Titulacin potenciomtrica de

cloruro y yoduro en una mezcla.

Las medidas potenciomtricas proveen mtodos altamente selectivos para la

determinacin cuantitativa de numerosos cationes y aniones.

Una celda electroqumica se puede representar como sigue:

Electrodo de referencia | puente salino | solucin de analito | electrodo

indicador

Eref Ej Eind

El electrodo de referencia es la media celda con un potencial de electrodo

conocido con exactitud y es independiente de la concentracin del analito o
cualquier especie presente en la solucin. El electrodo indicador es por lo
general altamente selectivo para el analito a ser estudiado. Est sumergido en
la solucin del analito y desarrolla un potencial que depende de la actividad del
analito. El tercer componente de la celda es el puente salino. ste separa el
componente del electrodo de referencia de los componentes de la solucin del
analito, manteniendo la electroneutralidad de la solucin del analito mediante la
migracin de iones, contenidos en el gel del puente salino, hacia la solucin. Se
genera un potencial entre los extremos del puente salino, conocido como
potencial de unin lquida (junction potencial). Si los iones en el puente salino se
desplazan a la misma rapidez, ste potencial se cancela. De esta manera, el
potencial de la celda ser:

E celda = E ind E ref

En esta experiencia de laboratorio se determinar la concentracin de yoduro y

cloruro potenciomtricamente utilizando un electrodo indicador de plata y un
electrodo de vidrio como electrodo de referencia. La solucin que contiene los
aniones de yoduro y cloruro se titula con nitrato de plata. Debido a las
diferencias en solubilidad entre el yoduro de plata (K ps = 8.3 x 10-17) y el
-10
cloruro de plata (Kps = 1.82 x 10 ) que se formar, se podr observar dos
puntos finales en la titulacin: primero el yoduro y luego el cloruro. De acuerdo a
estos valores, las concentracin de Ag +(ac) en una solucin saturada de yoduro de
plata es (en mol/L):
AgI (s) Ag+(ac) + I - (ac)

Kps = 8.3 x 10-17 = [ Ag+] . [I - ]

 X2 = 8.3 x 10-17

X = [ Ag+] = 9.1 x 10-9 mol/L

Anlogamente, para el caso de cloruro de plata:

AgCl (s) Ag+(ac) + Cl - (ac)

Kps = 1.82 x 10-10 = [ Ag+] . [Cl - ]

X2 = 1.82 x 10-10

X = [ Ag+] = 1.35 x 10-5 mol/L

A medida que se va aadiendo el nitrato de plata en la titulacin, se precipita el

yoduro de plata y no permite que la concentracin de Ag + aumente a la cantidad
necesaria para que comience la precipitacin de AgCl. Cuando todo el yoduro
ha precipitado, el seguir aadiendo nitrato de plata aumenta la concentracin de
Ag+ en la solucin hasta que comienza a precipitar el cloruro.

Para determinar los puntos finales de la titulacin se medir el potencial de un

electrodo de plata sumergido en la solucin del analito. El electrodo de
referencia ser el electrodo de vidrio. El puente salino se preparar con agar y
nitrato de potasio.

Materiales, reactivos y equipo:

Mechero agar
Tubo de vidrio KNO3 (2.5 M)
Electrodo de vidrio KNO3 (slido)
Voltmetro HNO3 (conc.)
Electrodo de alambre AgNO3
Bureta de 50 mL
Matraz volumtrico de 250 mL
Matraz volumtrico de 100 mL
2 vasos de 100 150 mL

Procedimiento:

A. Construccin del puente salino:

1. Utilizando el mechero con el aditamento para soplado de vidrio, doble un

tubo de 6 pulgadas en forma de U de manera que los extremos midan
aproximadamente 2 pulgadas.
2. Caliente 50 mL de agua destilada hasta hervir y aada 1.8 g de agar
agitando constantemente y calentando hasta que se forme una
suspensin uniforme. Disuelva 12 g de KNO3 en la suspensin caliente.
3. Deje enfriar la suspensin un poco. Con agarraderas, sujete el tubo de
vidrio con los extremos hacia arriba. Con un gotero llene el tubo con la
suspensin.
4. Enfre el tubo con agua del grifo para que se forme la gel.

B. Construccin del electrodo de alambre:

1. Enrolle la mitad del pedazo de alambre provisto alrededor de un agitador

de vidrio pequeo para darla una forma de espiral.
2. Con cuidado saque el agitador de vidrio sin deformar el alambre.

C. Preparacin de solucin estndar de nitrato de plata:

1. Obtenga la botella de pesada que contiene el nitrato de plata seco y a

temperatura ambiente que le proveer el instructor.
2. Pese la botella de pesada y anote el dato.
3. Transfiera el slido a un matraz volumtrico de 100 mL que contenga
aproximadamente 25 mL de agua destilada.
4. Pese de nuevo la botella de pesada y anote el dato. (La masa de nitrato
de plata se obtendr por diferencia de pesadas. Deber calcular la
molaridad de la solucin preparada.)
5. Disuelva todo el slido y diluya con agua destilada hasta la marca.

D. Preparacin de la muestra.

1. Transfiera la muestra, que contiene una cantidad desconocida de yoduro

y cloruro, provista por el/la instructor(a) a un matraz volumtrico de 250
mL. El matraz deber contener 50 mL de agua destilada para disolver la
muestra.
2. Una vez toda la muestra se disuelva, diluya con agua destilada hasta la
marca.

E. Construccin de la celda potenciomtrica:

1. En un vaso de 100 mL eche aproximadamente 25 mL de KNO 3 (2.5 M).

Aada 3 4 gotas de cido ntrico concentrado.
2. En otro vaso de 100 mL transfiera una alcuota de 50.00 mL de la
solucin que contiene los analitos. Aada 1 2 gotas de cido ntrico
concentrado.
3. Monte la celda sobre una plancha que agite.
4. Sumerja los extremos del puente salino en cada uno de los vasos de 100
mL sin que toquen el fondo de los vasos.
5. Acomode el electrodo de vidrio en la solucin de KNO 3. Conecte el
electrodo al polo negativo del voltmetro.
6. Acomode el electrodo de alambre en la solucin de los analitos. Conecte
el electrodo al polo positivo del voltmetro.

F. Titulacin:

1. Aada un agitador magntico pequeo al vaso que contiene la solucin

del analito. Ponga a agitar suavemente.
2. Llene la bureta con la solucin de nitrato de plata.
3. Acomode la bureta de tal forma que asegure que descargue en el vaso
que contiene el analito y que sea fcil de manejar.
4. Encienda el voltmetro.
5. Anote la primera lectura antes de aadir titulante.
6. Aada inicialmente incrementos de 0.5 mL de titulante hasta que se
acerque a cada punto final, cuando deber ir en incrementos de una
gota. Anote la lectura del potencial luego de cada adicin, asegurndose
que la lectura est estabilizada. Puede apagar la agitacin para tomar la
lectura en el voltmetro si resulta difcil obtener una lectura estable.

Cmputos:

1. Calcule la molaridad de la solucin de nitrato de plata preparada a

las cifras significativas correctas.
2. Calcule el volumen aadido al alcanzar el punto final de la
titulacin de yoduro.
3. Calcule el volumen aadido para alcanzar el punto final de la
titulacin del cloruro. (Reste el volumen del punto final de yoduro
al volumen del punto final del cloruro para obtener el volumen
utilizado para titular el cloruro.)
4. Calcule los moles de yoduro y cloruro en la alcuota de 50 mL.
5. Calcule los gramos de yoduro y cloruro en la muestra original.