CINTICA QUMICA

AULA 1

Prof. Ccero Naves de vila Neto

 UNIDADE 1
REAES QUMICAS E BALANOS DE MASSA

Uma reao qumica ocorre quando um nmero detectvel de

molculas de uma ou mais espcies qumicas perde sua identidade e
assume uma nova forma com uma mudana do tipo ou nmero de
tomos, ou de configurao e estrutura.
(Hugh Scott FOGLER)

A taxa de uma reao qumica funo da composio da mistura

reacional, da temperatura e da presso.

Considere a reao qumica genrica:

aA + bB qQ + sS Eq. (1.1)

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Em um intervalo de tempo especfico, a taxa de formao de uma
determinada espcie A (rA*) dada por:

N A1 N A0 N A
rA*
t1 t0 t Eq. (1.2)

Em um momento exato do tempo, pode-se fazer:

N A dN A
lim
t 0 t dt

Como A uma espcie reagente, seria mais sensato trabalhar com a taxa
de desaparecimento de A (-rA*). Assim, define-se - rA* como o nmero de
moles da espcie A reagindo (desaparecendo) por unidade de tempo.

dN A
rA*
dt Eq. (1.3)

Similarmente, para B: dN B
rB*
dt Eq. (1.4)

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Para o produto Q:

NQ1 NQ 0 NQ
r
*

t1 t0 t
Q
Eq. (1.5)

NQ dNQ
Aplicando limite: lim
t 0 t dt

Define-se rQ* como o nmero de moles da espcie Q sendo formado por

unidade de tempo.

dNQ
r *
Q
dt Eq. (1.6)

Similarmente, para S: dN S
rS*
dt Eq. (1.7)

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As expresses de taxa relacionam-se da seguinte forma:

1 dN A 1 dN B 1 dNQ 1 dN S

a dt b dt q dt s dt Eq. (1.8)

Generalizando a Eq. (1) para um sistema com k espcies qumicas

participando de um nmero M de reaes independentes:

i1A1 i 2 A2 i 3A3 ... ik Ak 0

k
ou ento: A
j 1
ij j 0 i = 1, 2, , M Eq. (1.9)

Positivo para produtos

ij
Negativo para reagentes

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Obs.: A taxa da reao -rA* uma varivel extensiva.

desejvel expressar a taxa de reao como uma varivel intensiva. Assim,

definindo a taxa de reao intensiva para a espcie A:

Varivel extensiva: proporcional grandeza (massa) do

sistema. Ex.: volume, energia interna, entropia.
Varivel intensiva: independe da grandeza (massa) do
sistema. Ex.: presso, densidade, temperatura.

Genericamente, a taxa de reao intensiva da espcie j na reao i:

1 1 dN A
rA
V a dt Eq. (1.10)

1 1 dN j
rj
V ij dt i Eq. (1.11)

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Redefinindo a Eq. (1.10) em termos de concentrao molar da
espcie A ([CA] = mol L-3):

1 dN A 1 d (C AV ) 1 dC A dV
rA V CA
V dt V dt V dt dt Eq. (1.12)

Se o volume constante, ento:

dC A
rA
dt Eq. (1.13)

Unidades de rj: [rj] = mol T-1 L-3

[rj] = mol T-1 Mcatalisador-1
rea disponvel para reao
[rj] = mol T-1 Lcatalisador-2

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 CLASSIFICAO DAS REAES QUMICAS
QUANTO AO TIPO DE REAO
Decomposio: uma molcula quebrada em partes menores.

+ C3 H 6

CH(CH3)2
Cumeno Benzeno Propileno

Combinao: duas ou mais molculas se unem formando outra

molcula mais complexa.

2CO + O2 2CO2

Isomerizao: ocorre uma mudana de configurao da molcula.

CH3 CH3

CH2 C CH2CH3 CH3 C CHCH3

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 QUANTO AO MEIO EM QUE SE DESENVOLVE

Homognea: envolve somente uma fase.

Heterognea: envolve mais de uma fase e geralmente ocorre na

interface entre as fases.

QUANTO REVERSIBILIDADE

Irreversvel: ocorre somente em uma direo e continua at que os

reagentes se esgotem.

Reversvel: ocorre nas duas direes, dependendo da concentrao

de reagentes e produtos e das condies de equilbrio.

No existem reaes completamente irreversveis, mas algumas

tm o ponto de equilbrio to deslocado para um dos lados que
podem ser tratadas como irreversveis.

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 QUANTO ORDEM DA REAO

Definio: a constante da taxa (k) representa o nmero de

colises que resultam em reaes por tempo

Eq. de Arrhenius:
A: fator pr-exponencial (nmero total de
colises por tempo)
Ea
Ea: energia de ativao da reao
kAe RT

T: temperatura absoluta

0.035
Exemplo: 0.03
0.025
exp(-Ea/RT)

A = 4,8 x 107
0.02
Ea = 9,9 kcal mol-1 0.015
0.01
p/ T = 1073 K
0.005
0
273 473 673 873 1073 1273 1473
1% das colises so efetivas T (K)

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 QUANTO ORDEM DA REAO

rA kCA CB A ordem da reao n = +

Para a reao: 2NO + O2 2NO2

rNO kCNO
2
CO2

A reao de terceira ordem, sendo de segunda ordem em

relao ao NO e de primeira em relao ao O2.

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Unidades da constante da taxa, k

Reao de ordem zero: rA kC A0 k

mol
k
L3T

Reao de 1 ordem: rA kC A
k T 1

Reao de 2 ordem: rA kC A2
L3
k
molT

Reao de 3 ordem: rA kC A3
L6
k 2
mol T

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 QUANTO MOLECULARIDADE

Monomolecular: s uma molcula envolvida na reao

(por exemplo, reaes de decomposio).

C3 H 6

CH(CH3)2
Cumeno Benzeno Propileno

Bimolecular: duas molculas reagindo (por exemplo, a

decomposio do iodeto de hidrognio).

2HI H 2 + I2

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