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como el calor que es necesario aplicar a un gramo de agua, para que su temperatura
aumente de 14,5C a 15,5C sea 1C.
1 calora = 0,001 Kcal = 3,96 x 10-3 BTU = 4,186 Joul = 4,186 x 107 ergios
LA ENTALPA
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se
mide el cambio de entalpa ( H).
H = Hf Hi
ENTALPIA DE REACCIN:
ENTALPA DE FORMACIN:
Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin constante y a
partir de los elementos que la constituyen.
Ejemplo:
Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se producen
68.3 Kcal, lo que se denomina entalpa de formacin del agua.
ENTALPA DE COMBUSTIN:
Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de sustancia.
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal
Por ejemplo:
CALORIMETRA
Segn las teoras que iniciaron el estudio de la calorimetra, el calor era una
especie de fluido muy sutil que se produca en las combustiones y pasaba de unos
cuerpos a otros, pudiendo almacenarse en ellos en mayor o menor cantidad.
Posteriormente, se observ que, cuando se ejerca un trabajo mecnico sobre un
cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), apareca calor; hecho que
contradeca el principio de conservacin de la energa, ya que desapareca una
energa en forma de trabajo mecnico, adems de que se observaba la aparicin de
calor sin que hubiese habido combustin alguna. Benjamin Thompson puso en
evidencia este hecho cuando diriga unos trabajos de barrenado de caones
observando que el agua de refrigeracin de los taladros se calentaba durante el
proceso. Para explicarlo, postul la teora de que el calor era una forma de energa.
Thompson no consigui demostrar que hubiese conservacin de energa en el
proceso de transformacin de trabajo en calor, debido a la imprecisin en los
aparatos de medidas que us. Posteriormente, Prescott Joule logr demostrarlo
experimentalmente, llegando a determinar la cantidad de calor que se obtiene por
cada unidad de trabajo que se consume, que es de 0,239 caloras por cada julio de
trabajo que se transforma ntegramente en calor.
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor especfico del agua
es 4.184 J/g . C y la capacidad calorfica de 60 gramos de agua es:
Aluminio 0.900
Oro 0.129
C(grafito) 0.720
C(diamante) 0.502
Cobre 0.385
Hierro 0.444
Mercurio 0.139
Agua 4.184
Etanol 2.46
El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; que es positivo para
procesos endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos.
donde qagua, qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba y de
la reaccin, respectivamente. As:
De aqu
Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen
constante y no de presin constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de
entalpa H. Es posible corregir las mediciones en los cambios de calor de forma que
correspondan a los valores de H, pero debido que la correccin es muy pequea.
(DH = qp), entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente esquema:
Figura 2 diagrama de un calormetro
El regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que la presin
sea la misma que la presin atmosfrica Para aquellas reacciones que se hacen en agua
en disoluciones diluidas, el calor especfico de la disolucin ser aproximadamente
igual al del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por una disolucin acuosa es
igual al calor liberado por la reaccin de los solutos:
qdisolucin = -qrxn
DH = Hproductos-Hreactivos
Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (DH
negativa)
La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin (DH
positiva)
De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo de DHsoln
(es decir el valor medido)
Los calores de fusin de las sustancias son muy inferiores a sus calores de
vaporizacin. Para el hielo es igual a 79,7 caloras por gramo.
La temperatura de fusin varia, aunque muy poco, con la presin aplicada a la
sustancia; en general, en los slidos ms densos que el lquido la temperatura de
fusin aumenta al elevar la presin, mientras que el caso contrario tal como el
hielo, la temperatura de fusin disminuye al elevar la presin.
CALOR DE SUBLIMACIN
CALOR DE VAPORIZACIN
CURVA DE CALENTAMIENTO
donde:
Q1 = cantidad de calor en caloras.
Cuando todo el slido se haya transformado en lquido (t2), al aplicar calor empieza
nuevamente a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), donde
el lquido alcanza su temperatura de ebullicin.
Cuando todo el lquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle calor empieza de
nuevo a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) y la
temperatura final (Tf). En el lapso de tiempo t4 a t5 se aplico una cantidad de calor que
se calcula por la expresin:
FUERZAS INTERMOLECULARES
El vapor de agua, el agua lquida y el hielo tienen exactamente las mismas propiedades
qumicas, pero sus propiedades fsicas son considerablemente diferentes.
GASES
Son una coleccin de molculas muy separadas entre s, pues la energa cintica
de las molculas es mayor que las fuerzas atractivas entre las molculas
La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa entre las molculas, les
permite expandirse hasta llenar el recipiente que lo contiene
Si las fuerzas atractivas empiezan a ser significativas, los gases exhiben
comportamiento diferente que al del gas ideal
Lquidos
Slidos
INTERACCIONES ION-DIPOLO
Se trata de una interaccin entre un ion cargado y una molcula polar (es decir un
dipolo). Los cationes se vern atrados por el lado negativo de un dipolo. Los aniones se
vern atrados por el lado positivo de un dipolo.
Las molculas polares se atraen entre s cuando la carga parcial positiva de una
molcula est cerca de la carga parcial negativa de otra
Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza
atractiva de la interaccin sea significativa
Las interacciones dipolo-dipolo son mucho menores que las interacciones Ion-
dipolo
Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la polaridad de una molcula.
Los puntos de ebullicin de las molculas polares de masa parecida crecen al crecer el
dipolo:
No pareciera que las molculas no-polares tengan ninguna base fsica para tener
interacciones atractivas. Sin embargo, los gases de las molculas no-polares pueden
licuarse, y esto indica que si la energa cintica se reduce, existe algn tipo de
interacciones atractivas que predominan.
Fritz London (1930) sugiere que el movimiento de los electrones en un tomo o una
molcula no polar puede dar como resultado un dipolo transiente (transiente quiere decir
que tiene tiempos de vida muy cortos)
PUENTES DE HIDRGENO
Tensin superficial
puntos de fusin y ebullicin
viscosidad
tensin superficial
capacidad de la misma para disolver muchas clases de sustancias.
Un tomo de hidrgeno en un enlace polar (por ejemplo H-F, H-O o H-N) puede
experimentar una fuerza atractiva hacia una molcula polar o un ion vecino que
cuenta con pares electrnicos sin compartir, usualmente tomos de F, O o N
A este tipo de interaccin se le conoce con el nombre de enlace de hidrgeno y en
ltima instancia no es ms que una interaccin del tipo dipolo-dipolo
Este arreglo de las molculas tiene un volumen mayor (es decir, es menos denso) que el
agua lquida, de manera que el agua se expande al congelarse. El arreglo de molculas
de agua en el hielo normal tiene geometra hexagonal (es decir que est compuesto de
anillos con seis molculas de agua), lo cual es la base estructural de la forma hexagonal
de los copos de nieve.
Cada molcula de agua puede participar en cuatro enlaces de H, es decir, uno con cada
par de no enlace del oxgeno y uno con cada tomo de hidrgeno.
Hidrgeno.
Oxgeno.
Carbono.
Nitrgeno.
Las unidades elementales de los seres vivos son las clulas, minsculas
El conjunto de procesos que efectan las clulas, que mantiene al cuerpo humano a una
temperatura de 37r C, se llamametabolismo. El metabolismo es el proceso de quemar
los alimentos ingeridos por el cuerpo para obtener la energa necesaria para sus
actividades. El metabolismo cuando el cuerpo se halla en reposo se conoce como
metabolismo basal, y es la energa que consume para efectuar las funciones vitales
fundamentales como la respiracin y circulacin de la sangre. El metabolismo basal
medio de un adulto que posee una masa corporal de 68 kg es de 84 J/s.
Trmicos que transforman calor en trabajo. Las Clulas como motores trmicos La
eficiencia de esta
moderno.
La energa que requiere el cuerpo humano para hacer sus actividades la obtiene de los
alimentos ingeridos. Los alimentos se dividen en tres grupos,carbohidratos,g rasas, y
protenas. Las molculas de los carbohidratos varan en su complejidad
desde las muy simples como la glucosa (C6H12O6) hasta las muy
Energa interna:
la energa cintica interna, es decir, de las sumas de las energas cinticas de las
individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema, y de
la energa potencial interna, que es la energa potencial asociada a las
interacciones entre estas individualidades.1
La energa interna no incluye la energa cintica traslacional o rotacional del sistema
como un todo. Tampoco incluye la energa potencial que el cuerpo pueda tener por su
localizacin en un campo gravitacional o electrosttico externo.
Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna depende
exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda interaccin
entre las molculas o tomos que lo constituyen, por lo que la energa interna es slo
energa cintica, que depende slo de la temperatura. Este hecho se conoce como la ley
de Joule.
Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por sus
temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.
Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que su
temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule, sea cual sea
el tipo de proceso realizado.
Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna depende
exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda interaccin entre las
molculas o tomos que lo constituyen, por lo que la energa interna es slo energa cintica,
que depende slo de la temperatura
Esto significa que no se produjo variacin en la temperatura del gas y que no hubo
transferencia de calor durante el proceso, o sea Q = 0.
(2.19)
Estado Slido
Los slidos se caracterizan por tener forma y volumen constantes. Esto se debe a que las
partculas que los forman estn unidas por unas fuerzas de atraccin grandes de modo
que ocupan posiciones casi fijas. En el estado slido las partculas solamente pueden
moverse vibrando u oscilando alrededor de posiciones fijas, pero no pueden moverse
trasladndose libremente a lo largo del slido. Las partculas en el estado slido
propiamente dicho, se disponen de forma ordenada, con una regularidad espacial
geomtrica, que da lugar a diversas estructuras cristalinas. Al aumentar la temperatura
aumenta la vibracin de las partculas.
Esta presin es conocida como presin saturada de vapor del liquido correspondiente.
Para un liquido cualquiera la vaporizacin va acompaada de absorcin de calor y la
cantidad de este, cuando se nos da una presin y una temperatura, con las cuales se
puede calentar cierto peso de liquido se conoce con el nombre de el calor de
vaporizacin y es la diferencia de entalpa de vapor y liquido, esto es, D Hv = Hr - Hl;
donde D Hv significa el calor de vaporizacin de las variables mencionadas, estas son
las entalpas de vapor y de liquido
Estado Gaseoso
Los gases, igual que los lquidos, no tienen forma fija pero, a diferencia de stos, su
volumen tampoco es fijo. Tambin son fluidos, como los lquidos.
En los gases, las fuerzas que mantienen unidas las partculas son muy pequeas. En un
gas el nmero de partculas por unidad de volumen es tambin muy pequeo.
Las partculas se mueven de forma desordenada, con choques entre ellas y con las
paredes del recipiente que los contiene. Esto explica las propiedades de expansibilidad y
compresibilidad que presentan los gases: sus partculas se mueven libremente, de modo
que ocupan todo el espacio disponible. La compresibilidad tiene un lmite, si se reduce
mucho el volumen en que se encuentra un gas ste pasar a estado lquido.
Al aumentar la temperatura las partculas se mueven ms deprisa y chocan con ms
energa contra las paredes del recipiente, por lo que aumenta la presin
El calor especfico es una magnitud fsica que se define como la cantidad de calor que hay
que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinmico para elevar su
temperatura en una unidad. En general, el valor del calor especfico depende del valor de la
temperatura inicial.1 2 Se le representa con la letra (minscula).
s calorficas
Capacidad
cp cp cv
calorfica
Sustancia Fase (msico) (molar) (molar)
volumtrica
Jg C Jmol K Jmol1K1
1 1 1 1
J cm3 K1
lquido
Agua 4,1813 75,327 74,53 4,184
(25 C)
1,20-
Nylon 66 slido
2,09
1,40-
Fenlicos slido
1,67
1,92-
Polietileno (AD) slido
2,30