PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

PETROLEROS UNIDAD 3
COMPORTAMIENTO DE LOS
GASES
Ing. Hugo Pizano
Alumna Yazmin Anah Crdenas Flores

MODALIDAD MIXTA
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Unidad 3 Comportamiento de los gases

3.1 Introduccin

3.2 Sustancias puras

3.2.1 Diagrama de fase de sustancias puras

3.2.2 Uso de diagrama de fases

3.2.3 Presin de vapor de una sustancia pura

3.2.4 Diagrama P-V-T para una sustancia pura

3.2.5 Diagrama T-Densidad de una sustancia pura

3.3 Mezcla de dos componentes

3.3.1 Diagrama de fase para una mezcla de dos componentes

3.3.2 Diagrama de presin volumen para una mezcla de dos

componentes

3.3.3 Diagramas mezcla composicin

3.4 Diagrama para mezclas de 3 componentes

3.4.1 Diagramas ternarios

3.4.2 Diagramas de fase para una mezcla de tres componentes

3.4.3 Uso de los diagramas terciarios

3.5 Mezclas multicomponentes

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3.1 Introduccion- Comportamiento de los gases

Para el comportamiento trmico de partculas de la materia existen cuatro

cantidades medibles que son de gran inters: presin, volumen, temperatura y
masa de la muestra del material.

Cualquier gas se considera como un fluido, porque tiene las propiedades que le
permiten comportarse como tal.
Sus molculas, en continuo movimiento, logran colisionar las paredes que los
contiene y casi todo el tiempo ejercen una presin permanente. Como el gas se
expande, la energa intermolecular (entre molcula y molcula) hace que un gas,
al ir aadindole energa calorfica, tienda a aumentar su volumen.
Un gas tiende a ser activo qumicamente debido a que su superficie molecular
es tambin grande, es decir entre cada partcula se realiza mayor contacto,
haciendo ms fcil una o varias reacciones entre las sustancias.
Para entender mejor el comportamiento de un gas siempre se realizan estudios
con respecto al gas ideal aunque este en realidad nunca existe y las
propiedades de este son:
-Un gas est constituido por molculas de igual tamao y masa, pero una
mezcla de gases diferentes, no.
Se le supone con un nmero pequeo de molculas, as su densidad es baja y
su atraccin molecular es nula.
-El volumen que ocupa el gas es mnimo, en comparacin con el volumen total
del recipiente.
-Las molculas de un gas contenidas en un recipiente, se encuentran en
constante movimiento, por lo que chocan, ya entre s o contra las paredes del
recipiente que las contiene.
Para explicar el comportamiento de los gases, las nuevas teoras utilizan tanto la
estadstica como la teora cuntica, adems de experimentar con gases de
diferentes propiedades o propiedades lmite, como el UF6, que es el gas ms
pesado conocido.
-Un gas no tiene forma ni volumen fijo; se caracteriza por la casi nula cohesin y
a la gran energa cintica de sus molculas, las cuales se mueven.
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3.2 Sustancias puras

Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte se
llama sustancia pura. El agua, el nitrgeno, el helio y el dioxido de carbono son
sustancias puras.
Una mezcla de varios de estos tambien califica como una sustancia para
siempre y cuando la mezcla sea homognea. El aire, por ejemplo, es una
mezcla de varios gases, pero con frecuencia se considera como una sustancia
pura por que tiene una composicin qumica uniforme. Sin embargo, la mezcla
de aceite y agua no es una sustancia pura, ya que el aceite no es soluble en
agua, por lo que se acumula en la superficie y se forman 2 regiones
qumicamente distintas. Una mezcla de hielo y agua liquida, por ejemplo es una
sustancia pura por que ambas fases tienen la misma composicin qumica. No
obstante una mezcla de aire liquido con otro gaseoso, no componen una
sustancia pura ya que no es qumicamente homognea.
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3.2.1 Diagrama de fase de sustancias puras

Consideremos un sistema con un slo componente (H2O) despreciamos la

disociacin. Vamos a representar cualquier estado del sistema mediante un
diagrama de fases.

A temperaturas bajas y presiones moderadas o altas tenemos la fase slida. A

presiones bajas la fase gaseosa y a temperaturas y presiones intermedias la
fase lquida.
OA: Equilibrio de fases slido-gas, nos da los puntos de sublimacin del slido.
AD: Equilibrio slido-lquido, nos da los puntos de fusin.
AC: Equilibrio lquido-gas, nos da los puntos de ebullicin.
A: Punto triple. Punto en el que coexisten las tres fases: slido, lquido y gas.
C: Punto crtico. Por encima de Tc no es posible licuar un gas por compresin.
Fijada la presin a 1 atm los puntos de corte con las lneas AD y AC nos dan los
puntos de fusin normal y ebullicin normal (para el agua 0C y 100C).
En el punto crtico la densidad de la fase lquida y vapor se igualan, lquido y gas
tienen las msmas propiedades.
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3.2.2 Uso de diagrama de fases

Son 3 principales fases de la sustancia pura: Solido, Liquido y Gas

Una sustancia pura debe tener varias fases dentro de la principal, cada una con
distinta estructura molecular. Por ejemplo el carbono existe como grafito o
diamante en la fase solida, el helio tiene 2 fases liquidas y el hierro 3 fases
solidas.
Los enlaces moleculares son mas fuertes en los solidos y mas dbiles en los
gases. A causa de las pequeas distancias intermoleculares que existen en un
solido, las fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y mantienen las
posiciones fijas. Estas fuerzas de atraccin entre molculas se vuelven de
repulsin a medida que la distancia intermolecular se aproxima a 0, lo cual evita
que las molculas se apilen unas sobre otras. Aunque las molculas en un
solido permanezcan en una posicin relativamente fija, oscilan de manera
continua respecto a sus posiciones de equilibrio. La velocidad de las molculas
durante estas oscilaciones depende de la temperatura; cuando esta muy alta, la
velocidad alcanza un punto donde las fuerzas intermoleculares disminuye de
forma parcial y en el que grupos de molculas se aportan, este es el comienzo
del proceso de fusin.
En un liquido las fuerzas intermoleculares son mas dbiles en relacin con los
solidos, pero su fuerza es mayor comparada con la de los gases.
Sus fuerzas moleculares son muy pequeas, particularmente a bajas
densidades, y las colisiones son el nico modo de interaccion entre las
molculas. En la fase gaseosa las molculas tienen un nivel de energia
considerablemente mayor que en la liquida o en la solida; por lo tanto, para que
un gas se condense o congele debe liberar antes una gran cantidad de su
energa.
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3.2.3 Presin de vapor de una sustancia pura

Cuando un lquido est en equilibrio con su vapor a una temperatura dada, el vapor
ejerce una presin que slo depende de la temperatura, y que se denomina presin de
vapor.

El valor de la presin de vapor es independiente de las cantidades de lquido y vapor

presentes, por lo cual, a distintas temperaturas se obtendrn distintos valores de
presin de vapor, los cuales constituirn puntos de la curva de saturacin para la
sustancia en estudio.

El efecto de la temperatura sobre la presin de vapor puede analizarse

termodinmicamente a partir de la expresin de la condicin general de equilibrio:

Para un compuesto puro: ;

Luego: . Diferenciando:

g es una funcin de estado de T y P \

de donde se puede concluir que:

(I)
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Esta es la ecuacin de Clapeyron, que es rigurosa y tambin aplicable a los

equilibrios S-L y S-V.

Al ser una expresin rigurosa, puede ser utilizada como test de consistencia
termodinmica.

A partir de (I) y considerando como hiptesis vlidas que:

. vL << vV (esto ocurre lejos del punto crtico)

. (ecuacin de estado de los gases ideales)

se arriba a: (II)

Esta es la ecuacin de Clausius-Clapeyron, la que brinda una relacin funcional

fcilmente integrable entre la temperatura y la presin de saturacin para el equilibrio
Lquido-Vapor (con similares consideraciones es aplicable al equilibrio Slido-Vapor).

Las ecuaciones de Clapeyron y de Clausius-Clapeyron son herramientas que permiten

evaluar en forma crtica los resultados de las mediciones de temperaturas y presiones
de saturacin, efectuar correlaciones semiempricas, estimar propiedades, etc.
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2.2.4 Diagrama P-V-T para una sustancia pura

Desde el punto de vista matemtico, cualquier ecuacin con dos variables

independientes en la forma z=z(x,y) representa en un espacio tridimensional una
superficie rectangular, por tanto, es posible representar el comportamiento P-v-T de
una sustancia como una superficie en el espacio, como muestra la Figura 1.28. Todos
los puntos sobre la superficie representan estados de equilibrio. La totalidad de los
estados a lo largo de la trayectoria de un proceso yacen sobre la superficie P-v-T,
puesto que tal proceso debe pasar por estados de equilibrio. Las regiones de una fase
aparecen como superficies curvas sobre la superficie P-v-T, y las regiones de dos fases
como superficies perpendiculares al plano P-T. Era de esperarse puesto que las
proyecciones de las regiones de dos fases sobre el plano P-T son lneas. Todos los
diagramas bidimensionales vistos hasta ahora, slo son proyecciones de esta
superficie tridimensional sobre los planos apropiados.

Fig. 1.28 Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse (como el
agua).
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2.2.5 Diagrama T-Densidad de una sustancia pura

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3.3 Mezcla de dos componentes

Los diagramas de fase de las mezclas binarias sirven para ilustrar el comportamiento
de los fluidos multicomponentes a diferentes presiones, temperaturas y composiciones.
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3.3.1 Diagrama de fase para una mezcla de dos componentes

Al existir dos componentes en el sistema en consideracin la regla de las fases queda:
F + P = 4 Luego, para representar grficamente el campo de estabilidad de una regin
homognea (monofsica) se requieren 3 variables, lo que hace necesario el sistema en
un diagrama tridimensional. Por lo tanto, 1 fase: bivariante (F=2) 2 fases: univariante
(F=1) 3 fases: invariante (F=0) Por conveniencia se suelen mantener P o T constantes
y se representa grficamente un sistema de fases bidimensionales, que es un corte
transversal de la representacin tridimensional.
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3.3.3 Diagrama de mezcla composicin

Diagramas de presin y composicin para mezclas de dos componentes

La gura 2-21 da un diagrama tpico presin-

composicin para una mezcla de doscomponentes a una sola temperatura. Las
combinaciones de composicin y
presin quese representan por encima de la envolvente indican condiciones en las que
la mezcla escompletamente lquida. Las combinaciones de composicin y
presin que representangrcamente debajo de la envoltura indican las condiciones en
las que la mezcla es gas.Cualquier combinacin de presin y
composicin que traza dentro de la envoltura indicaque la mezcla existe en dos
fases, gas y lquido. El punto de burbujeo y el punto de rocotienen las mismas
deniciones que se discutieron anteriormente.La lnea de punto de burbuja es tambin
el lugar de las composiciones del lquido cuandoestn presentes dos fases. La lnea de
punto de roco es el lugar de las composiciones delgas cuando el gas y
el lquido estn en equilibrio. La lnea que une la composicin dellquido con la
composicin del gas en equilibrio se conoce como lnea de unin deequilibrio. Las
lneas de unin siempre son horizontales para mezclas de doscomponentes
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3.4 Diagrama para mezcla de 3 componentes

En este tipo de sistemas se tienen 4 variables independientes: presin, temperatura y
dos concentraciones. En materiales cermicos, dada la naturaleza y estabilidad de los
compuestos con que habitualmente se trabaja, es posible debido a sus bajas presiones
de vapor, despreciar el efecto de la presin en el estudio de diagramas de equilibrio de
fases, de tal forma que la relacin que da cuenta del fenmeno queda: P+F=C+1
(sistemas condensados) Donde: 4 fases: invariante (F=0) 3 fases: univariante (F=1) 2
fases: bivariante (F=2) 1 fase = trivariante (F=3) La existencia de una campo
monofsico es lo que define el tipo de diagrama para representar un sistema ternario.
Al requerirse 3 variables para expresar el equilibrio heterogneo de un sistema ternario,
la representacin grfica necesaria debe ser tridimensional. Si se toma el plano x-y
para graficar las concentraciones, y la coordenada z para expresar las temperaturas, se
tendr una representacin como:
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3.4.1 Diagramas ternarios

Qu son los diagramas Ternarios? Diagramas que representan el equilibrio entre las
distintas fases que se forman mediante tres componentes, como una funcin de la
temperatura. Normalmente, la presin no es una variable indispensable en la
construccin de diagramas de fases ternarios, y por la tanto se mantiene constante a 1
atm.

Regla de las fases de Gibbs para diagramas Ternarios

F = C + 2 -P Para sistemas isobricos: F = C + 1 -P Para C = 3, el mximo numero de

fases que coexistirn cuando F = 0 P = 4 cuando C = 3 y F = 0 Los componentes son
componentes independientes

La concentracin de cada uno de los tres componentes puede ser expresada ya sea
mediante wt. % o molar %. La suma de la concentracin de los tres componentes
debe llegar hasta 100%. El tringulo de Gibbs es usado para determinar la composicin
general. Tringulo de Gibbs: un tringulo equiltero sobre el cual los componentes
puros estn representados en cada esquina

Tringulo de Gibbs

Composicin General 2 Existen tres formas de determinar la composicin general

Metodo 1 Ver figuras OC1 OC2 Sea la composicin general representada por el punto
X Dibujar lneas a travs de X, y paralelas a cada uno de los lados El lugar en donde la
lnea AC intercepta al lado AB nos da la concentracin del componente B en X Las
concentraciones de A y C en X, pueden ser determinadas de manera idntica.
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Composicin General 3 Metodo 2

Dibujar lneas a travs de X, paralelas a cada uno de los lados del tringulo de Gibbs.
AC intercepta al lado AB en A BC intercepta al lado AB en B La concentracin de
B=AA La concentracin de C=AB La concentracin de A=BB Este metodo puede ser
confuso y no es recomendable

Composicin General 4 Metodo 3 Aplicacin de la regla de la palanca inversa. Dibujar

lineas rectas desde cada esquina a travs de X Nota Importante: Siempre determinar la
concentracin de los componentes independientemente, luego controlar que su suma
sea del 100%
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Diagrama Ternario Isomorfo Sistema Isomorfo: un sistema (ternario en este caso) que
posee slo una nica fase. Todos los componentes son totalmente solubles en los
otros componentes. El sistema ternario est entonces, compuesto de tres sistemas
binarios que exhiben solubilidad total. La Superficie Liquidus: Un grfico de las
temperaturas sobre la cual se forma un lquido homogneo para cualquier composicin
general dada. La Superficie Solidus: Un grfico de las temperaturas debajo de la cual
se forma una fase slida (homognea) para cualquier composicin general dada.

.
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Diagrama Ternario Isomorfo Seccin Isotermica: un corte horizontal de un diagrama

de fases ternario a una temperatura especfica.

Diagrama Ternario Isomorfo Determinacin de: (a) Composicin qumica de las fases
presentes (b) Cantidad de cada fase presente Cuando la composicin general est en
una regin bifsica Diagrama Ternario Isomorfo 1. Localizar la composicin general
utilizando el tringulo de Gibbs 2. Dibujar la lnea de lazo (Tie Line) pasando a travs
de X, para interceptar los lmites de fases en Y y Z. 3. La composicin qumica de la
fase lquida est dada por la localizacin del punto Y dentro del tringulo de Gibbs. 4.
La composicin qumica de la fase slida est dada por la localizacin del punto Z
dentro del tringulo de Gibbs. Lnea de Lazo: Una lnea recta que une dos
composiciones ternarias cualquiera. La cantidad de cada fase presente est
determinada a partir de la utilizacin de la regla de la palanca inversa. 5. Fraccin de
slido: YX/YZ 6. Fraccin de lquido: YX/YZ
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3.4.3 Uso de los diagramas teciarios

Una de las ventajas del uso de un diagrama ternarioes precisamente su representacin
bidimensional. Precisamente pueden establecerse reas con agrupaciones de puntos
con las mismas propiedades: como por ejemplo diagramas de fase. Un diagrama
ternario se representa como un tringulo equiltero
Los diagramas ternarios o triangulares son la representacin grfica de las posibles
relaciones o combinaciones entre tres elementos. Indican la distribucin de tres
variables o componentes diferentes y consisten en la unin de tres diagramas binarios
en los que las variables se repiten dos a dos. Permiten trabajar con dos tipos de
condiciones entre las variables: condiciones de proporcin y condiciones de relacin
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3.5 Sistemas multicomponentes