UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES

CUAUTITLN
DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA

MANUAL DE PRCTICAS DE

QUMICA ORGNICA II
PARA LA CARRERA DE

INGENIERA
QUMICA

RECOPILADO POR: M.C. RUBN SANABRIA TZINZUN

 Prcticas de Qumica Orgnica II
Ingeniera Qumica

PROGRAMA
1.- Difenilcarbinol (23).
2.- Reacciones de fenoles: Acido pcrico (26) y Acido acetilsaliclico (24)
3.- Obtencin de teres: Acido fenoxiactico (25) y -Nerolina
4.- Obtencin de aminas: p-Nitroanilina (27) y m-nitroanilina (28)
5.- Reacciones de aminas: Anaranjado de Metilo (40) y p-nitroclorobenceno
6.- Obtencin de aldehidos y cetonas: p -Nitrobenzaldehdo (33) y Ciclohexanona
7.- Condensacin de Knoevenagel: Cloretona (35) y cido Cinmico
8.- Condensacin de Claisen-Schmidt: Dibenzalacetona (34)
9.-.Benzona (37) y Bencilo (38).
10.- Obtencin de cidos Carboxlicos: Acido Benclico (62) y Reaccin de Cannizaro
11.- Obtencin de steres: Benzoato de fenilo
12.- Saponificacin (48)
13.- Proyecto
 DIFENIL CARBINOL

OBJETIVO.-
El alumno llevar a cabo una reduccin de una cetona en medio bsico, para
obtener un alcohol.
GENERALIDADES.-
Una reduccin puede entenderse como la adicin de hidrgeno o la extraccin de
oxgeno en un compuesto orgnico. La reduccin de un anillo aromtico se lleva a cabo
mediante el hidrgeno y un catalizador pero es ms lenta y difcil que la hidrogenacin de
alquenos, debido a la energa de resonancia del anillo. Sin embargo, la reduccin del
benceno puede efectuarse con un catalizador muy efectivo como el platino y con cido
actico como solvente . Las cetonas pueden ser reducidas mediante varios procesos
entre los que se hayan: con LiAlH4, NaBH4, Pt /H, M/Hg en cido diluido, para dar
alcoholes. Con HI caliente ms P (red. de Clemmensen) N2H4 /OH caliente (red. de
Wolf-Kishner) para dar un alcano . Con M/Hg en benceno, hidrgeno, con posterior
hidrlisis, para dar alcoholes o dioles si se utiliza un metal como el Mg o Al. El difenil
carbinol se utiliza en sntesis orgnicas.
PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz de bola de 50 mL, coloque 1g de benzofenona, 12.5 mL de etanol,
1.85 g de KOH (o 1.3 g de NaOH) y 1.3 g de polvo de zinc. Adapte al matraz un
condensador a reflujo y mezcle el contenido del matraz con movimientos rotatorios.
Ponga a hervir la mezcla de reaccin suavemente, en un bao Mara , por un lapso de 75
min. En caso de que el zinc se aglomere en el fondo del matraz, agregue 0.5 g ms de
zinc y contine calentando hasta completar el tiempo de reflujo ya indicado.
Se filtra la mezcla de reaccin en caliente para separar el zinc que no haya
reaccionado. (enjuague el papel filtro al chorro de agua antes de desecharlo pues est
activado y fcilmente puede inflamarse).
Vierta el filtrado en un vaso de precipitado que contenga aproximadamente 50 g de
hielo con 5 mL de cido clorhdrico concentrado. Agite para que cristalice el difenilcarbinol.
Filtre y recristalice el producto con etanol o hexano, seque y determine el punto de fusin.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1. Conceptos de oxidacin y reduccin. Oxidantes y reductores.
2. Mecanismo de reaccin de la sntesis efectuada.
3. Propiedades de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- House Modern Synthetic Reactions, 2nd de., W. A. Benjamn Inc. N. Y., 1972.
2.- Gaylord, Reduction with complex metal Hydrides, Interscience Publ. Inc. N.Y. 1956.
3.- Brown, H. C., J. Chem. Educ. 38, 173, 1972.
4.- Schenker, Newer , Methods Prep. Org. Chem. 4, 196, 1968.
5.- Hutchins, J. A. C. S., 95, 6131, 1973.
6.- Gribble, J. Com. Soc., Chem. Comm., 535, 1975.
 ACIDO PICRICO

OBJETIVO.-
El alumno realizar una reaccin de sustitucin electroflica, nitrando un anillo
aromtico que contiene un activante (o-p-director).
GENERALIDADES.-
Las reacciones de nitracin son las reacciones de SEA que ms se han estudiado.
En las reacciones comunes, con cido ntrico y sulfrico concentrado, se considera que el
cido sulfrico interviene para la formacin de iones nitronio, de acuerdo a la siguiente
reaccin:

Esta ecuacin est basada tanto en datos espectroscpicos como crioscpicos y

en el aislamiento de sales nitronio, como el perclorato de nitronio. Se considera que los
iones nitronio son las especies activas nitrantes, probablemente el ataque del ion nitronio
sobre el ncleo aromtico no sea un proceso concertado sino que se lleva a cabo por un
intermediario definido (complejo).
El cido pcrico se ha utilizado en medicina como astringente, antisptico y
estimulante de la epitelacin. Se utiliza en la fabricacin de Cerillos, en la industria de las
pieles, bateras elctricas, grabado de cobre, manufactura de cristal colorido, mordiente
de textiles y como reactivo.
PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz erlenmeyer perfectamente limpio y seco, coloque 0.5 g de fenol y
pngalo en un bao de hielo; agregue gota a gota y agitando, 4 mL de cido sulfrico
concentrado. Agite durante 5 min. a temperatura ambiente y caliente en bao Mara
durante otros 5 min.
En un matraz erlenmeyer de 50 mL enfriado exteriormente prepare una mezcla
sulfontrica, colocando 4 mL de cido ntrico y agregando gota a agota 4 mL de cido
sulfrico concentrado. Aada esta mezcla (enfriando y agitando) a la mezcla de cidos o-
y p-fenol sulfnicos, gota a gota.
Caliente la mezcla de reaccin durante 5 min en bao Mara, agitando
suavemente. vace la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado que contenga 100 g
de hielo picado y agite perfectamente.
Filtre para recuperar el producto y lvelo con un poco de agua helada . Recristalice
de etanol/agua y seque los cristales . Determine el rendimiento y el punto de fusin (122
C).
Teido: Disuelva 0.1 g de cido pcrico en 50 mL de agua y agregue una gota de
cido sulfrico concentrado. Coloque en esta solucin las fibras a teir (El alumno deber
traer telas blancas de diferentes tipos). Hierva durante 5 min. y retire las fibras con pinzas
lavndolas perfectamente con agua en abundancia. Seque las fibras y observe los
resultados obtenidos.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Nitracin dentro de las reacciones de SEA.
2.- Influencia de los sustituyentes (orientacin y reactividad).
3.- Fenoles. Generalidades y reacciones especficas.
4.- Reacciones y fundamento qumico de la tcnica.
5.- Propiedades y estructura de reactivos y productos.
6.- Colorantes y tincin. Cromforos y auxcromos.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Cremlyn and Still, Named and Misc. Reac., in Prac. Org. Chem. Heinemann Ed.
Books Ltd. London, 1937, p. 167.
2.- The Merk Index , 8a. Ed., 1968, pag. 831.
3.- Parini, Russ. Chem. Rev. 31, 408-417,1962.
4.- Foster , Org. Charge-Transfer Complexes, Academic Press, Inc. N.Y., 1969.
5.- Mullican and Parson, Molecular Complexes, Pergamon Press, London, 1967.
6.- Andrews and Keefer, Molecular complexes in Org. Chem., Holden day Inc. San.
Fco.,1964.
 ACIDO ACETILSALICILICO

OBJETIVO.-
Obtener un ster a partir de un grupo fenlico y de anhdrido actico, en medio
cido, estableciendo comparaciones con otras reacciones de esterificacin.
GENERALIDADES.-
El cido acetilsaliclico (cido hidroxibenzoico) es un compuesto bifuncional. Es un
fenol (hidroxibenceno) y un cido carboxlico. Por lo cual pueden ocurrir dos reacciones
diferentes de esterificacin, actuando, el alcohol o la parte cida en la reaccin. En
presencia de anhdrido actico, se forma cido acetilsaliclico (aspirina); por el contrario,
en presencia de un exceso de metanol el producto es salicilato de metilo. En este
experimento utilizaremos la primera reaccin, para preparar aspirina.
La reaccin se complica por el hecho de que el cido saliclico tiene un carboxilo y
un hidroxilo fenlicos y por la formacin, en pequeas cantidades, de subproductos
polimricos. El cido acetilsaliclico reacciona con el NaHCO3, para formar una sal de
sodio, soluble en agua, mientras que el subproducto polimrico es insoluble en NaHCO 3.
Esta diferencia de solubilidades puede utilizarse en la purificacin del producto final. Una
de las impurezas ms comunes en el producto final es fcilmente detectable agregando
una solucin de FeCl3. El cido acetilsaliclico se usa en Medicina como analgsico,
antipirtico y antiinflamatorio.
PARTE EXPERIMENTAL.-
Pese 1 g (0.0075 moles) de cido saliclico y colquelos en un matraz erlenmeyer.
Agrege 2.5 mL. (0.05 moles) de anhdrido actico y enseguida 3 gotas de cido sulfrico
concentrado. Agite la mezcla suavemente hasta que se disuelva el cido saliclico.
Caliente ligeramente en un bao de vapor, por 5-10 min. enfre el matraz a temperatura
ambiente hasta que el cido acetilsaliclico empiece a cristalizar. Si es necesario enfre
en bao de hielo. Agregue 25 mL de agua y enfre la mezcla en bao de hielo hasta que
cristalice completamente.
Filtre con vaco y lave los cristales varias veces con agua helada. Pese el producto
crudo, que an contiene el cido saliclico sin reaccionar y calcule el rendimiento.
 Purificacin: En tres tubos de ensayo, cada uno con 5 mL de agua disuelva unos
cristales de fenol (tubo 1), cido saliclico ( tubo 2) y el producto crudo (tubo 3).
Agregue a cada uno una o dos gotas de una solucin al 1% de FeCl3 y observe el color
de cada solucin. La formacin de un complejo Fe-Fenol con Fe(III), da un color cuyo
rango va de rojo a violeta dependiendo del fenol que se trate.
Transfiera el producto crudo a un matraz y agregue 12.5 mL de una solucin
saturada de NaHCO3. Agite hasta que no haya reaccin. Filtre con 5 mL de agua. Prepare
una mezcla de 1.8 mL de HCl conc. y 5 mL de agua.
Lentamente y con agitacin vierta el filtrado en esta mezcla. El cido
acetilsaliclico deber precipitar. Enfre la mezcla en un bao de hielo y filtre con vaco,
lave bien los cristales con agua helada. Pese los cristales, determine el punto de fusin y
calcule el rendimiento. Repita la prueba con FeCl3 para investigar si an existe cido
saliclico sin reaccionar.
Recristalizacin. Disuelva el producto en la mnima cantidad de benceno caliente,
calentando la mezcla suavemente en un bao de vapor. Si algo de slido queda insoluble,
filtre la solucin en caliente. Enfre el filtrado a temperatura ambiente hasta que precipite.
Colecte el producto por filtracin al vaco. Determine el rendimiento y el punto de fusin
(159C).
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Reacciones de esterificacin.
2.- Hidrlisis de steres.
3.- Obtencin de derivados acetilados .
4.- Mecanismo de reaccin.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Harrison, Haynes, Arthur and Eisenbraun, Chem. Ind. London 1968.
2.- Newman, "An Advanced Organic Laboratory Course". The Mc Millan Co., N.Y. 1972.
3.- "Aspirine Action Linked to Prostaglandinas" Chem. and Eng. News (Aug. 7, 1972) 4.
4.- "Aspirine Good News Bad News" Saturday Review (Nov. 25, 1972).
5.- Collier , H.O. "Aspirin". Scientific American, 209 ( Nov. 1963).
6.- "The uses of Aspirin" . The Medicine Show . Mt. Vernon, N. Y. Consumers Union, 1971.
7.- Pavia D.L. "Introduction to Organic Laboratory Techniques" W. B. Saunders Co.,
London 1976.
 ACIDO FENOXIACETICO
(Sintesis de Williamson)

OBJETIVOS.-
El alumno obtendr un ter mediante la sntesis de Williamson, haciendo
reaccionar fenxido de sodio con cido monocloroactico. Realizar tcnicas de
extraccin por medio de solventes y aplicar las propiedades de los cidos carboxlicos
para separarlos de los fenoles.
GENERALIDADES.-
La sntesis de Williamson consiste en la produccin de teres tratando un haluro
de alquilo o sulfato de dialquilo con un alcxido alcalino metlico.
La reaccin es de gran aplicacin y puede utilizarse para obtener teres simples y
asimtricos.
Esta reaccin es una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) del tomo de
halgeno por un ion alcxido. En las reacciones SN2 la velocidad de la reaccin
depende de las concentraciones de ambos reactantes.
Generalmente se obtienen buenos rendimientos cuando se utilizan haluros de
alquilo primarios, no as con haluros secundarios o terciarios, con los que el principal
producto es la olefina obtenida por una reaccin de eliminacin.
Sin embargo, pueden prepararse teres alqulicos secundarios y terciarios por esta
sntesis, empleando los alcxidos de potasio, de los correspondientes alcoholes
secundarios y terciarios. Bajo estas condiciones, el proceso SN2 se lleva a cabo dando el
ter requerido.
El cido fenoxiactico se utiliza como fungicida y exfoliativo de la queratina. Para
aliviar y suavizar callos, granos y otras superficies de la piel.
PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz de 50 mL. disuelva 0.5 g de fenol (es muy irritante) en 2.5 mL. de
sosa al 33% y compruebe que la solucin est alcalina. Agregue 0.75 g de cido
monocloroactico, tape el matraz con tapn de corcho y agite vigorosamente. Si la mezcla
se hace pastosa, agregue de 1 a 4 mL. de agua.
Destape el matraz y coloquelo en un bao maria durante 60 min. Enfre la solucin
y diluya con 5 a 10 mL de agua. Acidule con cido clorhdrico hasta pH =1. Coloque la
mezcla en un embudo de separacin y extraiga con tres porciones de ter de 5 mL. cada
una. Rena las fases etreas y lvelas con tres porciones de agua de 5 mL. cada una.
Efecte tres extracciones con Na2CO3 al 15% (3 mL cada extraccin). Acidule el
extracto acuoso alcalino con cido clorhdrico 1:1 (con precaucin pues se produce
espuma) hasta que precipite todo el producto.
Verifique la acidez con papel pH .Filtre y seque los cristales al aire. Recristalice de
agua. Pese y determine el punto de fusin.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Mtodos de preparacin de teres.
2.- Fundamento de cada uno de los pasos de la reaccin.
3.- Mecanismo de reaccin de obtencin del producto.
4.- Propiedades de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA.
1.- Index Merck, 8a. ed., 1968.
2.- Allinger y Cava, Qumica Orgnica Ed., Revert. Mxico, 1969.
3.- Herriot and Picker, J. A. C. S., 97, 2345, 1975.
4.- Whitesides et. al., J. A. C.S., 96, 2829, 1974.
5.- Mc Omie, Adv. Org. Chem., 3, 191, 1963.
6.- Hendrickson, Tetrahedron Lett., 343, 1970.
7.- Kaven and Henderson, J. A. C. S., 86, 1964.
8.- .- Staude and Patar, The Chem. of the ether Linkage, Inter Science Pub. N.Y. 1967.
 Sintesis de teres: - Nerolina

OBJETIVO.-
Obtener un ter mixto (no simtrico) por medio de la reaccin entre el -naftol y la mezcla
de etanol y cido sulfrico para dar como producto la -nerolina.
INTRODUCCION.-
Los teres son compuestos de frmula general R-O-R, Ar-O-R Ar-O-Ar. Los teres que
contienen dos grupos alquilo o arilo idnticos reciben el nombre de teres simtricos y los
que presentan dos grupos distintos (alquilo y/o arilo) se conocen como teres no
simtricos.
Los teres aromticos son sustancias de olores agradables, muchos de ellos se
encuentran en la Naturaleza formando parte de los llamados aceites esenciales por
ejemplo el vainillina, el safrol, eugenol etc., siendo empleados por lo anterior en la
fabricacin de esencias artificiales.
Los teres pueden obtenerse por deshidratacin de alcoholes, por la accin de un
halogenuro de alquilo sobre un alcoxido metlico (sntesis de Williamson). Los teres
metilicos y etilicos se pueden sintetizar por reaccin de alcoxidos alcalinos o fenoles con
sulfato de metilo o sulfato de etilo.
El primer mtodo slo es til para obtener teres simples teniendo el inconveniente de
que los alcoholes con ms de 4 tomos de carbono se deshidrata a temperaturas
elevadas favoreciendo la formacin de productos secundarios y principalmente la
oxidacin del alcohol. El segundo mtodo da buenos rendimientos y se puede emplear
para preparar teres mixtos. El grupo alcoxi desplaza y sustituye al halogeno, pudiendo
por su mecanismo a ser SN1 o SN2.
PARTE EXPERIMENTAL .-
En un matraz de bola de 125 mL., provisto de un refrigerante a reflujo se colocan 5 g., de
-Naftol, 25 mL., de metanol y 5 mL., de cido sulfrico. La mezcla se refluja por 1 hora,
luego se vierte sobre 100 mL., de agua helada. El ter precipitado se recoge por succin a
vaco sobre un embudo de Buchner, el precipitado se lava 2 veces con agua helada, una
vez con 20 mL., de hidroxido de sodio al 10% y otra vez con agua helada. Se recristaliza en
etanol caliente decolorndose con carbn activado.
Los cristales se secan, se pesan y se les determina el punto fusin (P. f. terico 71 C)
entregue la -nerolina obtenida y anote el rendimiento.
INVESTIGACION PREVIA .-

1.- Describir la preparacin de teres a trvez de los procesos de:

- Sntesis de Wiliamson.
- Alcoximercuracin-Desmercuracin.
2.- Describir las variaciones existentes en la sntesis de Williamson (empleo de
tosilatos y de sulfato de dimetilo).
3.- Mecanismo de reaccin de la practica llevada a cabo.
4.- Describa la tcnica experimental y el mecanismo de reaccin para la misma
sntesis, pero utilizando sulfato de dimetilo e indique una posible desventaja prctica
para la misma al ser llevada a cabo en el laboratorio escolar.
5.- Resuma los usos y fuentes naturales de los teres.
BIBLIOGRAFIA .-
1.- Vogel, A. I., Elementary Practical Organic Chemistry. Part Y: Small Scale
Preparations. Second De. Longman G. Ltd. London 1970.
2.- Morrison, R. T. y R. T. Boyd. Qumica Orgnica, 5ta Edicin. Addison - Wesley.
Iberoamericana, Mxico, 1990.
3.- Wingrove, A. S. y F. L. Caret. Qumica Orgnica. Editorial Harla, Mxico, 1984.

OBTENCION DE p-NITROANILINA
(nitracin e hidrlisis de acetanilida)
OBJETIVO.-
Que el alumno efecte una reaccin de nitracin en el anillo de una amina
aromtica protegida como acetil derivado y elimine la proteccin por hidrlisis alcalina,
como ejemplo del uso del concepto de grupo protector.

GENERALIDADES,-
En este experimento se va a convertir acetanilida en p-nitroanilina. El mecanismo
de nitracin es esencialmente idntico al dado para la nitracin del benceno. El ion
nitronio es dirigido a las posiciones orto-para al grupo acetamida. Esto ocurre debido al
efecto de resonancia del grupo que aumenta la densidad electrnica en esas posiciones,
ayudando a estabilizar los intermediarios que se formaron. Se favorece la sustitucin para
el grupo acetamida. El producto orto tambin se forma pero en pequeas cantidades y se
elimina en la purificacin.

PARTE EXPERIMENTAL.-
1.- Filtracin de la Acetanilida. En un vaso de precipitado coloque 1.25 mL de
cido actico glacial y luego 1.35 g de acetanilida .Agitar constantemente y adicionar 2.5
mL de H2SO4 concentrado. enfriando la mezcla en un bao de hielo - sal (solucin clara)
hasta tener una temperatura de 0-5C. En este momento agregar gota a gota y con
agitacin 0.75 mL de cido ntrico fumante (=1.51) cuidando que la temperatura no
llegue a subir arriba de 25C. Cuando se ha agregado todo el cido, la temperatura
empieza a bajar, la mezcla de reaccin se saca del hielo y se deja a temperatura
ambiente por 10 min. (cuidando que la temperatura no suba ms de 10C. Se vierte la
solucin en 25 mL de agua precipitando el producto como un polvo amarillo cristalino , se
filtra, se lava y se seca .
2.- Hidrlisis de la p-nitroacetanilida. Los cristales obtenidos en la parte anterior
se colocan en un matraz de una boca y se agregan 10 mL de etanol y una solucin de 1-5
g de NaOH en 4 mL de agua: Se coloca el condensador en posicin de reflujo y se
calienta en bao Mara durante 10 min. al cabo de este tiempo la solucin es amarillo
clara . Se vierte en un vaso de precipitado. que contenga 10-15 g de hielo y se enfra en
bao de hielo con lo que cristaliza la p-nitroanilina. Se filtra y se baja con las aguas
madres el slido que qued adherido en el recipiente; se lava con un poco de agua
helada, se seca y se recristaliza de etanol-agua. Determine el punto de fusin.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Condiciones experimentales para nitrar una amina aromtica y diferentes agentes
nitrantes .
2.- Efecto del grupo acetamido en la reactividad y orientacin del anillo aromtico.
3.- Indique qu ocurre si se nitra la anilina directamente.
4.- Condiciones experimentales para efectuar la hidrlisis de amidas y mecanismo de
reaccin.
5.- Indique otros agentes acetilantes de aminas .
6.- Investigue mecanismos de reaccin involucrados en la prctica.
7.- Propiedades y usos de reactivos y productos.
8.- Investigue propiedades generales de aminas y amidas.
9.-Clculos de rendimiento.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- A. I. Vogel , A. Textbook of Practical Org. Chem., Longman , London, 1970.
2.- Pavia, D.L. " Introduction to Org. Lab. Tech. " Saunders Co. , London, 1976.
 OBTENCION DE m-NITROANILINA.
Reduccin selectiva de m - dinitrobenceno.

OBJETIVOS.-
Que el alumno aprenda en que consiste un proceso de reduccin.
Que efecte una reduccin selectiva de un grupo nitro.
Conocer los diferentes reactivosusados para una reduccin.

INTRODUCCION.-
El mtodo ms usual para preparar las aminas aromticas, es la nitracin del anillo
y la reduccin subsecuente del grupo nitro a un grupo amino. La reduccin de un grupo
nitro a un grupo amino supone la reduccin del nitrgeno desde su estado de oxidacin
del ms alto al ms bajo. Cuando un nitrocompuesto se reduce en ausencia de cidos
fuertes, se pueden obtener productos de reduccin en un estado de oxidacin intermedio;
estos productos estn representados en el esquema general de reduccin de
nitrobenceno de Haber. Existe un tipo de reduccin llamada reduccin selectiva, en la cual
se puede reducir un grupo nitro de un compuesto dinitrado, utilizando sulfuro de hidrgeno
en amonaco acuoso o alcohlico , sulfuros o polisulfuros sdicos o amnicos. Cuando se
usa H2S, debe medirse cuidadosamente este porque si se usa una cantidad excesiva, se
podra provocar la reduccin del otro grupo nitro.

PARTE EXPERIMENTAL.-
Preparacin de la solucin de polisulfuro de sodio.- Disolver 2 g de sulfuro de
sodio cristalizado (Na2S . 9H2O ). En 8 mL de agua, agregar 0.5 g de azufre en polvo fino,
se hierve agitando de vez en cuando hasta obtener una solucin clara.
En un matraz de bola se colocan 1.25 g. de m-dinitrobenceno y 10 mL de agua, se
calienta la mezcla suavemente y con agitacin hasta que comience a hervir y la solucin
se homognea (1); posteriormente se agrega lentamente y sin dejar de agitar la solucin
de polisulfuro de sodio. Despus de haber mezclado las dos soluciones, se pone a reflujo
por 30 min. a fuego directo Se enfra ( se puede agregar dentro un poco de hielo) se
obtiene un slido el cual se filtra al vaco y se lava con agua .
El slido obtenido se pasa a un matraz erlenmeyer que contenga 8 mL de agua y
2.5 mL de HCl concentrado se hierve con lo que se disolver la m-nitroanilina quedndose
los reactivos que no reaccionaron; Se filtra el slido y se desecha . Al filtrado se le agrega
una solucin concentrada de amonaco hasta pH alcalino (2); Precipitndose as la m-
nitroanilina, la cual se filtra y se recristaliza de etanol-agua en una proporcin de 10-90 %
aproximadamente (3) .
NOTAS.-
1.- Se pueden adicionar 2-3 mL de etanol .
2.- De 3-4 mL de NH4OH concentrado, ver la precipitacin, sino agregar de 1-2 mL de
ms o bien medir el pH.
3.- O probar alguna otra relacin si es posible.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Qu agentes se usan en la reduccin de nitrocompuestos aromticos

2.- En la reduccin selectiva de nitrocompuestos aromticos, cules son los agentes
reductores ms apropiados.
3.- Qu importancia tiene la preparacin de aminas aromticas, va reduccin de
nitrocompuestos aromticos.
4.- Escriba la reaccin completa que se efecta en esta prctica.

BIBLIOGRAFIA.-
1.- Vogel , A. I. , Practical Organic Chemistry . 3a ed. Longmans, Lndres 1956.
2.- Cremlyn and Still, Named and Miscellaneus Reactions in Practical Organic Chemistry.
Heinemann Ed., Books Ltd. Londres, 1967.
3.- Solomons T.W. Graham, Qumica Orgnica Ed. Limusa . Mx. 1979.
 Anaranjado de Metilo

N N CH3
CH3 O CH3
N
HO S N=N N
+
O CH3

SO 3H

OBJETIVO.-
Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las propiedades
qumicas de las sales de diazonio. Una vez efectuada la reaccin de la diazoacin de la
amina, emplear la sal de diazonio de la amina, emplear la sal de diazonio obtenida como
un intermediario, para formar un colorante.

INTRODUCCION.-
El cido nitroso, es un cido dbil e inestable, reacciona con todas las clases de
aminas. Las aminas primarias aromticas reaccionan con el cido nitroso formando sales
de aril diazonio, las cuales no se descomponen cuando la temperatura de la reaccin se
mantiene a menos de 5C. Las reacciones de diazoacin de las aminas aromticas
primarias son de bastante importancia en sntesis orgnicas porque el grupo diazonio -
N=N+: puede desplazarse por otros grupos funcionales muy diversos. Hay diversas
reacciones en las que el ion diazonio acta como un electrfilo hacia varias molculas
aromticas. En el
producto se conservan ambos tomos de nitrgeno. Los compuestos del tipo R-
N=N=R'. Se conocen como azocompuestos. Los azocompuestos son el tipo ms comn
de colorantes sintticos.
Es importante anotar algunas de las caractersticas que hacen a los
azocompuestos particulares, apropiados como colorantes. En primer lugar, el grupo azo
sirve como un eslabn conjugante entre los dos sistemas aromticos, dando por
resultado un sistema conjugado. En segundo lugar el eslabn azo se forma fcilmente a
partir de precursores baratos y es bastante estable, particularmente hacia la hidrlisis.
Como el acoplamiento azo es una reaccin de sustitucin electroflica aromtica, se
deduce que la velocidad del proceso se incremente mucho con la presencia de
sustituyentes donadores de electrones, en el anillo que se va a atacar. As, la mayora de
los anillos aromticos usados en reacciones de acoplamiento tienen grupos amino o
hidroxilo.

PARTE EXPERIMENTAL.-
Diazocin.- En un vaso de precipitados de 150 mL se disuelven 0.4 g de carbonato de
sodio en 10 mL. de agua y se coloca en bao de hielo-sal. Se agregan 1 g de cido
sulfanlico, agitando hasta disolucin total . En seguida se agregan 10g de hielo picado,
4mL de solucin de nitrito de sodio al 10% y finalmente 4 mL de HCl al 20% en volumen.
Al cabo de unos minutos se forma la sal de diazonio.

Copulacin.- En un matraz o vaso pequeo, se disuelven 0.6 mL de N, N' - dimetil anilina

en 4 mL de cido clorhdrico diluido al 20% en volumen, se enfra en bao de hielo y se
vierte sobre la sal de diazonio agitando constantemente. En seguida se agregan 8 mL de
NaOH al 10% y 4 g de NaCl, se calienta casi a ebullicin y luego se enfra en bao de
hielo hasta precipitacin total. Se filtra al vaco, se lava con un poco de etanol fro. se
seca, se pesa y se calcula el rendimiento prctico. El producto funde con
descomposicin.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Mtodos de obtencin de las sales de diazonio, as como propiedades.
2.- Generalidades de azocompuestos, colorantes y tincin.
3.- Reacciones y fundamento qumico de la tcnica.
4.- Estructura y propiedades de reactivos y productos.
5.- Caractersticas generales de indicadores cido-base.

BIBLIOGRAFIA.-
1.- R. O. Brewster, C. C. Vanderwerf and W. E. Mc Ewewn, Curso Prctico de Qumica
Orgnica. 2a. ed. Alhambra, Espaa ,1970, pgs. 274.
2.- R. Adams, J. R. Johnson, C. F. Wilcox, Laboratory experiments in organic chemistry.
6th, Edition the Mc Millan Co., London, 1970.
3.- N. A. Allinger et., al., Qumica Orgnica, editorial Reverte, S. A. Espaa, 1975.
4.- Pavia, D. L. "Introduction to Organic Laboratory Techniques". W. B. Saunders
Company. London, 1976.
5.- Abrahart, E. N. "Dyes and Their Intermediates", Pergamont Press. London, 1968.
6.- Juster, N. J. "Color and Chemical Constitution" .J. Chem. Ed., 39, 596, 1962 .
 p-NITROBENZALDEHIDO

NO 2 NO 2
-
1) AcOH / AcO / CrO 3 / H2SO 4

2) HC l
CH3
O H

OBJETIVO.-
El alumno efectuar la oxidacin de p-nitrotolueno para sintetizar p-
nitrobenzaldehdo, utilizando como oxidante CrO3.
GENERALIDADES.-
La oxidacin puede entenderse como la adicin de oxigeno o la remocin de
hidrgeno de un compuesto orgnico. Podemos decir que en general los compuestos
oxidantes ms importantes son: KMnO4, dicromato de sodio, cido crmico y cido
ntrico.
Su accin se ilustra por los siguientes ejemplos:

O
KMnO 4
O
NaOH
O

H2Cr2O 7
OH O

OH
O
HNO 3 OH
O O
V2O 5
PARTE EXPERIMENTAL.-
Acetato de p-Nitrobenzal.- En un matraz de bola de 100 mL. disuelva 1 g de p-
nitrotolueno en 16 ml de una solucin de anhdrido actico / cido actico 1:1. Agregue
1.5 mL. de cido sulfrico (lentamente y agitando para evitar la formacin de dos capas y
pueda dispararse la reaccin).
Enfri la mezcla entre 0 - 3 C. En un vaso de precipitado de 150 mL. pese 2 g de
CrO3 (no pese en papel ya que es un enrgico oxidante) y mediante una esptula agregue
pequeas porciones del oxidante al contenido del matraz de bola enfriando exteriormente
y en un lapso de 15 min. Despus de adicionar cada porcin de CrO3 al contenido del
matraz de bola, tpelo y agite fuera del bao de hielo, cuidando que la temperatura no
exceda de los 10 C.
Despus de agregar todo el oxidante contine agitando durante 30 min. cuidando
que la temperatura este en el rango indicado. Despus de esto, la solucin deber tener
una coloracin verde. Vierta el contenido del matraz en un vaso que contenga 50g de
hielo.
Separe el precipitado filtrando con vaco y lave los cristales hasta que se elimine el
color verde. Seque el producto.
p-Nitrobenzaldehido.- El acetato obtenido anteriormente, colquelo en el matraz
de bola y se agregan 15 mL. de cido clorhdrico dil. 2:1, se le adapta un refrigerante en
posicin de reflujo; caliente con flama directa suave, durante 30 min. La solucin debe
quedar transparente, pero en caso de no ser as, decante el lquido para separarlo del
residuo aceitoso y pngalo a enfriar en bao de hielo. Filtre con vaco y lave el precipitado
con agua helada; seque. Pese para determinar el rendimiento y determine el punto de
fusin.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- D ejemplos de reacciones de oxidacin.

2.- Fundamento de cada uno de los pasos de la reaccin.
3.- Propiedades y estructura de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA.-

1.- Noller, R. Carl., Qum. Org., Ed. Interamericana, Mx., 1976.

2.- Cremlyn R. J. Practical Org. Chem., Heinemann Ltd. London, 1967.
 CICLOHEXANONA

OBJETIVOS.-
El alumno obtendr ciclohexanona a partir de ciclohexanol y ciclohexanol a partir
de ciclohexanona, por medio de reacciones de oxidacin-reduccin.
GENERALIDADES.-
Oxidacin de alcoholes.-
El compuesto que resulta de la oxidacin de un alcohol depender del nmero de
hidrgenos unidos al carbono enlazado con el grupo -OH. Los alcoholes primarios
pueden oxidarse a aldehdos y a cidos carboxlicos; los alcoholes secundarios se oxidan
a cetonas y los alcoholes terciarios en condiciones cidas se deshidratan rpidamente
para dar alquenos, los que se oxidan rpidamente, los alcoholes terciarios no se oxidan
en condiciones alcalinas.
La qumica orgnica asocia la oxidacin con la separacin de tomos y la
formacin de un nuevo enlace entre dos tomos ya presentes; en la oxidacin de los
alcoholes se separa el hidrgeno que est unido al carbono que lleva al grupo -OH y el
grupo -OH, formndose un nuevo enlace entre el oxgeno y el carbono apareciendo el
grupo carbonilo.
Oxidacin de alcoholes con cido crmico. En la prctica , una oxidacin de un
alcohol a una cetona, aldehdo o cido carboxlico, suele efectuarse con cromo en
estado de oxidacin de VI. Si el compuesto es soluble en agua el dicromato sdico
disuelto en cido sulfrico acuoso, es utilizado como oxidante.
Para compuestos de baja solubilidad en agua, se emplea frecuentemente
anhdrido crmico ( CrO3 ) disuelto en una mezcla de acetona, agua y cido sulfrico (a la
que se le denomina reactivo de Jones) o el reactivo de Collins que consiste en anhdrido
crmico disuelto en piridina.
 Los reactivos de Jones y de Collins, son especialmente valiosos para la oxidacin
de alcoholes sin afectar los dobles enlaces que estn presentes en la molcula.
PARTE EXPERIMENTAL.-
Obtencin de la ciclohexanona.- Disuelva 2 mL. de ciclohexanol en 15 mL. de
acetona y coloque la mezcla que estar en una matraz erlenmeyer de 50 mL., en hielo.
Una vez fra la mezcla, agregue gota a gota con agitacin el reactivo de Jones. La
reacccin se da por terminada cuando persiste la coloracin del reactivo.
Filtre la mezcla de reaccin y lave con 2 mL. de acetona. Aada al filtrado 5 mL.
de agua y efecte dos extracciones con 10 mL. de cloroformo cada una; lave con agua el
extracto clorofrmico y seque con sulfato de sodio anhidro. Filtre y evapore el disolvente.
Efecte una prueba al residuo y, con 2,4-dinitrofenilhidracina.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.-Reacciones que se efectan durante la oxidacin de alcoholes primarios, secundarios y
terciarios con los diferentes agentes oxidantes.
2.-Reacciones de reduccin de las cetonas.
3.-Estructura y propiedades de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Fieser and Fieser. Reagents for Org.Chem. Wiley -Interscience. New York.. 142, 1967.
2.- H. C. Brown, Hydride Reductions. Chem. and Eng. March, 1979.
3.- Tetrahedron, 35, 567, 1979.
CLORETONA

OBJETIVO.-
El alumno comprobar que cuando un hidrgeno esta unido a un carbono que
tiene tres sustituyentes muy electronegativos ( como en el caso del cloroformo); en
presencia de una base, ste ser eliminado, generndose un nuclefilo que atacar al
grupo carbonilo dando un producto por adicin. Esta reaccin es una condensacin de
Knoevenagel.

GENERALIDADES.-
La condensacin de Knoevenagel es una condensacin general entre aldehdos y
cetonas y compuestos que contienen grupos metilenos activados, en presencia de una
base como la piridina o la piperidina. Esta reaccin se asocia normalmente con la
produccin de compuestos ,-insaturados.
 La cloretona se utiliza en medicina como hipntico y sedante; como antisptico y
anestsico. En veterinaria se utiliza como sedante, antiprurtico y antisptico.
Se utiliza como plastificante para teres y como preservativo de fluidos biolgicos,
soluciones hipodrmicas y alcaloides.

PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz erlenmeyer de 125 mL. perfectamente limpio y seco, coloque 25 g de
acetona y 10 g de cloroformo. En un vaso de 125 mL. disuelva 2 g de KOH en el menor
volumen posible de etanol. Agregue a sta solucin lentamente, sobre la solucin
contenida en el matraz (en un lapso no menor de 15 min. ) controlando que la temperatura
no exceda de 20 C.
Filtre, lave el precipitado con 4 mL. de acetona y coloque el filtrado en un matraz
de bola. Destile a bao Mara para eliminar el exceso de acetona.
Vace el lquido residual a un vaso de precipitado que contenga 50 mL. de agua
helada y agite enrgicamente. Una vez formado el precipitado adicione 30 mL. de agua.
Filtre con vaco para recuperar la cloretona. Seque, pese el producto y determine el punto
de fusin (97C).

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1. Generalidades acerca de la reaccin de Knoevenagel .

2. Reacciones de condensacin de aldehdos y cetonas.
3. Reacciones y fundamento de la tcnica.
4. Propiedades de reactivos y productos.

BIBLIOGRAFIA.-

1.- Index Merck, An encyclopedia of Chem and drugs , Merck Co. Inc. , 8a. ed., 1968.
2.- Puterbaugh, J. Org. Chem., 27, 4010, 1967.
3.- Kuwajima, Tetrahedron Lett., 107, 1962.
4.- Jones , Org. React., 15, 204, 1967.
5.- Hucking and Weiler, Can. J. Chem., 52, 2157, 1974.
 CIDO CINMICO

OBJETIVO.-
Que el alumno efecte una condensacin de Knevenagel.
Que el alumno obtenga cido cinmico a partir de ac. malnico y benzaldehido.
GENERALIDADES.-
La reaccin de Knevenagel es una reaccin de condensacin que se efecta entre
aldehdos o cetonas y compuestos que contengan grupos metilnicos activos, en
presencia de bases orgnicas tales como la piridina o piperidina.
Cuando se lleva a cabo una reaccin de este tipo con cido malnico, la
descarboxilacin es espontnea y a estas reacciones se les suele denominar
modificaciones de Doebner de la reaccin de Knevenagel.
En las reacciones de Knevenagel, generalmente se obtienen compuestos ,-
insaturados.
El cido cinmico se utiliza en perfumera y sus steres son tiles en medicina.
PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz bola de 50 mL, coloque 3g de cido malnico, 8 mL de piridina y 6-8
gotas de piperidina. Agregue 2.6 mL de benzaldehdo y coloque un refrigerante en posicin
de reflujo. Caliente la mezcla durante 60 minutos a fuego directo. Deje enfriar a
temperatura ambiente y vierta la mezcla sobre 15g de hielo con 6 mL de cido clorhdrico
concentrado. Enfre en bao de hielo y agite fuertemente para que cristalice el producto.
En caso de no ser as, agregue ms cido. Separe el cido cinmico filtrando con vaco y
recristalice de agua. Se obtiene un producto con un punto de fusin de 133 C.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Generalidades de la reaccin de Knevenagel.
2.- Efecto de un exceso de compuesto metilnico activo en la reaccin.
3.- Propiedades de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- March J., Advanced Organic Chemistry, Mc Graw Hill Kogakusha LTD, Japan, 1977
2.- Cremlyn R.J.W. & Still R.M., Named and Miscelaneous Reactions in Practical Organic
chemistry, Heinneman Educational Books.
 DIBENZALACETONA
( Condensacin de Claisen-Schmidt)

O
O O
H + NaOH / H 2 O
H3C CH 3
CH3 CH2 OH

OBJETIVO.-
Efectuar una condensacin entre un aldehdo aromtico y una cetona aliftica en
presencia de un lcali.

GENERALIDADES.-
Cuando se combinan 2 compuestos carbonilo, diferentes en condiciones de aldol y
solamente uno de ellos tiene tomos de hidrgenos enolizables, solo son posibles dos
productos. Si, adems, el comportamiento no enolizable es aromtico, la reaccin se hace
an ms sencilla y el producto de aldol mezclado resulta el dominante.
Esta clase de condensacioes el aldol o cetol intermediario, se deshidrata en el
curso de la reaccin, hacindose la entropa total de la reaccin mucho ms favorable que
en la dimerizacin simple del aldol.
La formacin del doble enlace C-C se auxilia con el hecho de que se parte de un
sistema conjugado extenso, de forma que la molcula adquiere una considerable energa
de resonancia durante la creacin del enlace C=C.
La dibenzalacetona se utiliza en lociones para proteccin contra el sol.

PARTE EXPERIMENTAL.-
Prepare una solucin de 1.25 g de NaOH, 12.5 mL. de agua y 10 mL de etanol.
Enseguida agregue, poco a poco y agitando 1.25 mL. de benzaldehdo y 0.5 mL. de
acetona. Contine la agitacin durante 30 min. Manteniendo la temperatura entre 20-250C
mediante bao de agua fra. Filtre el precipitado con vaco y lave con agua fra. Se
recristaliza con etanol. Pese y determine el punto de fusin (110OC).

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Mecanismo de la reaccin efectuada.
2.- Diferencia entre esta reaccin y una condensacin aldlica.
3.- Qu producto se obtiene si en lugar de 2 molculas de benzaldehdo, se utiliza una
sola .
4.- Qu producto se obtiene si en lugar de acetona se utiliza benzofenona.

BIBLIOGRAFIA.-
1.- House, et., al., J. A. C. S., 95, 3310, 1973.
2.- Stork, et., al., J. O. C., 39, 3459, 1974.
3.- Stork and DAngelo, J. A. C. S., 96, 7114, 1974.
4.- Mukaiyama, et., al., J. A. C. S., 96, 7503, 1974.
 BENZOINA

OBJETIVO.-
Efectuar una reaccin de condensacin de aldehdos, en presencia de NaOH.

GENERALIDADES.-
El benzaldehdo no tiene hidrgenos , y por lo tanto no se dimeriza
(condensacin aldlica). El benzaldehdo en solucin fuertemente bsica, como otros
aldehdos que carecen de hidrgenos , pasa por la reaccin de Cannizzaro, dando
alcohol benclico y benzoato de sodio. Sin embargo en presencia de iones cianuro, el
benzaldehdo sufre una nica reaccin de condensacin llamada condensacin
benzonica, de la que se obtiene una -hidroxicetona llamada benzona.
El mecanismo completo para esta reaccin se lleva a cabo en dos pasos: primero,
la formacin de cianohidrina y segundo el anin de la cianohidrina sufre una adicin
nucleoflica a una segunda molcula de benzaldehdo.
La benzona se utiliza como antisptico, intermediario, catalizador para
fotopolimerizacin y saborizantes.

PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz de bola, coloque 10 mL. de etanol absoluto, 7.5 g de benzaldehdo y
una solucin de 0.75 g de NaCN y 7.5 mL. de agua.
Caliente a reflujo a bao Mara durante 30 min. Enfre el matraz en bao de hielo
hasta que el producto precipite. Filtre con vaco y lave el producto varias veces con agua
fra. Pese el producto crudo y calcule el rendimiento.
Precristalice con etanol absoluto ( 8 mL / g ).Filtre con vaco y pese el producto
puro. Determine el rendimiento y el punto de fusin. (135C). Guarde el producto para la
siguiente prctica.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Mecanismo de la reaccin efectuada.
2.- Funcin del NaCN en la reaccin.
3.- Explique si puede efectuarse la reaccin con aldehdos alifticos.
4.- Importancia de las cianohidrinas en la naturaleza.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab. Tech., Saunders Co., London 1976.
2.- Arnold, Fuson, J.A.C.S, 58, 1295, 1936.
3.- Benton, et al., J. A. C. S, 67, 82, 1945.
4.- Kuebrich, et al., J. A. C.S, 93, 1214, 1971.
 BENCILO

HO O O O
NH 4 NO 3 / CH 3 CO 2 H

Cu ( CH 3 CO 2 ) 2

OBJETIVO.-
Preparacin de una -dicetona por oxidacin con sales cpricas de una -
hidroxiacetona.

GENERALIDADES.-
En este experimento una -dicetona, bencilo, ser preparada por la oxidacin de
una -hidroxiacetona, benzona. Esta oxidacin se lleva a cabo fcilmente con oxidantes
suaves tales como solucin de Fehling (tartrato cprico en medio alcalino) o sulfato de
cobre en piridina . En este experimento, la oxidacin se llevar a cabo con nitrato de
amonio , cido actico, y acetato cprico.

PARTE EXPERIMENTAL.-
En un matraz de bola, coloque 2.5 g de benzona, 10 mL. de cido actico glacial,
1.25 g. de nitrato de amonio pulverizado y 2.5 mL. de una solucin de acetato cprico al
2.5 % (disuelva 2.5 g de acetato cprico en 100 mL. de cido actico al 10% ). Caliente a
reflujo durante 50 min.
Deje enfriar a temperatura ambiente y vierta la mezcla sobre 25 mL. de agua y 25
g de hielo, agitando constantemente hasta que precipite todo el producto . Filtre con vaco
y lave con agua fra . Pese el producto crudo y caliente el rendimiento.
Recristalice con metanol. Filtre con vaco y pese el producto puro. Determine el
rendimiento y el punto de fusin ( 95C ). Guarde el producto para la siguiente prctica.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Reacciones de obtencin de bencilo.

2.- Funciones del cido actico, nitrato de amonio y acetato cprico, en la reaccin.
3.- Qu gas se desprende de la reaccin y de dnde proviene.
4.- Proponga otro mtodo de obtencin del bencilo.
BIBLIOGRAFIA.-

1.- Pavia, D.L. Introction to Organic Lab. Tech. Saunders Co. London ,1976.
2.- Adams, R. Lab. Exp. in Org. Chem. Mc Millan Co., 1963.
3.- Wies and Appel, J. A.C.S., 79, 3666, 1958.
4.- Carsen, et., al., J. A. C. S., 51, 2323, 1929.
5.- K. B. Wiberg and W. G. Nigh, J. A. C. S., 87, 3849, 1965.
 ACIDO BENCILICO

O O
OH
KOH / H 2O C COOH

OBJETIVO.-
Obtencin de cido benclico efectuando una transposicin de una -dicetona.

GENERALIDADES.-
En este experimento se preparar cido benclico por una transposicin de una
- dicetona (bencilo), la fuerza principal de la reaccin es suministrada por la formacin
de un carboxilato estable. Una vez que esta sal es obtenida, por acidificacin, precipita al
cido benclico.
Esta reaccin generalmente se usa para convertir - dicetonas aromrticas a
- hidroxicidos aromticos. Sin Embargo otros compuestos pueden sufrir ste tipo de
transposiciones.

PARTE EXPERIMENTAL.-
Disuelva 2.75 g de KOH en 6 mL. de agua caliente. En un matraz de bola
disuelva 2.75 g de bencilo en 8.5 mL. de etanol, calentando ligeramente, s fuera
necesario, para disolver el slido. Agregue la solucin de KOH al matraz, agitando
ligeramente. Caliente a reflujo, en bao Mara durante 15 min. Transfiera la mezcla a un
vaso y caliente en bao Mara, casi a sequedad para eliminar el etanol. Disuelva el
residuo en la mnima cantidad de agua caliente (50 mL. de agua), agite y filtre al vaco.
El filtrado se acidula con HCl concentrado hasta pH=2 y se enfra en bao de hielo.
Colecte el precipitado filtrando al vaco y lavando los cristales con agua fra.
Determine el punto de fusin que deber ser de 150oC para el cido benclico
puro. Si es necesario, recristalice el producto de benceno, usando 11 mL./0.5 g del
producto crudo. Caliente a ebullicin y filtre en caliente para eliminar las impurezas no
solubles. Enfre el filtrado en bao de hielo durante 15 min. Filtre al vaco y lave los
cristales con benceno fro. Determine el rendimiento y el punto de fusin.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-
1.- Mecanismo de Reaccin.
2.- Reaccin de Cannizzaro.
3.- Explique la reaccin de Cannizzaro en funcin de la reaccin efectuada.
4.- Cmo se separa el cido benclico de la mezcla de reaccin.

BIBLIOGRAFIA.-

1.- Pavia, D.L. Introduction to Organic Lab. Tech. Saunders Co. London, 1976.
2.- Kao, et., al., J. C. S., 443, 1931.
3.- Selman and Eastham, Rev. Chem. Soc., 14, 221, 1960.
4.- Doering and Urban, J. A. C. S., 78, 5936, 1956.
 BENZOATO DE FENILO
(Reaccin de Schotten Baumann)

OBJETIVO.-
Ilustrar la obtencin de steres va acilacin de grupos oxhidrilos, en las condiciones
caractersticas de la reaccin de Schotten Baumann. Obtener un ster aromtico
utilizando el tipo de catlisis bsica.

GENERALIDADES.-
Esta reaccin es muy utilizada en sntesis orgnica; se basa en la acilacin en medio
bsico, utilizndose comunmente cloruro de benzoilo como halogenuro de cido, por lo
que tambin suele llamarse benzoilacin a esta reaccin.

La benzoilacin es frecuentemente empleada para la identificacin y caracterizacin de

aminas aromticas, aunque tiene menos aplicacin en general que la acetilacin. El
reactivo se hidroliza lentamente en el agua, por lo que la benzoilacin puede efectuarse
en medio acuoso.

Los steres son facilmente obtenidos por medio de la reaccin de Schotten Baumann, al
poner a reaccionar el cloruro de benzoilo con el alcohol fenol necesario, en medio
bsico; en la prctica para obtener el benzoato de fenilo, se utilizar el fenol, cloruro de
benzoilo y sosa acuosa.

PARTE EXPERMINTAL.-
Disuelva en un matrz erlenmeyer de 50 mL, 1 g de fenol en 15 mL de sosa al 10%
(asegrese de la alcalinidad del medio utilizando papel indicador de pH). Agregue con
mucha precaucin y trabajando en la campana, 2 mL de cloruro de benzoilo y tape el
erlenmeyer con un corcho. Agite vigorosamente durante 15 minutos y destape de vez en
cuando el matrz para disminuir la presin.

Filtre a vaco y rompa los grumos con la esptula de manera que quede un polvo
homogneo; lave abundantemente con agua fra y seque por succin. Recristalice de
etanol. Filtre, seque, pese y determine el punto de fusin.
INVESTIGACION PREVIA.-
1.- Reaccin de Schotten Baumann.
2.- Generalidades y propiedades de steres, halogenuros de cido, alcoholes y fenoles.
3.- Reacciones y fundamento qumico de la tcnica.
4.- Estructura y propiedades de reactivos y productos involucrados.
BIBLIOGRAFIA.-
1.- Cremlyn, R. J. W. And Still, R. H., Named and Miscellaneus Reactions in Practical
Organic Chemistry. Heinemann Educational Books Ltd. London, 1967.
2.- Brewster, R. Q., Vanderwerf, C. A. and Mc Einen. Curso Prctico de Qumica
Orgnica. De. Alhambra, Madrid, 1970.
3.- Vogel, A. I., Elementary Practical Organic Chemistry. Part. I: Small Scale Preparations.
Second Ed. Longman G. Ltd. London, 1970.
4.- Weininger, S. J., Qumica Orgnica. Editorial Interamericana. Mxico, 1975.
 SAPONIFICACION
OBJETIVO.-
Efectuar la hidrlisis alcalina de un ster para obtener un jabn.

GENERALIDADES.-
En este experimento prepararemos jabn partiendo de grasas animales y aceites
vegetales los cuales son steres de cido carboxlico de peso molecular elevado y
alcoholes (glicerol).
Qumicamente estas grasas y aceites son llamados triglicridos, los principales
cidos que se encuentran en las grasas animales y aceites vegetales pueden prepararse
de los triglicridos por una hidrlisis alcalina (saponificacin). Una sola molcula de
triglicrido en una grasa puede tener tres diferentes cidos y no todos los triglicridos en
una sustancia sern idnticos.
Las grasas y aceites comnmente usados en la preparacin de jabones son
manteca y sebo de animales y aceites de coco, palma y oliva de vegetales. La longitud de
la cadena hidrocarbonada y el nmero de dobles enlaces en la porcin del cido
carboxlico de la grasa o aceite, determinan las propiedades del jabn resultante. Por
ejemplo la sal de un cido saturado y de cadena larga, hace un jabn duro e insoluble. El
sebo contiene cidos palmtico, esterico y olico; El aceite de coco contiene cidos
larico y mristico, el aceite de palma contiene principalmente cidos palmtico y olico y
el aceite de oliva contiene cido olico.
Los jabones suaves se hacen usando KOH en lugar de NaOH obtenindose as la
sal de potasio del cido correspondiente la cual es ms soluble que la de sodio.

PARTE EXPERIMENTAL.-
Prepare una solucin de 10 g de NaOH disuelta en 10 mL. de agua y 18 mL. de
etanol. Coloque 10 g de la grasa o aceite en un matraz y agrguele la solucin anterior.
Caliente la mezcla suavemente durante 30 min. Prepare 40 mL. de una solucin etanol -
agua 1:1 y agrguela en pequeas porciones a la mezcla anterior para prevenir la
formacin de espuma. Agite la mezcla constantemente.
Prepare la solucin de 50 g de NaCl en 150 mL. de agua y enfrela. Rpidamente
vierta la mezcla de saponificacin en la solucin de sal fra. Agite la mezcla durante 3 min.
y enfre en bao de hielo. Colecte el precipitado y calcule el rendimiento.
 Prepare una solucin de 0.2 g del jabn obtenido en 10 mL. de agua y agite
vigorosamente durante 30 seg. Deje reposar durante 30 seg. y observe la espuma
formada. Agregue 4 gotas de una solucin de CaCl2 al 4% y agite durante 30 seg.
Observe el efecto del calcio en la espuma.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Constitucin qumica de las grasas y aceites comestibles.
2.- cidos grasos. Constitucin qumica y reacciones.
3.- Esteres.
4.- Triglicridos.
5.- Saponificacin.
6.- ndice de saponificacin.

BIBLIOGRAFIA.-
1.- Bender, J. A. C. S., 73, 1626, 1951.
2.- Bender and Thomas, J. A. C. S., 83, 4183, 1961.
3.- Davidsohn, J. et., al., Soap. Manufacture, N. Y., Interscience, 1953.
4.- Snell, F. D. Soap and Glicerol. J. Chem. Ed., 19, 1942.
5.- Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab. Tech. Saunders Co. London, 1976.