http://books.ifpenergiesnouvelles.fr/ebooks/thermodynamics/studies/06_Liquefin_2009_August.

html

Estudio de caso 1: cristalizacin de componentes traza en el proceso de licuefaccin de gas natural

(LIQUEFINTM)

La expansin continua del comercio de gas natural licuado (GNL) por ms de tres dcadas se ha
logrado gracias a la bsqueda permanente de reduccin de costos, principalmente utilizando el
efecto de tamao. Para continuar con esta expansin a la misma tasa sostenida de hasta 10% por
ciento por ao, algunos operadores estn considerando seriamente trenes con capacidades de 6, 7
o incluso 8 Mt / a. Para alcanzar tales capacidades, con una eficiencia siempre mayor y sin agregar
complejidad en el proceso, es necesario apartarse del esquema tradicional. IFP y Axens han
desarrollado el proceso LIQUEFINTM con el objetivo de producir un GNL ms barato que con
cualquier otro proceso, en buenas condiciones de confiabilidad y seguridad, y ms amigable con el
medio ambiente.

Debido al aumento en el consumo mundial de gas natural, la distancia entre los sitios de
produccin y consumo es cada vez mayor. El transporte por tubera no es econmico para estas
largas distancias y solo es factible el transporte en fase lquida. Como consecuencia, muchas
plantas de licuefaccin de gas de alta capacidad estn actualmente en proyecto.

En procesos de licuefaccin de gas natural, la alimentacin de gas se enfra a temperaturas muy

bajas (113 K o 160 C). La presencia de trazas de componentes pesados de hidrocarburos en el gas
natural licuado (GNL) puede por lo tanto dar como resultado la cristalizacin y, por lo tanto,
obstruir la instalacin. El presente trabajo investiga el equilibrio vapor-lquido-slido y propone
una forma de predecir los riesgos de la cristalizacin.

En una primera seccin, se describir el proceso para explicar los diferentes pasos involucrados en
la licuefaccin del gas natural. Las condiciones de operacin se especificarn en los puntos
cruciales del proceso y se dar un nfasis especfico en el riesgo de cristalizacin de los elementos
pesados presentes en proporciones muy bajas.

En una segunda seccin, se analizarn las tres preguntas bsicas que deben formularse para dar
una respuesta correcta a un problema termodinmico:

Cules son las propiedades dadas y que se calcularn para obtener la solucin?
Cules son los componentes presentes en la mezcla?
Cules son las fases presentes en la parte diferente del proceso?

En una tercera parte, a la luz de las respuestas anteriores, se desarrollar un modelo

termodinmico. Aqu, se usar una EoS cbica junto con una regla de mezcla de Huron-Vidal. Se
discutir la eleccin de datos experimentales adecuados, as como la forma de hacerlos
retroceder.
El modelo se aplicar en las diferentes zonas del proceso LIQUEFINTM establecidas como
condiciones de operacin potencialmente riesgosa y se darn algunas recomendaciones sobre
cmo operar el proceso y cmo mejorar el modelo.

Process description

Todos los procesos para las producciones de GNL se basan en la compresin / expansin y los
intercambiadores de calor. Algunos recipientes de separacin y / o columnas de destilacin estn
presentes en el proceso para satisfacer las purezas comerciales de los productos. Una
comparacin interesante de diferentes procesos se puede encontrar en Martin et al. (2002 [1]) o
en Mokhatab y Economides (2006 [2, 3]). El caso de estudio presentado aqu se basa en el proceso
LIQUEFINTM vendido por Axens.

El proceso LIQUEFINTM opera de acuerdo con el esquema de flujo bsico presentado en la figura
6-1. A la salida del preenfriamiento, se limpia el gas de su extremo pesado; la parte superior se
refrigera adicionalmente en la seccin de preenfriamiento y el condensado se usa como fluido de
fregado. El vapor entra en la seccin criognica. El lquido (parte inferior) del depurador se
introduce en un desmetanizador para eliminar los componentes pesados que pueden representar
un riesgo de cristalizacin. La cabeza del desmetanizador se introduce en el intercambiador
criognico, alcanzando una temperatura de 113 K.

La presencia de restos de compuestos pesados (principalmente compuestos aromticos y

ciclohexano) en el gas natural, asociados a la muy baja temperatura del proceso criognico, crea
un claro riesgo de obstruccin de las lneas y los intercambiadores de calor como resultado de la
cristalizacin. Esta es la razn del estudio termodinmico solicitado.

Este trabajo se ejecut para evaluar el riesgo de cristalizacin de benceno en el proceso de

licuefaccin de gas LIQUEFINTM. El trabajo se presenta en tres etapas:

Para comprender el fenmeno fsico de la cristalizacin, primero se investiga en detalle el

diagrama de fases del sistema binario de metano + benceno. Se muestra que existen dos zonas de
equilibrio lquido-slido y una de vapor-slido, adems del conocido equilibrio vapor-lquido.

En una segunda etapa, se desarrolla un modelo termodinmico que usa la ecuacin de estado de
Peng-Robinson con la regla de mezcla Huron-Vidal. Los parmetros para este modelo se han
determinado en base a datos de VLE a alta temperatura. Es obvio que el modelo se usa a
temperaturas que estn muy por debajo de la temperatura de los datos utilizados. Por lo tanto, se
ha tenido cuidado de que la extrapolacin a temperaturas ms bajas sea lo ms aceptable posible.
Se determina un parmetro adicional (capacidad de calor de fusin) usando datos de LSE a baja
temperatura.

En una etapa final, el modelo se usa para calcular el diagrama de fase de dos composiciones tpicas
encontradas en el proceso LIQUEFINTM. La primera composicin es rica en componentes pesados.
Como resultado, una fase lquida siempre est presente. Este lquido se puede concentrar en
benceno, lo que aumenta el riesgo de cristalizacin a temperaturas ms altas y bajas presiones. La
segunda composicin es metano muy puro. Como resultado, puede existir una sola fase de vapor a
alta temperatura y baja presin. Aunque la concentracin de benceno es muy pequea en este
contexto (10 ppm molar), existe un riesgo de cristalizacin a partir de la fase de vapor que justifica
la eleccin de una especificacin de benceno inferior en la sobrecarga de desmetanizador. Este
fenmeno es importante para el diseo del proceso de GNL, pero no se han encontrado datos
experimentales que validen este comportamiento.