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Como sabemos una de las unidades de la medida del calor es la calora, que se define

como el calor que es necesario aplicar a un gramo de agua, para que su temperatura
aumente de 14,5C a 15,5C sea 1C.

La calora esta relacionada con otras unidades de energa as:

1 calora = 0,001 Kcal = 3,96 x 10-3 BTU = 4,186 Joul = 4,186 x 107 ergios

LA ENTALPA

La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede


intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin
constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido en
la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de
entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin. En un
simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de variacin
corresponde a la capacidad calorfica del sistema a presin constante. El trmino
de entalpa fue acuado por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemticamente, la entalpa H es igual a U + pV, donde U es la energa interna, p
es la presin y V es el volumen. H se mide en julios.

H = U + pV

Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se
mide el cambio de entalpa ( H).

H = Hf Hi

La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as:

Entalpa de reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de


disolucin, entalpa de enlace, etc; siendo las ms importantes:

ENTALPIA DE REACCIN:

Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante.

ENTALPA DE FORMACIN:

Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin constante y a
partir de los elementos que la constituyen.

Ejemplo:

H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal

Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se producen
68.3 Kcal, lo que se denomina entalpa de formacin del agua.

ENTALPA DE COMBUSTIN:
Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de sustancia.

Ejemplo:

CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal

Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal.

Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa


estndar de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes
consideraciones:

1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se


encuentran en su estado natural es cero.

Por ejemplo:

H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen

Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estandar de formacin.

2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias


formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estandar se define
para el grafito, o sea Hf25 del grafito es igual a cero.

3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rombico y el monocclico; su


entalpa estandar se define para el rombico o sea Hf25 del rombico es igual a cero.

ENTALPA ESTNDAR de una ecuacin general:

Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de las


entalpas estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la siguiente
ecuacin:

CALORIMETRA

Segn las teoras que iniciaron el estudio de la calorimetra, el calor era una
especie de fluido muy sutil que se produca en las combustiones y pasaba de unos
cuerpos a otros, pudiendo almacenarse en ellos en mayor o menor cantidad.
Posteriormente, se observ que, cuando se ejerca un trabajo mecnico sobre un
cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), apareca calor; hecho que
contradeca el principio de conservacin de la energa, ya que desapareca una
energa en forma de trabajo mecnico, adems de que se observaba la aparicin de
calor sin que hubiese habido combustin alguna. Benjamin Thompson puso en
evidencia este hecho cuando diriga unos trabajos de barrenado de caones
observando que el agua de refrigeracin de los taladros se calentaba durante el
proceso. Para explicarlo, postul la teora de que el calor era una forma de energa.
Thompson no consigui demostrar que hubiese conservacin de energa en el
proceso de transformacin de trabajo en calor, debido a la imprecisin en los
aparatos de medidas que us. Posteriormente, Prescott Joule logr demostrarlo
experimentalmente, llegando a determinar la cantidad de calor que se obtiene por
cada unidad de trabajo que se consume, que es de 0,239 caloras por cada julio de
trabajo que se transforma ntegramente en calor.

La Calorimetra es la rama de la termodinmica que mide la cantidad de energa


generada en procesos de intercambio de calor. El calormetro es el instrumento
que mide dicha energa. El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un
envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un
termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta
lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termmetro.
Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse
utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede
calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de
temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose
segn se va enfriando el objeto.

CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA

El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para


elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad
calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un
grado Celsius la temperatura de una cantidad determinada de sustancia. El calor
especfico es una propiedad intensiva, en tanto que la capacidad calorfica es una
propiedad extensiva. La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especfico
de una sustancia es:

C = ms

Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor especfico del agua
es 4.184 J/g . C y la capacidad calorfica de 60 gramos de agua es:

(60.0 g)(4.184 J/g . C) = 251 J/C

SUSTANCIA CALOR ESPECFICO (J/g.C)

Aluminio 0.900

Oro 0.129

C(grafito) 0.720

C(diamante) 0.502

Cobre 0.385
Hierro 0.444

Mercurio 0.139

Agua 4.184

Etanol 2.46

Tabla 1. Calor especfico de algunas sustancias

Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la


temperatura de una muestra (t) indicara la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o
liberado en un proceso en particular. La ecuacin para calcular el cambio de calor esta
dad por:

donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; que es positivo para
procesos endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos.

CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE

Figura 1 diagrama de bomba calorimtrica

Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de un compuesto


en un recipiente de acero, denominado bomba calorimtrica a volumen constante,
que se llena con oxgeno, a ms o menos 30 atm de presin. La bomba cerrada se
sumerge en una cantidad conocida de agua. La muestra se enciende elctricamente
y el calor producido por la reaccin de combustin se puede calcular con exactitud
al registrar el aumento en la temperatura del agua. El calor liberado por la
muestra es absorbido por el agua y por el calormetro. El diseo especial de la
bomba calorimtrica permite suponer que no hay prdida de calor (o de masa)
hacia los alrededores durante el tiempo en que se hacen las mediciones.

Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en que se


sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del
sistema durante el proceso, se puede escribir:

donde qagua, qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba y de
la reaccin, respectivamente. As:

La cantidad qagua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la capacidad calorfica de


la bomba, que permanece constante para todos los experimentos efectuados en dicha
bomba calorimtrica:

De aqu

Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen
constante y no de presin constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de
entalpa H. Es posible corregir las mediciones en los cambios de calor de forma que
correspondan a los valores de H, pero debido que la correccin es muy pequea.

CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE

Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presin constante,

(DH = qp), entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente esquema:
Figura 2 diagrama de un calormetro

El regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que la presin
sea la misma que la presin atmosfrica Para aquellas reacciones que se hacen en agua
en disoluciones diluidas, el calor especfico de la disolucin ser aproximadamente
igual al del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por una disolucin acuosa es
igual al calor liberado por la reaccin de los solutos:

qdisolucin = -qrxn

Si la reaccin libera calor, es una reaccin exotrmica y el DH es negativa. La entalpa


de los productos es menor que la de los reactivos

DH = Hproductos-Hreactivos

En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es


exotrmica, la disolucin absorber el calor producido por la reaccin y se observar un
incremento en la temperatura.

De manera que para una reaccin exotrmica:

Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (DH
negativa)
La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin (DH
positiva)

De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo de DHsoln
(es decir el valor medido)

CALOR LATENTE DE FUSIN

El calor latente de fusin es el calor absorbido en la fusin de 1 g de sustancia a


temperatura constante.

Los calores de fusin de las sustancias son muy inferiores a sus calores de
vaporizacin. Para el hielo es igual a 79,7 caloras por gramo.
La temperatura de fusin varia, aunque muy poco, con la presin aplicada a la
sustancia; en general, en los slidos ms densos que el lquido la temperatura de
fusin aumenta al elevar la presin, mientras que el caso contrario tal como el
hielo, la temperatura de fusin disminuye al elevar la presin.

CALOR DE SUBLIMACIN

El calor de sublimacin es la cantidad de calor necesario para sublimar a


temperatura constante 1 g de sustancia en estado slido.

El calor de sublimacin de una sustancia es igual a la suma del calor de fusin ms


el calor de vaporizacin, ya que el paso directo de slido-vapor puede realizarse en
las dos etapas equivalentes slido-liquido y liquido-vapor.

CALOR DE VAPORIZACIN

Cuando un lquido se encuentra a la temperatura de ebullicin, para pasarlo a


estado de vapor hay necesidad de aplicarle una cantidad de calor adicional, para
romper las fuerzas atractivas intermoleculares, a este calor necesario para
evaporar cierta cantidad de sustancia se le conoce con el nombre de calor de
vaporizacin.

El calor de vaporizacin se conoce como calor latente de vaporizacin puesto que


al aplicarlo, no hay cambio en la temperatura del sistema.

donde m es la cantidad de sustancia a evaporar y Hv es el calor de vaporizacin.

CURVA DE CALENTAMIENTO

Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior

Figura 3 Curva de calentamiento

en la figura 3 se presenta la grafica de una curva de calentamiento completa desde


el estado slido, hasta el estado de vapor.

Supongamos que se tiene una sustancia en el estado slido en un tiempo to a una


temperatura inicial Ti (figura 3). Si empezamos a adicionar calor progresivamente,
su temperatura empieza a aumentar (calor sensible) hasta llegar a la temperatura
de fusin Tf en el tiempo t1.

La cantidad de calor gastado entre to y t1 se calcula por la expresin:

donde:
Q1 = cantidad de calor en caloras.

m = masa (gramos) de sustancia que se esta calentando en el estado slido.

Ces = es el calor especfico de la sustancia en el estado slido (cal/g C)

Tf Ti = Representa el cambio de temperatura (T) en ese intervalo.

Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de fusin, hay necesidad de aplicarle


calor latente de fusin (Hfusin) para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el
calor total de este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el slido se haya transformado en lquido (t2), al aplicar calor empieza
nuevamente a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), donde
el lquido alcanza su temperatura de ebullicin.

El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:

Cel es el calor especfico de la sustancia en el estado lquido (cal/g C)

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de ebullicin, hay necesidad de


aplicarle el calor latente de vaporizacin (Hv) para convertirla en vapor (intervalo t3 a
t4).

El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle calor empieza de
nuevo a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) y la
temperatura final (Tf). En el lapso de tiempo t4 a t5 se aplico una cantidad de calor que
se calcula por la expresin:

donde Cev es el calor especfico de la sustancia en el estado de vapor (cal/g C).

El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de todos los


calores o sea:
CURVA DE ENFRIAMIENTO

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En la figura 4 se presenta la grfica de una curva de enfriamiento completa, desde


el estado de vapor, pasando por el lquido, hasta el slido.

Supongamos que se tiene una sustancia en el estado de vapor en un tiempo to a una


temperatura inicial Ti (figura 4). Si empezamos a extraer calor progresivamente,
su temperatura empieza a descender (calor sensible) hasta llegar a la temperatura
de licuefaccin TL en el tiempo t1.

La cantidad de calor extrado entre to y t1 se calcula por la expresin:

donde TL : es temperatura de licuefaccin e igual numricamente a Teb.

Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de licuefaccin, hay necesidad


de extraerle el calor latente de licuefaccin (-HL) para convertirla en lquido
(intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el vapor se haya transformado en lquido (t2), al extraer calor


empieza nuevamente a descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo
(t3), alcanza la temperatura de solidificacin (Ts).

El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de solidificacin, hay


necesidad de extraerle el calor latente de solidificacin (-Hs) para convertirla en
slido(intervalo t3 a t4).

El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se ha transformado en slido (t4), al extraerle calor


empieza de nuevo a descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final
(t5) alcanza la temperatura final deseada Tf.

El calor en este intervalo se calcula por la expresin:


El calor total extrado durante el proceso de enfriamiento es la suma de todos los
calores o sea:

FUERZAS INTERMOLECULARES

Las propiedades fsicas de una sustancia dependen de su estado fsico.

El vapor de agua, el agua lquida y el hielo tienen exactamente las mismas propiedades
qumicas, pero sus propiedades fsicas son considerablemente diferentes.

El tipo de enlace de una sustancia determina:

Distancias y ngulos de enlace


Energas de enlace
Es decir sus propiedades qumicas

Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan sus propiedades fsicas

GASES

Son una coleccin de molculas muy separadas entre s, pues la energa cintica
de las molculas es mayor que las fuerzas atractivas entre las molculas
La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa entre las molculas, les
permite expandirse hasta llenar el recipiente que lo contiene
Si las fuerzas atractivas empiezan a ser significativas, los gases exhiben
comportamiento diferente que al del gas ideal

Lquidos

Las fuerzas de atraccin intermolecular son suficientemente grandes como para


mantener a las molculas cerca unas de otras
Los lquidos son ms densos y menos compresibles que los gases
Los lquidos tienen un volumen definido que es independiente de la forma y
tamao del recipiente que los contiene.
Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener a las molculas
vecinas en posicin fija y las molculas se mueven. De manera que los lquidos
pueden vaciarse y asumen la forma del recipiente.

Slidos

Las fuerzas intermoleculares entre molculas vecinas son ahora suficientemente


grandes para mantenerlas en posiciones fijas unas respecto a las otras
Los slidos (como los lquidos) no son compresibles debido a la ausencia de
espacio entre las molculas vecinas
Si las molculas en un slido adoptan un empaquetamiento ordenado, se dice
que la estructura de las molculas es cristalina
Debido a la magnitud de las fuerzas intermoleculares entre molculas vecinas,
los slidos son rgidos

Un examen de las propiedades de los diferentes estados de la material, nos convence de


que el estado de una sustancia depende del balance entre la energa cintica de las
partculas individuales que componen a cada sustancia (molculas, iones o tomos) y las
fuerzas intermoleculares.

La Energa Cintica mantiene a las molculas en movimiento y depende de la


temperatura (est en funcin de la temperatura) de la sustancia

Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las molculas juntas.

Los gases tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los lquidos


Los lquidos tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los slidos
Tanto los slidos como los lquidos tienen sus partculas muy cercanas unas a
otras, por ello les llamamos fases condensadas para distinguirlas de los gases

INTERACCIONES ION-DIPOLO

Se trata de una interaccin entre un ion cargado y una molcula polar (es decir un
dipolo). Los cationes se vern atrados por el lado negativo de un dipolo. Los aniones se
vern atrados por el lado positivo de un dipolo.

La magnitud de la energa de esta interaccin depende de la carga del ion (Q ), el


momento dipolo de la molcula (m) y la distancia del centro del ion al punto medio del
dipolo (d )

Este tipo de interacciones tienen gran importancia al estudiar el comportamiento de las


disoluciones de sustancias inicas en disolventes polares (por ejemplo sal en agua).
ENLACE DIPOLO DIPOLO

Ocurre cuando los tomos de una molcula tienen diferencias de c, se polarizan,


produciendo un dipolo. Cuando dos dipolos se avecindan, se atraen, dando como
resultado un enlace.

Si los tomos muy electronegativos se encuentran unidos directamente a un H, tambin


se formar un dipolo. Estas interacciones se presentan entre las molculas neutras
polares.

Las molculas polares se atraen entre s cuando la carga parcial positiva de una
molcula est cerca de la carga parcial negativa de otra
Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza
atractiva de la interaccin sea significativa
Las interacciones dipolo-dipolo son mucho menores que las interacciones Ion-
dipolo
Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la polaridad de una molcula.

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Los puntos de ebullicin de las molculas polares de masa parecida crecen al crecer el
dipolo:

Sustancia Masa molecular Momento Punto de


(uma) dipolo, m(D) ebullicin (K)

Propano 44 0.1 231


Dimetil ter 46 1.3 248
Cloruro de metilo 50 2.0 249
Acetaldehdo 44 2.7 294
Acetonitrilo 41 3.9 355

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON

No pareciera que las molculas no-polares tengan ninguna base fsica para tener
interacciones atractivas. Sin embargo, los gases de las molculas no-polares pueden
licuarse, y esto indica que si la energa cintica se reduce, existe algn tipo de
interacciones atractivas que predominan.

Fritz London (1930) sugiere que el movimiento de los electrones en un tomo o una
molcula no polar puede dar como resultado un dipolo transiente (transiente quiere decir
que tiene tiempos de vida muy cortos)

Cmo actan las fuerzas de dispersin de London?

El helio tiene 2 electrones consideremos que estos electrones son partculas, la


distribucin promedio de los electrones alrededor del ncleo es esfricamente simtrica,
los tomos no tienen dipolo y por tanto su momento dipolo es cero; sin embargo, puede
ocurrir que la distribucin de los electrones alrededor del ncleo de cada tomo en un
instante dado, no sea completamente simtrica. As puede pasar que: Ambos electrones
queden en el mismo lado del ncleo, esto dar como resultado que en ese instante el
tomo tenga un dipolo aparente y por tanto un el momento dipolo sea diferente de cero,
es decir que haya un dipolo transiente. Un tomo vecino que se encuentre cerca de este
tomo, se ver influido por este dipolo, los electrones de este tomo se alejarn de la
regin negativa del dipolo, es decir, debido a la repulsin electrnica, un dipolo
temporal puede inducir un dipolo similar en un tomo vecino, si este est lo
suficientemente cercano esto, causar que los tomos vecinos se sientan atrados unos a
los otros. A este fenmeno se le conoce con el nombre de interacciones de dispersin de
London (o simplemente fuerzas de dispersin) Estas interacciones son significativas
nicamente cuando los tomos o molculas que lo presentan estn muy cerca unas de
otras.

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PUENTES DE HIDRGENO

Puentes de hidrgeno, es la atraccin intermolecular e intramolecular resultante


de la interaccin de dipolos donde participa el H. Esta atraccin es responsable de
muchas de las propiedades caractersticas del H2O, entre ellas estn:

Tensin superficial
puntos de fusin y ebullicin
viscosidad
tensin superficial
capacidad de la misma para disolver muchas clases de sustancias.

Un tomo de hidrgeno en un enlace polar (por ejemplo H-F, H-O o H-N) puede
experimentar una fuerza atractiva hacia una molcula polar o un ion vecino que
cuenta con pares electrnicos sin compartir, usualmente tomos de F, O o N
A este tipo de interaccin se le conoce con el nombre de enlace de hidrgeno y en
ltima instancia no es ms que una interaccin del tipo dipolo-dipolo

Un enlace entre un hidrgeno y un tomo electronegativo como el F, O o N es muy


polar:

Tomando en consideracin que el tomo de H no tiene electrones de core, entonces el


lado del tomo que est hacia afuera del dipolo es virtualmente un ncleo desnudo la
carga parcial positiva se ver atrada a la carga parcial negativa de un tomo
electronegativo de una molcula cercana debido a que el tomo de hidrgeno en un
enlace polar tiene deficiencia de electrones (particularmente en un lado, es decir, el lado
opuesto al enlace covalente polar), entonces, puede acercarse mucho al tomo
electronegativo de la molcula vecina (el cual tiene carga parcial negativa) de manera
que puede interactuar fuertemente con l. Entre ms cerca pueda estar mayor ser la
atraccin electrosttica

La energa de los enlaces de hidrgeno va de alrededor de 4 kJ/mol a 25 kJ/mol, es


decir, son ms dbiles que los enlaces covalentes, pero, son mayores que las
interacciones dipolo-dipolo o las fuerzas de dispersin. Este tipo de interaccin tiene
gran importancia en la organizacin de las molculas biolgicas y su influencia es
notable en la estructura de las protenas y los cidos nucleicos. El agua tiene una
capacidad poco comn para formar una red de enlaces de hidrgeno muy extensa. Como
lquido, la energa cintica de las molculas previene un arreglo ordenado extenso de los
tomos de hidrgeno, al enfriarse, las molculas van perdiendo energa cintica y esto
permite que las molculas se vayan ordenando en un arreglo que maximiza las
interacciones atractivas de los enlaces de H.

Este arreglo de las molculas tiene un volumen mayor (es decir, es menos denso) que el
agua lquida, de manera que el agua se expande al congelarse. El arreglo de molculas
de agua en el hielo normal tiene geometra hexagonal (es decir que est compuesto de
anillos con seis molculas de agua), lo cual es la base estructural de la forma hexagonal
de los copos de nieve.
Cada molcula de agua puede participar en cuatro enlaces de H, es decir, uno con cada
par de no enlace del oxgeno y uno con cada tomo de hidrgeno.

Termodinamica en los sistemas biologicos

Una de las reas de aplicacin ms importante y emocionante de


la Termodinmica son los sistemas biolgicos, que son los sitios de
transferencia de energa bastante complejo e intrigante.

Sabas que? Los sistemas biolgicos no estn en equilibrio


termodinmico, y por lo tanto no son fciles de analizar. A pesar de su
complejidad, los sistemas biolgicos se componen de cuatro
elementos simples:

Hidrgeno.
Oxgeno.
Carbono.
Nitrgeno.

De todos los tomos del cuerpo humano, el hidrgeno representa el


63 por ciento, el oxgeno 25,5 por ciento, el carbono un 9,5 por ciento,
y el nitrgeno del 1,4 por ciento. El restante 0,6 por ciento de los
tomos viene de otros 20 elementos esenciales para la vida. En masa,
alrededor del 72 por ciento del cuerpo humano es agua.
Los bloques bsicos de los
organismos vivos son las clulas, que se asemejan a las fbricas en
miniatura que realizan funciones que son vitales para la supervivencia
de los organismos. Un sistema biolgico puede ser tan simple como
una sola clula. El cuerpo humano contiene aproximadamente 100
billones de clulas con un dimetro medio de 0,01 mm. La membrana
de la clula es una pared semipermeable que permite que algunas
sustancias que pasan a travs de l y se excluyan otros.

En una clula tpica, miles de


reacciones qumicas se producen cada segundo durante el cual
algunas molculas se rompen y se libera energa y algunas nuevas
molculas se forman. Este alto nivel de actividad qumica en las
clulas, que mantiene el cuerpo humano a una temperatura de 37 C
en el desempeo de las funciones corporales es necesario, se llama
metabolismo. En trminos simples, el metabolismo se refiere a la
quema de alimentos como los carbohidratos, grasas y protenas.

La tasa de metabolismo en el estado de reposo se llama tasa de


metabolismo basal, que es la tasa de metabolismo requerida para que
un cuerpo se mantenga desarrollando las funciones necesarias (como
la respiracin y la circulacin de la sangre) a nivel cero de actividad
externa.
La tasa metablica tambin puede interpretarse como la tasa de
consumo de energa de un cuerpo. Para un hombre promedio (30 aos
de edad, 70 kg, 1,8 m2 de superficie corporal), la tasa metablica
basal es de 84 W. Es decir, el cuerpo disipa la energa al medio
ambiente a un ritmo de 84 W, lo que significa que el cuerpo convierte
la energa qumica a partir de los alimentos (o de la grasa en el
cuerpo si la persona no ha comido) en energa trmica a un ritmo de
84 W.

La tasa metablica aumenta con el nivel de actividad, y podr ser


superior 10 veces a la tasa metablica basal, cuando un cuerpo est
haciendo un ejercicio extenuante. Es decir, dos personas que hacen
ejercicio fuerte en la habitacin pueden suministrar ms energa a la
sala de un calentador de resistencia de 1 kW de energa.

La fraccin de calor sensible vara de un 40 por ciento en el caso de


trabajo pesado a cerca de 70 por ciento en el caso de trabajos
ligeros. El resto de la energa es rechazado por el cuerpo por el sudor
en forma de calor latente.

La tasa de metabolismo basal vara con el sexo, el tamao corporal,


las condiciones generales de salud, y as sucesivamente, y disminuye
considerablemente con la edad.
Esta es una de las razones que las personas tienden a engordar entre
sus 20 aos y 30 aos a pesar de que no aumenten su ingesta de
alimentos. El cerebro y el hgado son los sitios principales de la
actividad metablica. Estos dos rganos son responsables de casi el
50 por ciento de la tasa metablica basal de un rgano humano adulto
a pesar de que constituyen slo alrededor del 4 por ciento de la masa
corporal. En los nios pequeos, hay que destacar que
aproximadamente la mitad de la actividad metablica basal se
produce en el cerebro solo.

Las reacciones biolgicas en las clulas se producen


fundamentalmente a temperatura, la presin y volumen constante. La
temperatura de la clula tiende a aumentar cuando alguna energa
qumica es transforma en calor, pero esta energa se transfiere
rpidamente al sistema circulatorio, que transporta a las partes
externas del cuerpo y, finalmente, para el medio ambiente a travs de
la piel. Las clulas musculares funcionan de una manera muy similar
a un motor, convirtiendo la energa qumica en energa mecnica
(trabajo) con una eficiencia de conversin de cerca del 20 por ciento.

Esto es una consecuencia del principio de conservacin de la energa,


que requiere que el aporte de energa en un sistema debe ser igual a
la produccin de energa cuando el contenido total de energa de un
sistema permanece constante durante un proceso.

Aplicacin de la Termodinmica a Sistemas Biolgicos Un rea importante de


aplicacin de la termodinmica es sistemas

biolgicos, en particular el cuerpo humano, en stos ocurren procesos de

transferencia y transformacin de energa.

Los sistemas biolgicos estn constituidos bsicamente de 4 elementos qumicos,hidr


geno (63 %),oxgeno (25.5 %),car bono (9.5 %), y nitrgeno(1.4 %). El restante 0.6 %
de los tomos que los conforman provienen de otros 20 elementos qumicos esenciales
para la vida (hierro, calcio, fsforo, zinc, potasio, etc). La abundancia de tomos de
hidrgeno y oxgeno en un sistema biolgico se ilustra recordando que el72 % de la
masa total del cuerpo humano es agua.

Las unidades elementales de los seres vivos son las clulas, minsculas

motores cuyas funciones garantizan la supervivencia de aquellos. El

cuerpo humano tiene alrededor de 1v 1014 clulas, cada una con un


dimetro medio de 0.01 mm. En una clula ocurren muchas reacciones

qumicas que liberan y consumen energa.

El conjunto de procesos que efectan las clulas, que mantiene al cuerpo humano a una
temperatura de 37r C, se llamametabolismo. El metabolismo es el proceso de quemar
los alimentos ingeridos por el cuerpo para obtener la energa necesaria para sus
actividades. El metabolismo cuando el cuerpo se halla en reposo se conoce como
metabolismo basal, y es la energa que consume para efectuar las funciones vitales
fundamentales como la respiracin y circulacin de la sangre. El metabolismo basal
medio de un adulto que posee una masa corporal de 68 kg es de 84 J/s.

El Metabolismo Cuando una persona realiza ejercicio fsico intenso su metabolismo


puede ser 10 veces el valor del metabolismo basal. Las clulas de los msculos del
cuerpo humano son capaces de utilizar la energa trmica obtenida de la combustin de
los alimentos para efectuar trabajo, esto es, son motores

Trmicos que transforman calor en trabajo. Las Clulas como motores trmicos La
eficiencia de esta

conversin es del 20 %, el resto de energa

se desecha en el ambiente en forma de calor. Esta eficiencia

equivale a la de un motor de combustin interna de un auto

moderno.

La energa que requiere el cuerpo humano para hacer sus actividades la obtiene de los
alimentos ingeridos. Los alimentos se dividen en tres grupos,carbohidratos,g rasas, y
protenas. Las molculas de los carbohidratos varan en su complejidad

desde las muy simples como la glucosa (C6H12O6) hasta las muy

grandes como el almidn. El pan, las pastas, y el azcar son las

fuentes ms importantes de carbohidratos. ...

Energa interna:

En fsica, la energa interna (U) de un sistema intenta ser un reflejo de la energa a


escala macroscpica. Ms concretamente, es la suma de:

la energa cintica interna, es decir, de las sumas de las energas cinticas de las
individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema, y de
la energa potencial interna, que es la energa potencial asociada a las
interacciones entre estas individualidades.1
La energa interna no incluye la energa cintica traslacional o rotacional del sistema
como un todo. Tampoco incluye la energa potencial que el cuerpo pueda tener por su
localizacin en un campo gravitacional o electrosttico externo.

Todo cuerpo posee una energa acumulada en su interior equivalente a la energa


cintica interna ms la energa potencial interna.

Si pensamos en constituyentes atmicos o moleculares, ser el resultado de la suma de


la energa cintica de las molculas o tomos que constituyen el sistema (de sus energas
de traslacin, rotacin y vibracin) y de la energa potencial intermolecular (debida a las
fuerzas intermoleculares) e intramolecular de la energa de enlace.

En un gas ideal monoatmico bastar con considerar la energa cintica de


traslacin de sus tomos.
En un gas ideal poliatmico, deberemos considerar adems la energa
vibracional y rotacional de las mismas.
En un lquido o slido deberemos aadir la energa potencial que representa las
interacciones moleculares.

Desde el punto de vista de la termodinmica, en un sistema cerrado (o sea, de paredes


impermeables), la variacin total de energa interna es igual a la suma de las cantidades
de energa comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo (En
termodinmica se considera el trabajo negativo cuando este entra en el sistema
termodinmico, positivo cuando sale). Aunque el calor transmitido depende del proceso
en cuestin, la variacin de energa interna es independiente del proceso, slo depende
del estado inicial y final, por lo que se dice que es una funcin de estado. Del mismo
modo es una diferencial exacta, a diferencia de , que depende del proceso.

La magnitud que designa la energa almacenada por un sistema de partculas se denomina


energa interna (U). La energa interna es el resultado de la contribucin de la energa cintica
de las molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin, traslacin y
vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo
gravitatorio, electromagntico y nuclear.

Energa interna de un gas ideal

Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna depende
exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda interaccin
entre las molculas o tomos que lo constituyen, por lo que la energa interna es slo
energa cintica, que depende slo de la temperatura. Este hecho se conoce como la ley
de Joule.

La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico o diatmico) entre dos


estados A y B se calcula mediante la expresin:

donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a volumen constante.


Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin.

Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por sus
temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que su
temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule, sea cual sea
el tipo de proceso realizado.

Elijamos una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar el gas de la


isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es nulo, ya
que no hay variacin de volumen. Luego aplicando el Primer Principio de la
Termodinmica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

siendo C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a volumen constante, se


usar el valor Cv (capacidad calorfica a volumen constante). Entonces, se obtiene
finalmente:
Esta expresin permite calcular la variacin de energa intena sufrida por un gas ideal,
conocidas las temperaturas inicial y final y es vlida independientemente de la
tra0nsformacin sufrida por el gas.

Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna depende
exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda interaccin entre las
molculas o tomos que lo constituyen, por lo que la energa interna es slo energa cintica,
que depende slo de la temperatura

ENERGA INTERNA DE LOS


GASES IDEALES

Para determinar el valor de la energa


interna de los gases ideales,
recurriremos a la experiencia de Joule,
que consiste en la libre expansin de
un gas en el vaco. Se dispone de dos
recipientes rgidos y adiabticos, que
estn conectados por medio de una
vlvula que se encuentra inicialmente
cerrada. En una cmara se coloca una
masa de gas ideal que se encontrar
sometida a una presin P1, a la
temperatura T1 y ocupando un volumen V1. En el segundo recipiente se produce un
vaco.

Se precede a abrir la vlvula que comunica a ambos recipientes y en consecuencia el gas


se expandir pasando a ocupar un volumen V2 V1, al mismo tiempo la presin en el
gas disminuir quedando finalmente a un valor P2 P1. Como el gas que se coloco en el
recipiente es un gas ideal se observa que en el termmetro no hubo variacin de su
indicacin.

Esto significa que no se produjo variacin en la temperatura del gas y que no hubo
transferencia de calor durante el proceso, o sea Q = 0.

Si aplicamos el Primer Principio para sistemas cerrados segn la ecuacin (2.17):

(2.19)

Adems en el proceso el gas no ha transferido energa mecnica al medio, ni la ha


recibido de l. Es decir que al expandirse en el vaco el trabajo tambin ser nulo, o sea
L = 0, en consecuencia la ecuacin (2.19) se reduce a:
(2.20)

Es decir que en la transformacin la energa interna del sistema no ha variado. De aqu


podemos concluir que la energa interna del sistema considerado es solo funcin de la
temperatura, ya que es el nico parmetro de estado que no sufri modificaciones. Si la
energa interna fuera funcin del volumen y la temperatura, la modificacin del
volumen debera ser acompaada con una variacin de la temperatura en un proceso en
que la energa interna permanece constante (DU = 0). Esto ltimo es lo que ocurrir en
el caso de un gas real. Por lo tanto podemos afirmar que:

ENTALPA DE LOS GASES IDEALES

Para determinar que parmetros de estado dependen de la entalpa de un gas ideal,


partiremos de su definicin (2.28) y de la ecuacin de estado (1.17). Recordando que la
energa interna de un gas ideal solo depende de la temperatura a la cual se encuentra U
= (T) y por otro lado si comparamos el producto de la presin por el volumen con la
ecuacin de estado (1.17), tenemos:

Estados comunes de Agregacin de la Materia

Estado Slido

Los slidos se caracterizan por tener forma y volumen constantes. Esto se debe a que las
partculas que los forman estn unidas por unas fuerzas de atraccin grandes de modo
que ocupan posiciones casi fijas. En el estado slido las partculas solamente pueden
moverse vibrando u oscilando alrededor de posiciones fijas, pero no pueden moverse
trasladndose libremente a lo largo del slido. Las partculas en el estado slido
propiamente dicho, se disponen de forma ordenada, con una regularidad espacial
geomtrica, que da lugar a diversas estructuras cristalinas. Al aumentar la temperatura
aumenta la vibracin de las partculas.

LA PRESIN DE VAPOR DE LOS LQUIDOS

Esta presin es conocida como presin saturada de vapor del liquido correspondiente.
Para un liquido cualquiera la vaporizacin va acompaada de absorcin de calor y la
cantidad de este, cuando se nos da una presin y una temperatura, con las cuales se
puede calentar cierto peso de liquido se conoce con el nombre de el calor de
vaporizacin y es la diferencia de entalpa de vapor y liquido, esto es, D Hv = Hr - Hl;
donde D Hv significa el calor de vaporizacin de las variables mencionadas, estas son
las entalpas de vapor y de liquido

Estado Gaseoso

Los gases, igual que los lquidos, no tienen forma fija pero, a diferencia de stos, su
volumen tampoco es fijo. Tambin son fluidos, como los lquidos.
En los gases, las fuerzas que mantienen unidas las partculas son muy pequeas. En un
gas el nmero de partculas por unidad de volumen es tambin muy pequeo.
Las partculas se mueven de forma desordenada, con choques entre ellas y con las
paredes del recipiente que los contiene. Esto explica las propiedades de expansibilidad y
compresibilidad que presentan los gases: sus partculas se mueven libremente, de modo
que ocupan todo el espacio disponible. La compresibilidad tiene un lmite, si se reduce
mucho el volumen en que se encuentra un gas ste pasar a estado lquido.
Al aumentar la temperatura las partculas se mueven ms deprisa y chocan con ms
energa contra las paredes del recipiente, por lo que aumenta la presin

Caractersticas Fsicas de los Estados Comunes

Estado de Agregacin Slido Lquido Gas


Volumen Definido Definido Indefinido
Forma Definida Indefinida Indefinida
Compresibilidad Incompresible Incompresible Compresible
Atraccin entre Molculas Intensa Moderada Despreciable
"La energa no se gana, se crea ni se destruye, slo se transforma. El universo
conserva la energa: si hay un incremento en la energa interna de un sistema, debe
haber un descenso equivalente en la energa de su entorno, y viceversa.

El calor especfico es una magnitud fsica que se define como la cantidad de calor que hay
que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinmico para elevar su
temperatura en una unidad. En general, el valor del calor especfico depende del valor de la
temperatura inicial.1 2 Se le representa con la letra (minscula).

El calor especfico medio ( ) correspondiente a un cierto intervalo de temperaturas


se define en la forma:

s calorficas
Capacidad
cp cp cv
calorfica
Sustancia Fase (msico) (molar) (molar)
volumtrica
Jg C Jmol K Jmol1K1
1 1 1 1
J cm3 K1

Gas monoatmico (Ideal) gas R = 20,8 R = 12,5

Helio gas 5,1932 20,8 12,5

Argn gas 0,5203 20,8 12,5

Gas diatmico (Ideal) gas R = 29.1 R = 20.8

Hidrgeno gas 14,30 28,82 20.4

Nitrgeno gas 1,040 29,12 20,8

Oxgeno gas 0,918 29,4 21,1

Aire (en condiciones


tpicas de habitacinnota 3 gas 1,012 29,19
)

Aluminio slido 0,897 24,2 2,422

Amonaco lquido 4,700 80,08 3,263


Capacidad
cp cp cv
calorfica
Sustancia Fase (msico) (molar) (molar)
volumtrica
Jg1C1 Jmol1K1 Jmol1K1
J cm3 K1

Antimonio slido 0,207 25,2 1,386

Arsnico slido 0,328 24,6 1,878

Berilio slido 1,82 16,4 3,367

Carbono (diamante) slido 0,519

Carbono (grafito) slido 0,711

Cobre slido 0,385 24,47 3,45

Diamante slido 0,5091 6,115 1,782

Etanol lquido 2,44 112 1,925

Gasolina lquido 2,22 228

Oro slido 0,1291 25,42 2,492

Plata slido 0,237 25,56

Grafito slido 0,710 8,53 1,534

Hierro slido 0,450 25,1 3,537

Nquel slido 0,444

Plomo slido 0,129 26,4 1,44

Wolframio slido 0,133

Titanio slido 0,523

Litio slido 3,58 24,8 1,912

Magnesio slido 1,02 24,9 1,773

Mercurio lquido 0,1395 27,98 1,888


Capacidad
cp cp cv
calorfica
Sustancia Fase (msico) (molar) (molar)
volumtrica
Jg1C1 Jmol1K1 Jmol1K1
J cm3 K1

Nen gas 1,0301 20,7862 12,4717

cera de parafina slido 2,5 900 2,325

Slice (fundido) slido 0,703 42,2 1,547

Uranio slido 0,116 27,7 2,216

Agua gas (100 C) 2,080 37,47 28,03

lquido
Agua 4,1813 75,327 74,53 4,184
(25 C)

Agua slido (0 C) 2,114 38,09 1,938

Almina Al2O3 slido 0,160

MgO slido 0,457

SiC slido 0,344

1,20-
Nylon 66 slido
2,09

1,40-
Fenlicos slido
1,67

1,92-
Polietileno (AD) slido
2,30

Polipropileno slido 1,880

Politetrafluoretileno slido 1,050

Todas las medidas son a 25 C a menos que se indique lo contrario,


Los mnimos y mximos notables se muestran en negrita.

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