Departamento de Ingeniera en Metalurgia

Hidrometalurgia
Rossana Seplveda Rivera
Correo electrnico: rossana.sepulveda@uda.cl
Concentracin y Purificacin de
soluciones
Extraccin por solventes

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 Hitos de la SX
1842: extraccin de uranio.
1942: primera planta industrial SX para la
extraccin de uranio, el cual se utilizara para
crear la primera bomba atmica (2 guerra
mundial).
1963: creacin reactivo LIX 63, para la
extraccin de cobre.
1968: primera planta comercial de SX para
cobre, instalada en Arizona (USA), emplea el
reactivo LIX 64.
1980: primera faena en Chile en emplear la SX
(planta Lo Aguirre, Sociedad Minera Pudahuel).
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 Concepto de Extraccin por solventes
La extraccin por
solventes trabaja en un
sistema lquido/lquido,
el metal valioso que se
encuentra en la fase
acuosa (PLS), pasa a
otra fase lquida
inmiscible (fase
orgnica) mediante la
accin de un agente
extractante altamente Lquidos inmiscibles
selectivo.

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Metales recuperados va SX

Zinc uranio

cobalto

cobre

6
 Extraccin por solventes
Luego del contacto de las fases lquidas, queda una solucin
pobre (refino), y una fase orgnica cargada con el metal.
Posteriormente el metal es recuperado desde la fase
orgnica mediante una solucin altamente cida.

Piscina refino Electrolito rico

 Objetivos
En trminos generales la SX percibe cumplir
alguno de los tres siguientes objetivos:
Separacin y purificacin: al ser un proceso selectivo, se
puede separar un elemento de sus impurezas, o bien
remover las impurezas para dejar en solucin al
elemento de inters.
Concentracin: desde una etapa de transferencia a otra,
se pueden reducir los volmenes de las soluciones, por
lo que aumentar la concentracin del metal, adems al
reducir los volmenes se puede economizar el circuito.
Transferencia de metales: el metal se puede transferir
desde una solucin a otra, esto es til si se desea
transferir un metal de una solucin compleja a otra con
menos interferentes.

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 H2SO4 H2O

LIXIVIACIN

PLS Solucin
Refino

EXTRACCIN
Orgnico Orgnico
Descargado Cargado
REEXTRACCIN

Electrolito Rico Electrolito Pobre

(Avance) (Spent)

ELECTROOBTENCIN

Ctodo de Cobre de
alta pureza
PLS 1 -10 g/L OD < 1,5 g/L EP 35 g/L Cu
Cu Cu

Extraccin Reextraccin

Refino < 0,3 OC > 4 g/L Cu ER 50 g/L Cu

g/L Cu

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 Etapa de extraccin o carga del reactivo
La solucin impura proveniente de la lixiviacin rica en iones
metlicos, se introduce en mezcladores, en los que se contacta con la
fase orgnica.
La fase constituida por la solucin portadora del metal (cobre u otro)
que se desea recuperar es denominada fase acuosa.
La fase orgnica est conformada por el reactivo extractante disuelto
en un diluyente orgnico, y algunas veces un modificador.
Las fases son inmiscibles, para realizar la extraccin y mezcla, es
necesario aplicar una accin mecnica de elementos externos que
proporcionen la energa necesaria para este propsito. Al mezclarse
ambas fases, ocurre una transferencia de la especie metlica disuelta
en la fase acuosa, la que se desplaza, asocindose qumicamente con
el reactivo extractante en la fase orgnica, hasta alcanzar el
respectivo equilibrio qumico.
As, se genera una fase orgnica cargada con la especie metlica de
inters y una solucin acuosa descargada.
 Etapa de reextraccin o descarga del reactivo
La etapa de reextraccin del reactivo consiste en la
recuperacin de la especie metlica desde la fase orgnica,
con la regeneracin simultnea de sus capacidades
extractivas, lo que permite volver a utilizarla en la extraccin
de metal.
En esta etapa de reextraccin se obtiene una solucin de
orgnico descargado que es recirculado a la etapa de
extraccin y una solucin acuosa rica en iones metlicos, la
cual es enviada a la siguiente etapa del proceso.
 Principios de SX de cobre
El principio de la extraccin por solventes de cobre, es el
intercambio inico de una especie metlica en solucin por un
protn que libera el reactivo orgnico, el proceso puede ser
tambin a la inversa, dependiendo de las condiciones de
acidez, lo que desplaza el equilibrio e invierte la reaccin.

El mecanismo de extraccin vara segn el tipo de extractante

utilizado, el mecanismo puede ser solvatacin, sustitucin de
enlace, formacin de par inico y quelante, este ltimo es l
involucrado en la industria del cobre.
 Principios de SX (cont.)
El trmino quelante se refiere a atenazar, que es una
descripcin grfica del modo en que el extractante orgnico
toma a un in metlico desde dos lugares, similar a las tenazas
de un cangrejo, para lograr este enlace dos molculas de
extractante deben liberar un protn y capturar unin cobre, tal
como se muestra en la ecuacin.
El contenido de cido de la fase acuosa es el parmetro que
controla el equilibrio de reaccin, as bajo las condiciones de
un PLS estndar, el pH se encuentra alrededor de un valor de
2, esto propicia la extraccin del cobre, luego el orgnico
cargado se contacta con un electrolito con alta acidez
(alrededor de 180 g/L), provocando la reextracin del cobre
desde la fase orgnica a la fase acuosa.
 Reactivos
Extractante: reactivo encargado
de extraer al cobre.
Diluyente: portador del complejo
organometlico, adems mejora
las propiedades fsicas de la fase
orgnica.
Modificador: sustancia encargada
de intervenir en el equilibrio
qumico, en la mayora de los
casos baja la fuerza extractiva del
extractante, mejorando la
transferencia del cobre en la
etapa de reextraccin.
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 Extractantes
Aunque se han propuesto como extractantes una gran cantidad
de molculas con una amplia variedad de funcionalidades
extractivas, slo las hidroxioximas (o simplemente oximas) se
han usado en las operaciones comerciales de SX para cobre.
Estructura bsica para estos extractantes de cobre (molcula
de oxima)
 Clases de extratantes
Segn su estructura qumica y propiedades, existen dos clases
de oximas comerciales que cumplen con la estructura general
mostrada:
Las salicilaldoximas (generalmente llamadas aldoximas), que
tienen un hidrogeno como sustitucin en el radical A y cuentan
con gran fuerza extractiva;
Las cetoximas, que poseen un CH3 o un C6H5 en el radical A y
cuentan con moderada fuerza extractiva (considera en realidad
como baja fuerza extractiva).
Aldoximas y cetoximas tienen dos posibilidades de
sustituciones en el radical R, puede ser un radical nonil o un
radical dodecil.
 Cetoximas
Las cetoximas se usaron comercialmente en forma exclusiva
por poco ms de una dcada, se comportan muy bien con
soluciones de lixiviacin algo temperadas (sobre 15C) y con
pH sobre 1,8, como defecto, carecen de la fuerza extractiva
necesaria para obtener altas recuperaciones de cobre desde
las soluciones de lixiviacin que contienen concentraciones de
cobre mayores a 6 g/L o pH bajo 1,5.
Las cetoximas son reportadas como extractantes con buen
desempeo bajo condiciones adversas, como presencia de
partculas finas o slidos coloidales, tambin son estables
qumicamente en condiciones bajo las cuales otros reactivos
se degradan, este es el caso del reactivo LIX 84-IC que se
emplea en soluciones que contienen nitratos y cloruros, casos
que se dan en el norte de Chile.
 Aldoximas
Las Aldoximas resuelven el problema de falta de fuerza
extractiva y baja transferencia de cobre de los reactivos tipo
cetoxima, aunque su fuerza es tal que si se emplean puros,
posteriormente el cobre es difcil de reextraer con un
electrolito tpico, dando como resultado una baja transferencia
neta de cobre, por esta razn, estos extractantes se usan en
combinacin ya sea con un modificador de equilibrio o con una
cetoxima.
Como grupo, las aldoximas son menos estables que las
cetoximas y dentro de los subgrupos, el derivado dodecil es
ms estable que el nonil.
 Mezclas de cetoxima/aldoxima
Las mezclas de cetoxima/aldoxima son reactivos de
tercera clase que no se basan en la estructura qumica,
sino ms bien en las distintas propiedades y ventajas que
exhiben las mezclas.
Estas mezclas abarcan el rango desde extractantes
moderadamente fuertes a muy fuertes, dependiendo de la
relacin cetoxima/aldoxima, por ejemplo, una mezcla de
alto contenido de cetoxima ser apropiada para
soluciones de lixiviacin de alto pH, ya que la mezcla se
reextraera muy bien, manteniendo la fuerza extractiva
necesaria para lograr una alta recuperacin de cobre.
Las mezclas cetoxima/aldoxima modificadas,
denominadas MAK, consistentes en mezclas de
cetoximas/aldoximas a las cuales se agreg una pequea
cantidad de modificador de equilibrio.
 Extractante
Formacin complejo organometlico

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 Lneas comerciales
Los agentes extractantes son producidos y comercializados
principalmente por dos empresas, BASF con su lnea LIX y
Solvay con su lnea de productos ACORGA.
En la Tabla se muestran los reactivos comerciales utilizados
en SX de cobre.
 Extractantes comerciales
Nombre comercial Extractante Modificador Fuerza extractiva

Acorga P5100 Aldoxima Nonil-fenol Fuerte

Acorga PT 5050 Aldoxima Tridecanol Fuerte

Acorga M5640 Aldoxima Ester Fuerte

LIX 84 Cetoxima No usa moderado

Cetoxima/Al
LIX 984 No usa Fuerte
doxima

LIX 622 Aldoxima Tridecanol Fuerte

LIX 860 Aldoxima No usa Muy fuerte

23
 Propiedades de los agentes extractantes
Selectividad es la habilidad del extractante para extraer una
sustancia de inters desde una solucin acuosa. Un extractante de
una alta selectividad o factor de separacin, es capaz de
reaccionar tan solo con aquellos iones metlicos de inters,
dejando de reaccionar con todos los dems.
Coeficiente de distribucin corresponde a la razn entre la
concentracin de metal presente en el orgnico y la concentracin
del acuoso. Este coeficiente debe ser lo ms alto posible para
extraer la mayor cantidad de metal y minimizar la cantidad de
solvente
Capacidad de carga corresponde a la mxima concentracin del
in metlico de inters presente en la fase orgnica, a un pH y a
una concentracin de extractantes dada. Se requiere una gran
capacidad de carga.
Insolubilidad es de gran importancia, ya que si existe un alto
grado de mutua insolubilidad entre el extractante y la fase
acuosa, sera ms fcil la recuperacin del extractante
disminuyendo las prdidas de orgnico.
 Propiedades de los agentes extractantes (cont.)
Densidad se requiere que exista una diferencia de densidad
entre las fases lquidas en contacto. Cuanto mayor sea esta
diferencia, mejor es la separacin de las fases.
Viscosidad esta caracterstica debiera ser lo ms baja posible,
ya que esto favorece la transferencia de masas, la separacin
de fases y por consiguiente, la extraccin.
Seguridad no txico, no inflamable.
Estabilidad qumica el agente extractante debe ser estable y
qumicamente inerte frente a los dems componentes del
sistema.
26
 Diluyente
Se trata bsicamente de una
mezcla hidrocarburos, muy
similar a la parafina, obtenidos
mediante destilacin.
Es imperante que tenga un
elevado punto de inflamacin
(flash point), de por lo menos
75 C, y una cantidad de
aromticos de entre 0,5 y 25%.

27
 Diluyente
El uso y eleccin del diluyente es primordial para el
proceso de extraccin por solventes, ya que es el reactivo
que se encuentra en mayor concentracin en la fase
orgnica (aproximadamente corresponde al 85% de la fase
orgnica).
Cumple dos funciones primordiales, en primer lugar,
disminuye la excesiva viscosidad del reactivo extractante,
permitiendo que se mezcle ms fcilmente con la fase
acuosa, y se logre una rpida separacin de fases; permitir
que el complejo formado sea parte de la fase orgnica.

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 Diluyente
Baja Estable
viscosidad quim.

Insoluble Baja
en acuoso volatilidad

Solubilizar
complejo diluyente Bajo costo
Cu-org

29
 Modificador
Equilibrio
qumico
(aumenta
Son una serie de solubilidad
complejo)
reactivos orgnicos
que se adicionan
para generar algn
efecto deseado en
el comportamiento Evitar

fsico o qumico de
Mejor sep. de
fases Modificador degradacin
extractante
la fase orgnica.

Evitar
formacin
crud

30
 Modificador

En la figura, se
puede ver el efecto
del modificador
sobre una aldoxima,
el equilibrio qumico
se desplaza hacia la
de una cetoxima.

31
EQUIPOS UTILIZADOS

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 Esquema mixer-settler
MOTOR DE VELOCIDAD
MOTOR DE VELOCIDAD
VARIABLE CANALETA DE
VARIABLE CANALETA
ORGNICO DE
BARRERA DISTRIBUIDORA
BARRERA DISTRIBUIDORA ORGNICO
CANALETA DE
PICKET FENCES CANALETA
ACUOSO DE
PICKET FENCES BANDA DE DISPERSIN ACUOSO

AGITADOR
AGITADOR

ACUOSO
INTERFACES DESCARGA
DESCARGA
DE ACOSO
PISO ALIMENTACIN DESCARGA DE DE ACOSO
PISO
FALSO ALIMENTACIN DESCARGA
DE ORGNICO ORGNICO DE
FALSO DE ORGNICO ORGNICO

ALIMENTACIN
ALIMENTACIN
DE ACUOSO
DE ACUOSO
 Mezclador
La operacin de mezcla en SX es el requisito bsico para
obtener una eficiente transferencia del metal de una fase a
otra, eliminado la mayor cantidad de impurezas posibles.
Las fases acuosa y orgnica son mezcladas y succionadas por
un agitador de doble propsito del tipo pump-mixer, o sea, que
acta como mezclador y a la vez succiona la mezcla producto
del giro de sus aspas.
Debido a la rpida cintica del extractante, los tiempos de
mezclado se encuentran alrededor de los 2,5 minutos, ya que a
ese tiempo la aproximacin al equilibrio es muy alta y se
considera como equilibrio prctico u operacional.
En el mixer las fases logran transferir una gran cantidad de
cobre, luego es necesaria su separacin, por lo que son
transferidas al decantador.
 Sedimentador
En el sedimentador o decantador, la dispersin que llega
procedente del mezclador, comenzar con rapidez a separarse en
sus constituyentes, en un comienzo las gotitas de la fase dispersa
se movern hacia arriba en el caso de gotas de orgnico o abajo
en el caso de gotas acuosas, a medida que avanzan comenzarn a
crecer, acumulando un tamao y peso suficiente como para
desplazarse hacia la interfase y unirse con el resto de su fase.
 Para ayudar a la coalescencia se han incorporado a los
decantadores una serie de tubos perpendiculares como manera
de obstaculizar al movimiento de los fluidos, compuestos por
barreras dobles muy prximas entre s, formadas por estacas
contiguas que dejan pequeas aberturas, de forma que se
produzca cierta sinuosidad en el recorrido al traspasar la
barrera.
Estas barreras deflectoras, conocidas como picket-fence
pueden estar rellenas con distintos materiales, segn sea la
fase a coalescer, as el relleno puede ser malla de materiales
plsticos para mejorar la coalescencia de la fase orgnica o
metlicas para ayudar la coalescencia del acuoso, tambin se
encuentran formando diferentes configuraciones, como rectas,
diagonales o formando una especie de flecha.
 Primeros equipos (aos 50-60)
Perfil Alto:
nico estanque
mezclador de gran
volumen.
Se debe enterrar el
mezclador, o elevar
el decantador.

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 Primeros equipos (aos 50-60)
Succin difcil de controlar,
debido a la variacin en la
presin de succin variable.
Tiempo de residencia
irregular.

39
 Equipos convencionales
Reactor de mezcla de
mltiples etapas, geometra
rectangular.
La primera etapa se encarga
de la succin, las siguientes
son auxiliares.
Perfil Bajo, no necesita
enterrar el mixer o
suspender el decantador.

40
 Equipos convencionales
Reactor de mezcla de
mltiples etapas, geometra
rectangular.
La primera etapa se encarga
de la succin, las siguientes
son auxiliares.
Bajo perfil, no necesita
enterrar el mixer o
suspender el decantador.

41
Equipos convencionales

42
 Materiales de construccin de Mezcladores-
Sedimentadores
Los materiales de construccin han sufrido una gran
evolucin en los aos recientes y son dependientes de la
geometra de los estanques.
Mezclador:
En el caso de un mezclador cilndrico se puede emplear
polister reforzado con fibra de vidrio (FRP), acero
revestido con FRP o con membranas de polietileno de alta
densidad (HDPE), de cloruro de polivinilo (PVC).
Los mezcladores de geometra rectangular son
generalmente de hormign, revestidos con las membranas
antes mencionadas, y tambin de concreto polimrico.

43
 Materiales de construccin de Mezcladores-
Sedimentadores
En lo que respecta al decantador, en la actualidad los
materiales ms comnmente utilizados son el concreto
revestido con membranas rgidas, o el polister reforzado
con fibra de vidrio.
Los mezcladores sedimentadores pueden cubrirse evitando
la contaminacin de las soluciones por el polvo ambiental,
as como tambin los efectos negativos de degradacin del
orgnico por efecto de la radiacin solar.

44
 Tipos de mezcladores

Agitador (pump-mixer)

45
 Tipos de mezcladores: auxiliares

TURBINA TIPO ASPAS PLANAS

TURBINA TIPO HELICE MARINA

TURBINA TIPO ASPAS CURVAS

 Equipos convencionales
Picket fence

47
 Equipos convencionales

Deflectores
(baffles)
Evita la
succin de
aire en el
centro del
mezclador.

48
 Equipos no convencionales
Decantador de flujo reverso

49
 Equipos no convencionales

Decantador de flujo
reverso

50
 Equipos nuevos
Spirok
baja dispersin,
genera gotas ms
grandes.
Mezcla homognea
de las fases.

51
52
 Columnas de extraccin
Hasta el momento utilizadas a nivel industrial para extraer
uranio.

53
Columnas de extraccin

54
Plantas a escala piloto

55
Plantas a escala piloto

56
Plantas a escala piloto

57
Plantas a escala piloto

58
 Parmetros operacionales
En la operacin de una planta de SX, intervienen una
serie de parmetros, algunos ms manipulables como en
el caso de la relacin entre las fases (O/A) y otras que
son ms difciles controlar como es el caso de la
temperatura de las soluciones.
A continuacin se explican los parmetros ms comunes
en SX.

59
 Banda de Dispersin
Si se considera un equipo sedimentador que permitiera la
separacin completa de las fases, ste resultara de grandes
dimensiones, lo que implicara un aumento en los costos,
principalmente porque aumentara considerablemente el
inventario de orgnico, para solucionar esta condicionante, se
ha optado por disminuir los tamaos de los equipos y opera con
una separacin incompleta, lo que implica que al final del
decantador existir una zona en la cual todava persiste la
dispersin, esta zona se denomina banda de dispersin.
Niveles de banda de dispersin aceptables estn en torno a un
30% de la altura de la fase orgnica. Esta banda se debe
mantener estable porque acta como filtro tanto para el
orgnico como para el acuoso. La formacin de la banda de
dispersin est relacionada con el tiempo de decantacin.
Sobre el espesor de las bandas influyen: la temperatura, el
tamao de las gotas, la viscosidad, la diferencia de densidad
entre las dos fases y los flujos de soluciones.

60
 Banda de Dispersin
Se pueden tener tres tipos de banda de dispersin:
Banda de dispersin pequea, se considera poco filtrante
y en caso de continuidad acuosa, la fase orgnica al
ascender se puede arrastrar al electrolito;
Banda de dispersin normal, se considera un valor
ptimo como un 30% de la altura de la fase orgnica, la
operacin de separacin es ptima;
Banda de dispersin muy elevada, podra provocar un
arrastre mecnico de las emulsiones, las fases se
contaminaran entre s.

61
 Velocidad de Agitacin
Es una variable que se maneja en un rango acotado, no
se suele manipular mucho como parte del proceso. Como
referencia se tiene velocidades de agitacin entre 1000 y
1350 rpm, con valores menores a estos se presentan
problemas en la eficiencia de transferencia de cobre, una
velocidad muy alta hace ms difcil la separacin de
fases, lo que aumenta la contaminacin entre ellas, y
tambin aumenta el consumo de energa.

62
 Tiempo de Agitacin
Es el tiempo promedio en que un volumen unitario de
solucin permanece en el mezclador.
Este tiempo se determina de acuerdo a la cintica del
sistema y segn la eficiencia del equilibrio que se desea
alcanzar por cada etapa.
Los tiempos de residencia en las plantas de cobre
oscilan entre 2 y 3 minutos para etapas de extraccin y
entre 1,5 y 2,5 minutos para las etapas de descarga.

63
 Razn Orgnico/Acuoso
Es una relacin adimensional entre el flujo de orgnico y
el flujo de acuoso, medidos en las etapas de extraccin y
reextraccin.

64
 Temperatura
Es una variable que con los reactivos actuales no tiene
gran incidencia, por lo cual prcticamente todas las
operaciones de SX no consideran calentamiento de las
soluciones.
En caso de valores extremos muy bajos, puede afectarse
la cintica de extraccin y la velocidad de separacin.

65
 Continuidad de Fases
Al mezclar las fases acuosa y orgnica, unas de las dos
mantiene su continuidad, mientras la otra se dispersa
formando pequeas gotitas, cuyo tamao estar en
funcin de diversos parmetros. La fase que se dividi se
denomina fase dispersa, la que forma la matriz se llama
fase continua.

66
 Continuidad de Fases
Si la fase orgnica es la matriz, se habla de continuidad
orgnica, en el caso contrario se habla de continuidad
acuosa.
La fase orgnica por naturaleza no conduce la corriente,
as en las plantas industriales la continuidad de fases se
determina a travs de un conductivmetro.

Continuidad Continuidad
acuosa orgnica

Orgnico
Acuoso
67
 Arrastre de fases
Continuidad
Contaminacin de
acuosa
orgnico en acuoso

Continuidad
Contaminacin de
orgnica
acuoso en orgnico

Orgnico
Acuoso
68
 Circuitos en serie

Configuracin 2E 1S

69
Circuito en serie-paralelo

70
Circuito serie-paralelo optimo

71