Apunte 7

4
Purificacin y concentracin
de la solucin
4.1. Introduccion
En un proceso de purificacin o de concentracin, siempre hay dos fases en

contacto ( lquido - slido o lquido - lquido). Se trata de un proceso de :
Purificacin si la impureza va a la otra fase

Concentracin si el elemento deseado va a la otra fase
Los procesos de purificacin y/o concentracin son muy variados

y dependen de :
- la naturaleza del elemento deseado

- las impurezas presentes en la solucin
- el tipo de proceso de recuperacin
- el grado de pureza deseado para el producto final
Los procesos de purificacin y/o concentracin se pueden dividir en varias

categoras :
- Hidrlisis
- Cementacin
- Precipitacin de un compuesto especfico
- Extraccin por solventes
Universidad de Atacama 1
- Resinas de intercambio inico
Para evaluar un proceso de separacin, los criterios son la selectividad de la

separacin, la recuperacin (o grado de remocin) y el consumo de reactivos (o de
energa). Obviamente, esos tres parmetros estn intercorrelados y se necesita
hacer la evaluacin econmica del proceso que se desea utilizar.
Mineral Solucin de lixiviacin
Lixiviacin
Separacin
slido-lquido
Solucin impura y diluida
Slido agotado
Purificacin
Concentracin Impurezas
Tranque de relaves Solucin casi pura

o botadero y ms concentrada
Recuperacin
especie valiosa Solucin
agotada
Metal o compuesto puro
Figura 4.1, Esquema general del tratamiento hidrometalrgico de un mineral.
En este captulo, se mostrarn como ejemplos las etapas de purificacin de una
solucin de zinc en cido sulfrico antes de su electroobtencin. El proceso se
muestra en la figura 4.2.
S o lu c i n im p u r a
H id ro lis is F e
C o p r e c ip ita c i n
de G e y A s
C e m e n ta c i n C u y C d
P r e c ip it a c i n
C o m p u e s to s N i y C o
S o lu c i n p u r a
a e le c tr o o b te n c i n
Figura 4.2, Esquema de purificacin de una solucin para

electroobtencin de zinc.
Tabla 4.2, Impurezas en la solucin de lixiviacin del zinc.
Antes de Despus de
purificacin purificacin
(mg/l) (mg/l)
Fe mucho -
Cu 1000 <0.1
Cd 1000 0.1 - 0.2
Co 30 - 50 0.1 - 0.2
Ni 30 - 50 trazas
Sb, As 0.1 < 0.01
Ge < 0.1 <0.01
4.2. Hidrolisis
4.2.1. Precipitacin de hidroxidos
Los diagramas Eh - pH muestran que los iones metlicos existen en soluciones

acuosas slo dentro de ciertos lmites de pH. La manera ms sencilla de separar
un metal de su solucin es mediante la alcalinizacin de la solucin, dando lugar a
su precipitacin como hidxido.
Por ejemplo : Fe3+ + 3 OH- => Fe(OH)3 (floculos caf / rojos)
La tabla 4.1 muestra el pH de precipitacin de los hidrxidos de algunos metales

en agua. Los fosfatos y arseniatos bsicos, si se encuentran en la solucin,
precipitan, a veces, ms rpidamente que los hidrxidos y con pH ms bajo.
Tabla 4.1, pH de precipitacin de algunos

hidrxidos (C. EK).
Concentracin
del ion metlico
10-2 mol/l 10-5 mol/l
Fe3+ 2.2 3.2
Al3+ 3.6 4.6
Fe2+ 5.5 7.2
Cu2+ 5.6 7.3
Zn2+ 6.6 8.3
Ni2+ 6.7 8.4
Co2+ 6.8 8.5
Cd2+ 7.0 8.7
Pb2+ 7.4 8.9
Mn2+ 8.4 10.1
Mg2+ 9.7-10.8 11.2 - 12.3
4.2.2 Hidrolisis
Los procesos de hidrlisis se basan fundamentalmente en el mismo tipo de

reaccin de precipitacin de hidrxido, con la diferencia de que en la mayor parte
de los casos no se termina la reaccin en un hidrxido sino en una sal bsica, en
una sal doble o hasta en un xido.
Dentro de este tipo de reacciones, la que tiene mayor inters industrial es la

hidrlisis del hierro, utilizado comnmente como un mtodo de eliminacin de esta
impureza en circuitos hidrometalrgicos.
4.2.3 Hidrolisis del fierro
Existen bsicamente tres tipos de procesos para la eliminacin del hierro acuoso :
precipitacin como jarosita, goetita y hematita. Estos dos ltimos procesos
producen precipitados ms fcil de filtrar y decantar.
Jarositas
Las jarositas son compuestos que tienen la siguiente formula : MFe 3(SO4)2(OH)6,
en la que M puede ser Na+, K+, NH4+, Ag+, Rb+, Pb2+ y H+. La precipitacin del
Fe como tal se consigue entre 80 y 100 C, con adicin de un lcali y con control
de la acidez. Para la formacin de jarosita de amonio, la siguiente reaccin tiene
lugar :
3 Fe3+ + 2 SO4 2- + NH4+ + 6 H2O => NH4Fe3(SO4)2(OH)6 + 6 H+
Con la exposicin a la intemperie en los tranques de relaves, la jarosita se

transforma gradualmente en hematita y debido a sus propiedades de adsorcin y
retencin de agua, se produce una eliminacin (disolucin) de metales solubles
que ocasionan un problema ecolgico.
Goetita
La precipitacin del hierro como goetita se realiza mediante la siguiente reaccin

general :
Fe3+ + 2 H2O => FeOOH + 3 H+
La temperatura de la precipitacin oscila entre 20 y 100 C, el pH entre 2 y 4 y el
potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma frrica. La
cintica de precipitacin es lenta, dependiendo de la concentracin de Fe inicial y
del nivel de la impureza a eliminar. El tipo de cristal que se obtiene es de mejores
caractersticas para la separacin slido - lquido.
Hematita
La precipitacin del hierro como hematita se fundamenta en la siguiente reaccin :
2 Fe3+ + 3 H2O => Fe2O3 + 6H+
Los factores de mayor importancia en este mtodo son la temperatura,

concentracin de hierro y la concentracin de cido. Dependiendo de estos
factores se pueden formar una serie de compuestos, pudindose sealar en
general, que las hematitas tienden a formarse sobre 140 C.
4.3. Cementacion
La cementacin de un metal a partir de una solucin, depende de una reaccin de

desplazamiento en la cual un metal menos noble reduce a los iones del metal por
precipitar al estado metlico. Entonces, ste sale de la solucin, y los iones del
metal menos noble entran en la solucin para substituirlos.
Por ejemplo :
Cu2+ + Zn => Cu + Zn2+
El metal utilizado debe tener un potencial de electrodo inferior al potencial del

metal que se desea precipitar.
La reaccin se produce a la superficie del metal, que se agrega habitualmente en

forma de polvo a la solucin impura (Fig. 4.3). Para alcanzar velocidades de
reaccin aceptables con impurezas que se encuentran en bajas concentraciones,
se tiene que agregar un exceso de metal, lo que conduce a la obtencin de
cementos impuros. Ademas, estos cementos contienen todos los metales de
potencial superior al metal agregado.
2+
Cu
Cu
Zn e
-
2+
Zn
Figura 4.3, Cementacin de cobre en la superficie de una partcula de
zinc.
El mejor metal utilizado para cementar las impurezas de una solucin es

generalmente el mismo metal que se desea recuperar desde la solucin pura. As,
no se agrega otra impureza a la solucin. Por ejemplo, el cadmio y el cobre
contenidos en las soluciones de lixiviacin de concentrados de zinc se cementan
con polvo de zinc.
Ademas de utilizarse como mtodo de purificacin de soluciones, la cementacin

puede utilizarse para recuperar el metal valioso a partir de soluciones diluidas ( ej :
cementacin de cobre por chatarra de hierro).
4.4. Precipitacion de un compuesto

especifico
Cuando otros mtodos no son aplicables, se pueden usar reactivos especficos de

precipitacin. Estas reacciones son generalmente complejas, necesitan
condiciones de trabajo estrictas y consumen reactivos costosos. Por ejemplo, se
usa el nitrosobetanaphtol para precipitar el cobalto contenido en las soluciones de
electroobtencin de zinc.
Se puede aplicar todas las reacciones que estudiaron en el ramo de qumica en la

enseanza media tales como precipitacin de sulfuros, formacin de sales, ...
Por ejemplo : AgNO3 + NaCl => AgCl (precipitado) + NaNO3
Es importante el fenmeno de envejecimiento de un precipitado, favorecido por

una temperatura alta y un tiempo de contacto solucin-precipitados largo. El
envejecimiento consiste en la disolucin de las partculas ms finas y formacin de
precipitados ms gruesos, generalmente acompaado por un cambio en la
estructura cristalina de estos. Mejora la insolubilidad del precipitado y su posterior
filtracin.
4.5. Fenomeno de coprecipitacin
La coprecipitacin es cuando hay precipitacin de dos o ms elementos al mismo

tiempo. El elemento minoritario puede ser disuelto en la matriz cristalina del
elemento mayoritario, o absorbido en su superficie.
Esto puede ser ventajoso, ya que la la concentracin del elemento minoritario en

la solucin puede bajar a niveles mucho ms bajos que por precipitacin de este
elemento en forma pura.
Por ejemplo, en la hidrometalurgia del zinc, impurezas como el Ge y el As

coprecipitan con un "hidrxido" (*) de hierro , probablemente por absorcin en la
superficie de los floculos de "hidrxido" de hierro. ( (*): Existen varias formas de
precipitar el hierro : como jarosita, goetita,...)
4.6. Extraccin por solventes
4.6.1. Introduccin
Uno de los mtodos de purificacin que ha tenido un espectacular desarrollo en

este ltimo tiempo, ha sido el proceso de extraccin por solventes o proceso SX.
Ello se ha traducido en la instalacin de numerosas plantas que operan
actualmente en el mundo en la separacin, purificacin y concentracin de ms de
una treintena de elementos qumicos, como cobre, niquel, cobalto, zinc, uranio,
molibdeno, tungsteno, vanadio, tierras raras, zirconio, hafnio, niobio, tantalio, boro,
germanio, arsnico, renio, torio, el grupo de los metales del platino, berilio y otros.
En estos apuntes, para ms claridad, se tomar como ejemplo la extraccin por

solventes del cobre, de uso masivo en Chile.
4.6.2. Proceso SX - EW de Cobre
El proceso de extraccin por solventes, conocido en la hidrometalurgia del cobre

tambin como SX (del ingls Solvent Extracction), consiste en la extraccin
selectiva del cobre contenido en las soluciones de lixiviacin mediante un solvente
orgnico, para luego transferirlo a una solucin de sulfato de cobre pura y
concentrada, denominada electrolito rico.
4.6.2.1. Descripcin general
La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en pilas de

minerales de cobre. Esta solucin se caracteriza por tener una baja concentracin
de cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na y otros
disueltos durante el proceso (Figura 4.4).
El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en esta

solucin rica impura, mediante intercambio ionico entre la fase acuosa (solucin
rica) y el reactivo orgnico. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una
etapa posterior del proceso a una solucin de alta pureza y concentracin de
cobre y cido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector
EW (Figura 4.5).
Figura 4.4, Planta extraccin por solventes en una operacin de

lixiviacin de cobre.
Extraccin (Extraction)
La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgnica

(orgnico descargado), para extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una
solucin pobre en cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de lixiviacin
en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada, que es avanzada a
la siguiente etapa.
Reextraccin (Stripping)
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del

proceso de electroobtencin, de alta acidez (150-200 gpl H 2SO4). El cobre pasa
de la fase orgnica a la fase acuosa, obteniendose una fase orgnica descargada
que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito rico que avanza hacia la
electroobtencin.
EN RESUMEN, LA EXTRACCIN POR SOLVENTES TRANSFIERE EL COBRE

DESDE LA SOLUCIN RICA AL ELECTROLITO, POR INTERMEDIO DE LA
FASE ORGNICA.
Figura 4.5, Esquema cclico (Concepto de anillos) del proceso lixiviacin -

extraccin por solventes - electroobtencin de Cu.
4.6.2.2. Mecanismo de la transferencia de cobre
El proceso SX se basa en la siguiente reaccin REVERSIBLE de intercambio

ionico :
Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)
en la cual el sentido de reaccin est controlado por la acidez o pH de la solucin

acuosa.
En la etapa de extraccin, el reactivo orgnico se contacta con la solucin

acuosa impura de lixiviacin y extrae selectivamente desde la fase acuosa los
iones de cobre, incorporandolos en la fase orgnica. El ion cprico reacciona con
el extractante formando un compuesto organometlico insoluble en agua,
totalmente soluble en el solvente orgnico (Kerosene, ...), con la cual se produce
la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la orgnica. Mediante este
mecanismo, cada ion de cobre se intercambio con dos iones de hidrogeno que
pasan a la fase acuosa donde se regenera cido sulfrico en una proporcin de
1.54 (kg de cido / kg de cobre).
Figura 4.6, Esquema de un mezclador sedimentador para

operaciones de extraccin y reextraccin.
La etapa de reextraccin ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase
acuosa, revertiendo la reaccin y generando un electrolito de alta pureza y alta
concentracin en cobre.
R2Cu(O) + 2 H+(A) <=> Cu2+(A) + 2 RH(O)
4.6.2.3. Configuracin de plantas SX
Las plantas de extraccin por solventes, tanto en la extraccin como en la

reextraccin, estn configuradas en UNA, DOS O TRES ETAPAS DE CONTACTO
de las fases acuosa y orgnica, con el objeto de aumentar el tiempo de contacto
entre ambas fases y mejorar la transferencia de cobre. El contacto de las fases
orgnica y acuosa se realiza EN CONTRACORRIENTE.
Adems, en algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del orgnico
cargado, con el objeto de eliminar impurezas dainas en la electroobtencin, por
ejemplo el cloro.
Se presenta en la figura 4.7 una configuracin tpica de una planta de extraccin

por solventes, compuesta por 2 etapas de extraccin y 1 etapa de reextraccin (2
E-1S). La figura 4.8 representa una planta 3 E-2 S.
SR ED EC
Lixiviacin Electro-obt.
OSC RF
E2
E1 S1
OC SRF OD
OC
Extraccin Reextraccin
Figura 4.7, Configuracin 2 E - 1 S (o 2 E - 1 R E).
Tabla 4.3, Soluciones, concentraciones y acidez.
Nombre Definicin [Cu] [cido]

tpica(g/l) (g/l)
Solucin proveniente de la etapa de

Solucin Rica (SR) 6 5pH=1.8
lixiviacin, que alimenta a la planta SX.
Solucin diluida en cobre que sale de la

Refino (RF) 0.5 12
planta SX
Mezcla en volumen de un extractante

Orgnico
orgnico y un diluyente ( 8 a 25 % v/v).
Es un reactivo orgnico especial que

Extractante forma un complejo con el cobre en la
fase orgnica. Es bastante viscoso.
Es un solvente orgnico, de tipo

parafina, que sirve para diluir el
Diluyente
extractante organico y reducir su
viscosidad.
Es el orgnico con una menor

Orgnico descargado
concentracin de cobre, que sale de la 4
(OD)
etapa de reextraccin.
Es el orgnico cargado con cobre.

Orgnico cargado (OC) Transfiere el cobre de la etapa de 10
extraccin a la etapa de reextraccin.
Es la solucin de sulfato de cobre de la

Electrolito
planta de ElectroObtencin.
Electrolito Descargado Es el electrolito que viene de la etapa de

35 180
(ED) electroobtencin.
Es el electrolito que se cargo de cobre

Electrolito Cargado (EC) 50 160
en la etapa de reextraccin.
(OSC) Orgnico semi-cargado 6
(SRF) Semi-refino 2
Figura 4.8, Configuracin 3 E - 2 S
4.6.3. Conceptos Fundamentales
4.6.3.1. Coeficiente de distribucin
Un sistema de extraccin por solventes implica una transferencia de masa del

elemento acuoso desde una fase a otra. La extraccin o la reextraccin se
produce por la dispersin de una fase en la otra en forma de pequeas gotitas,
que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de agitacin
mecnica.
Al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M que interesa extraer
con una fase orgnica inmiscible, el elemento se distribuir entre las dos fases
hasta alcanzar el equilibrio. La concentracin del elemento en el equilibrio
depender de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.
La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y acuosa, en el

equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o coeficiente de extraccin E aO) :
(4.1)
El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo :
(4.2)
4.6.3.2. Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar lugar a que dichas

especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo a sus
respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas fases
se pueden aprovechar para extraer las especies ms solubles y separarlas de las
menos solubles. de este modo, se puede establecer el concepto de factor de
separacin como la relacin de los coeficientes de distribucin de dos especies
distintas (DM y DN), que realmente mide la posibilidad de separacin de las
especies M y N y que se conoce con el nombre de selectividad.
DM
S (4.3)
DN
4.6.3.3. Influencia del pH
En el caso de agentes de extraccin que formen especies qumicas con iones de

cobre en solucin, la reaccin de extraccin por solventes se puede escribir como:
Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A) (4.4)
Con una constante de reaccin definida por :
(4.5)
Reemplazando (4.1) en (4.5) se tiene la siguiente expresin para la constante K :
(4.6)
D : Coeficiente de distribucin
F : Producto de los coeficientes de
actividad
K es una caracterstica del sistema y slo depende de la temperatura. Aplicando

logaritmos a esta ltima expresin, resulta :
K
D log 2 pH 2 log(HR)0 (4.7)
F
que relaciona el coeficiente de distribucin con el pH e indica que la extraccin

esta afectada por el pH de la solucin. En la figura 4.9 se puede observar este
efecto y su importancia para la extraccin individual de los elementos como para la
separacin de varios metales acuosos. Por ejemplo, se aprecia que en la
extraccin de cobre con una oxima comercial, a pH =2, ni el Co 2+ ni el Ni2+
podran ocasionar problemas de pureza en la solucin a obtener.
La ecuacin (4.4) es una reaccin reversible, dependiente de la acidez de las

soluciones contactadas. En la extraccin del metal acuoso, y para obtener una alta
transferencia de masa de M a la fase orgnica, el pH de la solucin debe ser
moderadamente alto para que D aumente. Por el contrario, en la recuperacin del
metal desde la fase orgnica, el coeficiente de distribucin debe ser bajo, lo cual
se consigue contactando la fase orgnica cargada con una solucin acuosa de
alta acidez (150-200 gpl H2SO4), es decir, disminuyendo drsticamente el pH de
la solucin.
En este caso, de la reaccin (4. ) se observa que no solo el metal es devuelto a

otra fase acuosa, sino tambin se regenera el reactivo orgnico, el que se recicla a
la seccin de extraccin.
Figura 4.9, Extrabilidad de elementos metlicos disueltos, en funcin

del pH, con una oxima comercial (LIX 84).
4.6.4. Determinacin del nmero de etapas de
extraccin y re-extraccin
4.6.4.1 Isoterma de Distribucin
La ISOTERMA DE DISTRIBUCIN es un grfico de la concentracin de la especie

extrada en la fase orgnica versus la concentracin de la misma en fase acuosa,
en el equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser preparada para extraccin
como para reextraccin.
Normalmente la forma ms utilizada para construir la isoterma de extraccin es

contactar en diferentes proporciones el acuoso y el orgnico, y analizar por el
elemento metlico una vez logrado el equilibrio. La fases orgnicas y acuosas se
ponen en contacto en un embudo decantador (250 cc) y se agita durante 3
minutos. Luego se deja decantar las fases. Generalmente se emplean razones
O/A de 10/1, 5/1, 2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5.
La figura 4.11 muestra la construccin de una isoterma de distribucin cuando se

ponen en contacto A ml de solucin rica conteniendo X 0 g/l de metal disuelto con
O ml de orgnico fresco. Despues de la puesta en equilibrio, el refino contiene X 1
g/l y el orgnico Y1 g/l de metal. El balance de masa se puede expresar como :
y para cada razn existe un coeficiente de distribucin diferente :
PUNTO DE SATURACIN : Composicin del extractante dnde el a alcanzado su

capacidad mxima de carga (a la derecha del grfico).
Isotermas de extraccin y de re-extraccin pueden ser generados de manera

similar (ver laboratorio). Los isotermas son vlidos solamente para condiciones
similares al las condiciones que se emplearon para su determinacin. Por ejemplo,
si cambia la concentracin de reactivo en el orgnico, la concentracin de metal
en solucin en la fase acuosa u orgnica, el pH de la solucin rica, la
concentracin de cido del electrolito descargado, etc...., entonces habr que
generar otra isoterma de distribucin.
[Me] en
orgnico (g/l)
[Me] en el
acuoso (g/l)
Figura 4.11, Construccin una isoterma de extraccin.
4.6.4.2. Recta de operacin
Como se ha se sealado, la mayora de los procesos industriales de SX operan

con un sistema de contacto mltiple en contra corriente. La figura 4.10 representa
esquemticamente la operacin de la parte extraccin de una planta de SX para lo
cual se han supuesto n etapas de extraccin. En un proceso de extraccin en
contra corriente, la solucin acuosa y la solucin orgnica fluyen en direcciones
opuestas. Entonces, el orgnico descargado se contacta con el refino, pobre en
Cu, mientras que el orgnico cargado est en contacto con la solucin rica en Cu.
El proceso de extraccin en contra corriente permite tener una buena extraccin
del metal contenido en la solucin acuosa, y a la vez usar eficientemente el
reactivo orgnico.
A, X0 A, X1 A, X2 A, X3 A, X(n-1) A, X(n)
Etapa Etapa Etapa Etapa
N1 N2 N3 Nn
O, Y1 O, Y2 O, Y3 O, Y4 O, Y(n) O, Y(n+1)
A : Flujo de acuoso (m3/h)

O : Flujo de orgnico (m3/h)
X(n) : Concentracin de metal en el acuoso que sale de la etapa n (g/l)
Y(n) : Concentracin de metal en el orgnico que sale de la etapa n (g/l)
Figura 4.10, Esquema de una extraccin en contra corriente
El balance de masa para la primera etapa es :
y para la etapa N n :
(4.8)
El balance de masa global para n etapas es :
(4.9)
La composicin de la fase orgnica que entra en la etapa n es una funcin lineal

de la composicin de la fase acuosa que abandona la n sima etapa, y vise versa.
La ecuacin (4.9) es la ecuacin de una linea recta llamada RECTA DE
OPERACIN en el diagrama de McCabe-Thiele, el cual se describe en el parafo
posterior.
4.6.4.3. Diagrama de McCabe-Thiele.

La combinacin de la isoterma de distribucin y la linea de operacin constituye el
DIAGRAMA DE OPERACIN o DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE, el que es
utilizado para ESTIMAR EL NMERO TERICO DE ETAPAS o pisos en un
sistema SX. La isoterma de distribucin es fija, y depende slo de la qumica de
sistema (concentracin de reactivos, pH, ...). La linea de operacin se basa en el
balance de masa, varia con la razn A/O y las concentraciones de metal en la
entrada y salida del sistema.
Un diagrama tpico de operacin se presenta en la figura 4.12. Se supone que el

orgnico descargado que entra en la ltima etapa de extraccin contiene 1.80 g/l
Cu y que los flujos del orgnico y del acuoso son iguales (razn A/O =1).
Conociendo eso, una recta de operacin puede ser determinada, partiendo del
punto dnde el orgnico descargado intercepta a la isoterma de extraccin y
dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una pendiente igual a la razn A/O
(=1 en este caso).
Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se dibuja una linea vertical

representando la concentracin de la solucin rica (feed = 2.50 g/l Cu) hasta que
intercepte la recta de operacin. Despus, se traza una recta horizontal hasta la
isoterma de extraccin y de ah una recta vertical hasta la recta de operacin,
creando de esa forma un escaln correspondiente a la primera etapa de
extraccin. Se repite este procedimiento para crear un segundo escaln
correspondiente a la segunda etapa de extraccin. En este sistema, un refino de
0.22 g/l Cu y un orgnico cargado de 4.24 g/l Cu se predicen para una extraccin
en dos etapas.
Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en la figura 4.12

representa solamente una aproximacin del sistema, resulta muy til para
determinar el nmero de etapas necesarias para alcanzar una cierta extraccin.
Un diagrama de McCabe-Thiele ms preciso podra dibujarse a partir de la figura
4.12, dibujando la recta de operacin a partir de un punto situado a igual distancia
de la isoterma de extraccin y de la recta vertical representando la composicin
del refino. Entonces, se hace de nuevo el diagrama de McCabe-Thiele, y se
obtienen valores de 0.15 g/l Cu en el refino y 4.17 g/l Cu en el electrolito cargado.
La construccin de un verdadero diagrama de McCabe-Thiele es un proceso
iterativo.
(SR,OC
)
E1
(SRef,OSC)
A/O
E2
=1/(O/A)
(Ref,OD)
Figura 4.12, Diagrama de McCabe-Thiele para una extraccin en 2

tapas de cobre contenido en una solucin rica de 2.5 g/l Cu .
En los mezcladores industriales, no se alcanza la concentraciones de cobre en el
orgnico y el acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extraccin respecto
del equilibrio, como lo muestra la figura 4.13, que representa las etapas de una
operacin industrial.
Figura 4.13, Extraccin de cobre en una planta industrial, dnde no

se alcanza el equilibrio (isoterma de distribucin)
Figura 4.14, Diagrama de McCabe-Thiele para una reextraccin en 1
tapa de cobre contenido en un orgnico cargado de 3.9 g/l Cu .
4.6.5. Reactivos utilizados en SX de cobre
4.6.5.1. Qumica de los extractantes
Los extractantes se disuelven en un solvente orgnico tipo parafina, generalmente

en una proporcin de 8 a 25 % v/v (% en volumen).
Los extractantes industriales forman complejos de Cu solubles en la fase orgnica.

Actuan segn un mecanismo de chelacin : toman el ion de cobre entre sus "
pinzas " (Fig. 4.16).
Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)
Figura 4.15, Estructura qumica general de las Oximas utilizadas

comercialmente para la recuperacin de cobre.
Figura 4.16, Estructura de los complejos formados.
4.6.5.2. Tipos y caractersticas de reactivos
Reactivos extractantes
Los tipos ms usados son : LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45
(Allied Signal).
Sus caractersticas principales son (en promedio) :
Densidad : 0.91 g/cc

Color : mbar
Punto de inflamacin : 70 C
Selectividad Cu/Fe : > 2000
Carga mxima (a 10% v/v) : 5.2 g/l de Cu a pH =2
Transferencia neta (10% v/v) : 3.0 g/l de Cu
Separacin de fases : < 90 segundos
Cintica de extraccin : > 95% en 60 segundos
Diluyentes
Los tipos de diluyentes ms usados son : ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN

(Oxiquim).
Sus caractersticas principales son :
Densidad : 0.81 g/cc

Punto de inflamacin : 79 C
Modificadores
Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del extractante

orgnico y del metal en la fase orgnica. Mejoran la velocidad de separacin de
fases y extraccin de cobre, favoreciendo la coalescencia.
Los modificadores ms usados son el TRIDECANOL y el ESTER.
4.6.5.3. Tipos de extractantes
Ketoximas
Las KETOXIMAS fueron los primeros reactivos usados comercialmente para la

extraccin de cobre desde soluciones diluidas y fueron usados exclusivamente
durante 12 aos. Sus principales propiedades eran : excelente separacin de
fases, bajas prdidas de orgnico por arrastre y baja formacin de crud. Su uso,
sin embargo fue limitado, debido a dos desventajas principales : Extractante
moderados de cobre y cintica lenta a bajas temperaturas. El reactivo tpico fue el
LIX 64N.
Salicilaldoximas
Para superar estas desventajas se desarrollaron las SALICILALDOXIMAS, lo que

permiti reducir circuitos 4E+3S o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S, incluso para altas
concentraciones de cobre y bajo pH (40 gpl Cu y pH 1.5). Sin embargo, estos
reactivos son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para realizar
eficientemente la reextraccin.
El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes
desventajas : hidrlisis y degradacin del reactivo, mayor transferencia de Fe al
electrolito, mayor prdida de orgnico por arrastre fsico y mayor formacin de
crud. Reactivos tpicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050.
Mezclas Salicilaldoximas - Ketoximas.
Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo, es una

mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima). Combina la capacidad
extractiva y cintica rpida de la salicilaldoxima con la estabilidad y propiedades
fsicas de las Ketoximas.
Una lista de los reactivos actualmente en uso se indica en la tabla 4.4.
Tabla 4.4, Reactivos en uso actualmente
(Revista Mineria Chilena, sept. 1994)
Reactivo Extractante Modificador
Acorga PT5100 Aldoxima Nonil Fenol
PT5050 Aldoxima Tridecanol
M5640 Aldoxima Ester
LIX 84 Ketoxima No
984 Mezcla No
622 Aldoxima Tridecanol
860 Aldoxima No
MOC 45 Ketoxima No
55 Aldoxima No
4.6.6. Arrastres
4.6.6.1. Continuidad
Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscible, una de ellas debe encontrarse

dispersa en la otra. Se presentan dos casos :
(1) Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica, se habla de

continuidad orgnica, y
(2) cuando la fase orgnica est dispersa en la fase acuosa, se habla de
continuidad acuosa (Fig. 4.17)
O A
A O
Continuidad org
nica Continuidad acuosa
Figure 4.17, Tipos de continuidad.
4.6.6.2. Recuperacin del orgnico
El principal costo de operacin en una planta de SX es la reposicin de

extractante, el cual se pierde por arrastre fsico en el refino y electrolito. Diferentes
sistemas han sido implementados para reducir estas prdidas.
Electrolito
El mayor nfasis se ha puesto en el electrolito, puesto que el orgnico afecta la

calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el electrolito por filtros rellenos
con slice, granate y antracita, el cual ha demostrado ser insuficiente por s solo.
Por lo tanto, se han desarrollado e implementado diferentes combinaciones para
reducir la transferencia del orgnico al electrolito, por ejemplo :
Uso de post-decantadores o columnas de flotacin convencionales o

Jameson antes de los filtros.
Uso de celdas de sacrificio en electroobtencin.
Refino
El mtodo normal es recuperar el orgnico arrastrado desde la piscina de refino.
4.6.6.3. Remocin de acuoso
De manera similar a los arrastres de orgnico, existen arrastres de acuoso en la

fase orgnica, los que constituyen la principal fuente de contaminacin del
electrolito. El Cl y Mn, adems de Fe, son actualmente las mayores impurezas. El
mtodo normal de remocin de acuoso es el diseo del estanque de orgnico con
tiempo suficiente y facilidades para eliminar peridicamente el acuoso acumulado.
Este mtodo puede ser suficiente para el Fe, pero no as para el Cl y Mn, cuyas
concentraciones permisibles en el electrolito son muy inferior a las de Fe (30 ppm
Cl y 100 ppm Mn vs 1.5-2.0 gpl Fe). En este caso se pueden implementar los
siguientes mtodos :
Uso de una o ms etapas de LAVADO.

Diseo del estanque de orgnico como post-decantador.
Uso de coalescedor del tipo desarrollado por Chuquicamata.
Combinacin de cualquiera de las alternativas anteriores,
dependiendo de la concentracin de las impurezas presentes.
4.6.6.4. Diseo alternativo de Mezcladores Decantadores
Adems de los diseos de Krebs y CMS de Davy, recientemente Outokumpu ha

propuesto el VSF (agitacin muy suave). Las principales ventajas atribuidas a este
diseo son :
Menores arrastres de orgnico y acuoso.

Menor formacin de crud.

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4

En un proceso de purificacin o de concentracin, siempre hay dos fases en

Purificacin si la impureza va a la otra fase

Los procesos de purificacin y/o concentracin son muy variados

- la naturaleza del elemento deseado

Los procesos de purificacin y/o concentracin se pueden dividir en varias

Para evaluar un proceso de separacin, los criterios son la selectividad de la

Mineral Solucin de lixiviacin

Tranque de relaves Solucin casi pura

Metal o compuesto puro

Figura 4.1, Esquema general del tratamiento hidrometalrgico de un mineral.

Figura 4.2, Esquema de purificacin de una solucin para

Tabla 4.2, Impurezas en la solucin de lixiviacin del zinc.

4.2.1. Precipitacin de hidroxidos

Los diagramas Eh - pH muestran que los iones metlicos existen en soluciones

Por ejemplo : Fe3+ + 3 OH- => Fe(OH)3 (floculos caf / rojos)

La tabla 4.1 muestra el pH de precipitacin de los hidrxidos de algunos metales

Tabla 4.1, pH de precipitacin de algunos

Los procesos de hidrlisis se basan fundamentalmente en el mismo tipo de

Dentro de este tipo de reacciones, la que tiene mayor inters industrial es la

4.2.3 Hidrolisis del fierro

3 Fe3+ + 2 SO4 2- + NH4+ + 6 H2O => NH4Fe3(SO4)2(OH)6 + 6 H+

Con la exposicin a la intemperie en los tranques de relaves, la jarosita se

La precipitacin del hierro como goetita se realiza mediante la siguiente reaccin

Fe3+ + 2 H2O => FeOOH + 3 H+

La precipitacin del hierro como hematita se fundamenta en la siguiente reaccin :

2 Fe3+ + 3 H2O => Fe2O3 + 6H+

Los factores de mayor importancia en este mtodo son la temperatura,

La cementacin de un metal a partir de una solucin, depende de una reaccin de

Cu2+ + Zn => Cu + Zn2+

El metal utilizado debe tener un potencial de electrodo inferior al potencial del

La reaccin se produce a la superficie del metal, que se agrega habitualmente en

El mejor metal utilizado para cementar las impurezas de una solucin es

Ademas de utilizarse como mtodo de purificacin de soluciones, la cementacin

4.4. Precipitacion de un compuesto

Cuando otros mtodos no son aplicables, se pueden usar reactivos especficos de

Se puede aplicar todas las reacciones que estudiaron en el ramo de qumica en la

Por ejemplo : AgNO3 + NaCl => AgCl (precipitado) + NaNO3

Es importante el fenmeno de envejecimiento de un precipitado, favorecido por

4.5. Fenomeno de coprecipitacin

La coprecipitacin es cuando hay precipitacin de dos o ms elementos al mismo

Esto puede ser ventajoso, ya que la la concentracin del elemento minoritario en

Por ejemplo, en la hidrometalurgia del zinc, impurezas como el Ge y el As

Uno de los mtodos de purificacin que ha tenido un espectacular desarrollo en

En estos apuntes, para ms claridad, se tomar como ejemplo la extraccin por

4.6.2. Proceso SX - EW de Cobre

El proceso de extraccin por solventes, conocido en la hidrometalurgia del cobre

4.6.2.1. Descripcin general

La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en pilas de

El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en esta

Figura 4.4, Planta extraccin por solventes en una operacin de

La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgnica

El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del

EN RESUMEN, LA EXTRACCIN POR SOLVENTES TRANSFIERE EL COBRE

Figura 4.5, Esquema cclico (Concepto de anillos) del proceso lixiviacin -

El proceso SX se basa en la siguiente reaccin REVERSIBLE de intercambio

Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)

en la cual el sentido de reaccin est controlado por la acidez o pH de la solucin

En la etapa de extraccin, el reactivo orgnico se contacta con la solucin

Figura 4.6, Esquema de un mezclador sedimentador para

R2Cu(O) + 2 H+(A) <=> Cu2+(A) + 2 RH(O)

4.6.2.3. Configuracin de plantas SX

Las plantas de extraccin por solventes, tanto en la extraccin como en la