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Esercizi su oscillatore armonico e rotatore rigido

R. Dovesi, M. De La Pierre

Corso di Laurea in Chimica


A.A. 2012/2013

Chimica Fisica II
Autofunzioni delloscillatore: normalizzazione

 1/4 2 /2
0 (x) = e x

Z +  1/2 Z +
2
02 (x)dx = e x dx

 1/2  1 1/2 Z +
2
= e y dy

 1/2  1 1/2
= =1

Nota: calcolo dellintegrale gaussiano - 1

sZ
Z + + Z +
y 2
e dy = e x 2 dx e y 2 dy

sZ
+ Z +
= e (x 2 +y 2 ) dxdy

s
Z + Z 2
= e 2 dd
0 0
s
1 2 +
 
= 2 e
2 0
r
1
= 2 =
2
Nota: calcolo dellintegrale gaussiano - 2

Trasformazione di coordinate nel piano: da Cartesiane (x, y ) a


polari (, )

x = cos
y = sin

Determinante Jacobiano:

x y
cos sin


J = x = =
y

sin cos

dxdy = J dd = dd
Autofunzioni delloscillatore: ortogonalita

1/4
43
 1/4 
2 /2 2 /2
0 (x) = e x 1 (x) = xe x

+ 1/2 Z +
22
Z 
2
1 (x)0 (x)dx = xe x dx = 0

perche lintegrando e una funzione dispari.


Potenziale di Morse

V (l) = D(1 e (ll0 ) )2

l0 distanza allequilibrio (V (l0 ) = 0)


D = liml+ V (l) energia di dissociazione (rispetto al minimo V (l0 ))
parametro in relazione con la costante di forza
Potenziale di Morse

V (l) = D(1 e (ll0 ) )2

Poniamo x = l l0 :

V (x) = D(1 e x )2

Sviluppo in serie intorno allequilibrio (x = 0):

d 2V
   
dV 1
V (x) = V (0) + x+ x 2 + ...
dx x=0 2 dx 2 x=0

 
dV
V (0) = 0 = [2D(e x e 2x )]x=0 = 0
dx x=0

d 2V
 
= [2D(e x 2e 2x )]x=0 = 2D 2
dx 2 x=0
Potenziale di Morse

Lo sviluppo in serie diventa:

V (x) = 0 + 0 x + D 2 x 2 + ...

Confrontiamo con il potenziale armonico:


1
Vharm (x) = kx 2
2

Otteniamo:
k = 2D 2

Termini dello sviluppo con potenza superiore a 2 permettono una


descrizione dellanarmonicita...
75
Spettro vibrazionale di Br19 F
Riga infrarossa a
exp = 380 cm1

 1/2
E 1 k
exp = =
hc 2c

(75.0 uma)(19.0 uma)


= (1.6611027 kg uma1 ) = 2.521026 kg
(75.0 + 19.0) uma

k = (2c exp )2
= [2(2.998 108 m s 1 )(380 cm1 )(100 cm m1 )]2
(2.52 1026 kg )
= 129 kg s 2 = 129 N m1
Spettro rotazionale di H35 Cl
Spaziatura delle righe dello spettro di microonde

2B = 6.26 1011 Hz

h
2B = , I = r 2
4 2 I

h 6.626 1034 J s
I = = = 2.68 1047 kg m2
4 2 2B 4 2 (6.26 1011 s 1 )

(1.01 uma)(35.0 uma)


= (1.6611027 kg uma1 ) = 1.631027 kg
(1.01 + 35.0) uma
 1/2  1/2
I 2.68 1047 kg m2
r= = = 1.281010 m = 128 pm
1.63 1027 kg