasita
Zeolitas
En la faujasita las unidades sodalita se unen por las caras
hexagonales y generan una cavidad an mayor que en la zeolita A
Tambin hay zeolitas con estructuras con canales paralelos como la
zeolita ZSM-5 e incluso laminares
Los canales y jaulas de
las zeolitas pueden
atrapar diversas
molculas de manera
selectiva en funcin del
tamao. Por ello
algunas zeolitas se
deshidratan y se usa
como tamices
faujasita moleculares para
absorber agua y secar
ZSM-5
disolventes orgnicos
 Informacin adicional
Zeolitas

Otro uso importante de las zeolitas es como catalizadores ya que pueden

incorporar las molculas en sus canales y cavidades donde reaccionan
Un aspecto importante es que los canales y jaulas tienen un tamao preciso y
determinado, de ah su gran selectividad a la hora de absorber molculas y
actuar como catalizadores
Tambin se usan como intercambiadores de cationes en resinas para ablandar el
agua ya que pueden intercambiar iones Na+ de su interior por los iones de Ca2+
del agua. Por ello se usan de manera muy abundante en los detergentes
Tambin se pueden usar para preparar molculas grandes en las jaulas que
quedan atrapadas en su interior y no pueden salir por los canales
Aunque las hay naturales, la mayor parte se prepara mediante sntesis
hidrotermal, a alta presin y temperatura
 Informacin adicional
Otros oxidos
Las sales de Sn(II) sufren hidrlisis en disolucin acuosa para generar hidroxo y
oxo-hidroxo iones como [Sn2O(OH)4]2- y [Sn3(OH)4]2+ y [Sn(OH)3]-
La formacin de estas especies hace que las disoluciones de Sn(II) tengan un
carcter cido de Brnsted (el Sn(II) consume OH-)
El Sn(II) es adems cido de Lewis y por ello el SnCl2 (A-L) capta un Cl- (B-L) para
forma el complejo triclorostannato(II): [SnCl3]-:
SnCl2(ac) + Cl-(ac) [SnCl3]-(ac)

El Sn(IV) tambin es un cido de Brnsted y de Lewis:

Se hidroliza fcilmente para dar hidroxocomplejos (A-B):
Sn(IV)(ac) + 6 H2O(l) [Sn(OH)6]2-(ac) + 6 H+(ac)
El SnCl4 capta dos Cl- para formar el hexacloroestannato(VI):
SnCl4(ac) + 2 Cl-(ac) [SnCl6]2-(ac)
 Informacin adicional
Otros oxidos
El SnO es un xido anftero (como era de esperar dado el carcter
semimetlico del Sn)
El SnO reacciona con los cidos para dar sales covalentes de Sn2+ y con las
bases para formar el anin stannito, Sn(OH)3-:
SnO + 2 HCl SnCl2 + H2O
SnO + NaOH + H2O Sn(OH)3- + Na+
 Informacin adicional
Otros oxidos
El Pb3O4, contiene Pb4+ con una coordinacin Oh y Pb2+
con un entorno irregular
El PbO2 es de color marrn y cristaliza con la estructura
del rutilo. Es el ctodo en las bateras de plomo

Se estn desarrollando compuestos organoplmbicos para

Pb3O4 aplicaciones como: catalizadores en la fabricacin de espuma
de poliuretano, txicos para las pinturas navales con el fin de
inhibir la incrustacin en los cascos, agentes biocidas contra
las bacterias grampositivas, proteccin de la madera contra el
PbO2 ataque de hongos marinos, preservadores para el algodn
contra la descomposicin y el moho, agentes inhibidores de la
corrosin para el acero
 Na2SiO3
Resumen de reactividad de C y Si
NaOH
HCl C
SiHCl3 Si SiO2 SiC
D Na2CO3 Na2C2
HF
CH3Cl H+
SiO4 4- Si2O72-
(CH3)2SiCl2 SiF62-
C2H2 Cl2
CS2 CCl4
COCl2 C
O2 O2 O2 S
Cl2 O2 O2
Ni(CO)4 CO CO2 CH4
Ni H2O
S Ca(OH)2 HCl
Al4C3
COS CaCO3
CO2 D
Ca(HCO3)2