Universidade Federal do Paran

Setor de Cincias Exatas

Departamento de Qumica
CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica

Roteiros de aulas prticas

Prof. Dr. Marco T. Grassi

Emerson Lus Yoshio Hara (assistente)

Curitiba
2012
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 2

Prtica 1 Amostragem

1 - Importncia da amostragem

Aps a escolha do mtodo, a primeira etapa em qualquer anlise qumica a obteno

da amostra. De fato, a confiabilidade sobre um resultado analtico est fortemente relacionada
qualidade da amostra original. A amostra deve ter as mesmas propriedades qumicas e fsicas
do material de origem, para que seja o mais representativa possvel do universo amostral.
Nesse contexto, a amostragem tem influncia direta na exatido dos resultados. A melhor
estratgia de amostragem, portanto, seria baseada na obteno de uma grande quantidade de
amostra, da maneira mais aleatria possvel. Isto significa que o tamanho da amostra se
aproxima do tamanho da populao, de maneira que os erros possam tender a zero. Na
prtica, contudo, fatores operacionais e relacionados ao custo tornam impossvel a obteno
de grandes quantidades, assim como um elevado nmero de amostras.

Uma amostra aleatria tpica , normalmente, muito menor do que o desejado,

podendo gerar dvidas quanto representatividade em relao ao todo. Esta dvida pode ser
minimizada a partir da anlise estatstica dos dados. Sendo assim, este experimento envolve o
emprego de uma abordagem estatstica amparada em parmetros simples, para avaliao do
processo de amostragem.

2 Materiais, equipamentos e reagentes.

i. 1 pacote de M&M grandes de 104 g por grupo;

ii. 1 pacote de M&M de amendoim de 98 g;
iii. 2 pacotes de M&M mini de 30 g;
iv. 1 pacote de Confeti de 80 g;
v. Copos plsticos descartveis de 50 e 200 mL;
vi. Bandeja ou prato plstico.

3 - Parte Experimental

Etapa 1: Separao e contagem das balas

Os estudantes sero divididos em grupos conforme orientao do professor. Cada

grupo deve contar e separar as balas de cada um dos pacotes em cores. Deve-se anotar o
nmero total de balas e devem ser calculadas as porcentagens de cada uma das cores. A
porcentagem deve ser expressa com 2 algarismos significativos. Neste exerccio, pode-se
considerar que cada pacote representa uma amostra obtida a partir da populao total, por
exemplo, na linha de produo da empresa.

Etapa 2: Diferenas na quantidade amostrada

Ao final da contagem das balas de todos os grupos, junt-las em uma bandeja plstica,
homogeneizar e realizar novas coletas de amostra. Empregando-se um copo de 50 mL e um
copo de cerca de 200 mL, realizar 5 coletas, contando as balas e separando-as novamente em
cores.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 3

Etapa 3: Anlise de constituinte em baixos nveis de concentrao

Aps o trmino da parte 2, reunir todas as balas novamente na bandeja e adicionar a

todo o conjunto as balas roxas do contedo de um saco de Confeti, de maneira a simular a
presena de um constituinte em baixos nveis de concentrao. Para tanto, deve-se
homogeneizar o conjunto e realizar, em seguida, novas amostragens com os copos de 50 mL e
200 mL.

Etapa 4: Anlise dos dados obtidos

Nesta etapa, verifica-se a possvel presena de valores anmalos, obtidos na parte 1,

empregando o teste Q de Dixon. Aps estes clculos determina-se a mdia aritmtica
(tambm pode ser calculada a mediana), assim como os seguintes parmetros:

x x
2
Estimativa de desvio padro (s): i
s i 1

N 1

s
Desvio padro relativo (DPR): DPR 100%
x

(t s) (t s)
Intervalos de confiana com 95% e 99% de confiana: x x
n n

t de student x
t n
s

No caso do teste t de student, trabalhar com os valores crticos para os graus de

liberdade determinados com 95% e 99% de confiana respectivamente. Verificar igualmente
se existem diferenas significativas entre a amostra avaliada e a populao, conforme dados
fornecidos pelo fabricante do produto, mostrados a seguir:

Cores, %

Azul Marrom Verde Laranja Vermelho Amarelo

Valores fornecidos pelo 14,3 14,3 14,3 21,4 14,3 21,4

fabricante
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 4

Etapa 5: Importncia do tamanho da amostra

Separar os grupos de amostragem iniciais em dois subgrupos, os quais tero nmeros

de amostras diferentes. Nesta situao, verificar se existe diferena significativa (preciso e
mdias) entre as duas amostras com 95% de confiana. Deve-se comparar, portanto, as
estimativas de desvio padro (sA e sB) aplicando-se o teste F, e as duas mdias ( A e B)
aplicando-se o teste t para comparao de duas mdias experimentais.

Estabelecer comparaes acerca dos mtodos de coleta de amostras, buscando

identificar situaes onde o mtodo de amostragem seja capaz de influenciar os resultados da
anlise a ser realizada. Em seguida, avaliar a importncia do tamanho da amostra quando se
pretende realizar uma anlise envolvendo a determinao de um analito presente em baixos
nveis de concentrao.

4 Referncias Bibliograficas

L.S. CANAES, M.L. BRANCALION, A.V. ROSSI, S. Rath. 2008. Using candy samples to learn about
sampling techniques and statistical data evaluation. J. Chem. Educ. 85:1083-1088.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 5

Prtica 2 Refratometria: Elaborao de Curva Analtica

1 - Fundamentos

Quando um raio de luz monocromtica passa de um meio para outro, ele

entortado ou refratado, aproximando-se ou afastando-se da normal, de acordo com as
caractersticas dos meios. O grau dessa refrao dado pela equao:

sen.i v1
n2 ,1
sen. r v2

n= ndice de refrao do meio 2 em relao ao meio 1

i= ngulo formado pelo raio incidente e a normal

r=ngulo formado pelo raio refrato e a normal

v1=velocidade da luz no primeiro meio

v2= velocidade da luz no segundo meio

O ndice de refrao (n) de uma substncia a relao entre a velocidade da luz

no vcuo e sua velocidade na substncia. Ele tambm pode ser definido como a
relao entre o seno do ngulo de incidncia e o seno do ngulo de refrao. Na
prtica, determina-se a refrao em relao ao ar e substncia, em lugar de em
relao ao vcuo e substncia, visto que isso no apresenta influncia significativa
nos valores observados.

O ndice de refrao depende da natureza qumica da substncia, do

comprimento de onda da luz usada em sua medida e da temperatura. Se o segundo
meio uma soluo, o ndice de refrao depende tambm da concentraoda
mesma. Assim, o ndice de refrao pode ser usado para determinar a concentrao
de materiais, para estabelecer a identidade e a pureza de um composto qumico.

2 Objetivos

Determinar a concentrao de sacarose em uma amostra real utilizando a

tcnica de refratometria atravs da construo uma curva analtica.

2 - Materiais, equipamentos e reagentes

Refratmetro de Abbe, Balana semi-analtica, Bales volumtricos (5 bales de

100 mL), Bequer 100 mL, Pipetas volumtricas, Sacarose e gua destilada.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 6

3 Parte Experimental

1. Ligar o banho termosttico acoplado ao refratmetro de Abbe e aguardar a

estabilizao da temperatura;
2. Calibrar o refratmetro com gua destilada (conferir o valor obtido com o tabelado
para diferentes temperaturas).
3. Preparar um conjunto de 5 solues de sacarose em gua destilada (padres) da
seguinte forma:
a) Pesar a quantidade pr-estabelecida de sacarose (Tabela 1) e anotar a massa,
transferi-la para o bquer e adicionar cerca de 40 mL de gua para dissolv-
la.
b) Transferir cuidadosamente para um balo volumtrico de 100 mL, lavando o
bquer com pequenas quantidades de gua destilada at a transferncia
completa da sacarose, tomando cuidado para no ultrapassar a marca do
menisco do balo volumtrico (seguir a orientao do professor), e
homogeneizar.

Tabela 1: Solues a serem preparadas (padres)

Soluo Massa de sacarose (g)

1 2,0
2 8,0
3 15,0
4 25,0
5 30,0

4. Para cada soluo padro, calcular a respectiva concentrao em % (m/v);

5. Medir o ndice de refrao de cada uma das solues preparadas;
6. Montar uma tabela com os dados obtidos;
7. Elaborar em papel milimetrado um grfico da curva analtica com os dados das
solues preparadas; o eixo das ordenadas (y) corresponde varivel dependente
(ndice de refrao) e o eixo das abscissas (x) varivel independente (% m/v);
8. Utilizar o mtodo dos mnimos quadrados para determinar a equao da reta que
melhor se ajusta aos dados obtidos.
9. Amostra a ser fornecida pelo professor: Ser fornecida uma soluo cuja
concentrao de sacarose desconhecida. Medir o ndice de refrao desta
amostra e encontrar sua concentrao a partir:
i. do grfico elaborado no tem 7.
ii. da equao da reta obtida no tem 8.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 7

4 - Bibliografia

Informaes sobre o refratmetro de Abbe - consultar:

http://www2.ups.edu/faculty/hanson/labtechniques/refractometry/theory.htm

http://www.ifi.unicamp.br/~accosta/roteiros/15/nota15.htm
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 8

Prtica 3 Solubilidade e Mascaramento

1 - Fundamentos

A anlise qualitativa de uma substncia tem por objetivo determinar a identidade dos
constituintes presentes. Para tal, so observadas as caractersticas fsicas da amostra e as
diversas evidncias de transformao qumica.

Caractersticas Fsicas

A observao das caractersticas fsicas de uma substncia pode revelar indcios que
auxiliam durante a anlise qualitativa. So elas: estado fsico, colorao, odor, solubilidade,
etc.

Evidncias de Transformao Qumica:

a) Formao de um eletrlito fraco
Quando a combinao de ons em soluo aquosa d origem a compostos solveis com
baixo grau de dissociao (eletrlitos fracos), a ocorrncia da reao pode ser indicada por
alguma propriedade organolptica, i.e.,propriedade que impressiona os sentidos e o
organismo, da substncia produzida, como no caso da formao de sulfeto de hidrognio na
reao abaixo:
S2-(aq) + 2H3O+(aq) H2S(aq) + H2O(l)

O sulfeto de hidrognio um gs incolor, solvel em gua, que possui odor bastante

desagradvel. este cheiro que impressiona o olfato e que evidencia imediatamente a
formao do eletrlito fraco na mistura da reao. Sem esta propriedade a ocorrncia da
reao poderia passar despercebida ao observador, uma vez que no h outra indicao
macroscpica da transformao.

b) Obteno de produtos insolveis

Outro aspecto a considerar quando se verifica a ocorrncia de uma determinada
transformao solubilidade de todos os compostos que podem ser formados a partir dos
reagentes. A precipitao de um slido pouco solvel uma das evidncias mais comuns de
reao qumica. As seguintes regras gerais de solubilidade em gua so utilizadas para a
previso de formao de precipitados:
Todos os cidos inorgnicos so solveis.
Todos os sais de metais alcalinos so solveis, com exceo do perclorato de potssio, que
pouco solvel.
Todos os sais de amnio so solveis.
Todos os sais contendo nitrato, clorato, perclorato e acetato so solveis.Excees: acetato
de prata e acetato de mercrio.
Todos os cloretos, brometos e iodetos so solveis, exceto os de Ag+, Pb2+ e Hg2+. O cloreto
de chumbo (II) ligeiramente solvel.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 9

Todos os sulfatos so solveis, exceto os de chumbo (II), estrncio e brio. Os sulfatos de

clcio e de prata so pouco solveis.
Todos os xidos metlicos so insolveis, exceto os de metais alcalinos e os de clcio,
estrncio e brio.
Todos os hidrxidos so insolveis, exceto os de metais alcalino e os de brio e estrncio. O
hidrxido de clcio ligeiramente solvel.
Todos os carbonatos, fosfatos, sulfetos e sulfitos so insolveis, exceto os de amnio e os de
metais alcalino.

c) Outras evidncias de transformao qumica

Alm do fenmeno de precipitao, outros sinais da ocorrncia de reaes qumicas
em soluo aquosa so a obteno de compostos gasosos, a mudana de colorao, a
mudana de temperatura e a dissoluo de slidos, com formao de sais simples ou de
complexos solveis. So exemplos desses processos:

Formao de gs:
HSO3-(aq) + H+(aq) SO2(g) + H2O (l)

Mudana de colorao (com formao de on complexo:

Fe 3+ (aq) + 6SCN-(aq) [Fe(SCN-)6]3- (aq)

Amarelo incolor vermelho

Mudana de temperatura:
H2SO4 (l) + H2O (l) HSO4- (aq) + H3O+ (aq)+ calor (H<0)

Dissoluo de precipitado (com formao de on complexo):

Al(OH)3(s) + OH-(aq) [Al(OH)4]-(aq)
2 Obejtivos
Atravs de ensaios qumicos e fsico-qumicos, inferir a identidade das solues
apresentadas.

2 Materiais, equipamentos e reagentes

Cada equipe receber seis solues aquosas, em tubos de ensaio numerados, sem
conhecer a ordem de distribuio destas solues. As solues para o experimento sero:

soluo de hidrxido de sdio; soluo de hidrxido de amnio;

soluo de carbonato de sdio;
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 10

soluo de cido sulfrico;

soluo de sulfato de cobre (II);
soluo de acetato de zinco.

3 Parte Experimental

Misture alquotas (de cerca de 1mL) das solues, duas a duas, observando se h
diferena entre os estados inicial e final de cada mistura de reao.
Obs.: Uma vez que o experimento a ser realizado tem carter qualitativo, no necessrio
medir volumes com preciso. Por outro lado, importante minimizar o consumo de reagentes
e a produo de resduos.
Anote em uma tabela todas as observaes referentes a cada mistura de reao
(formao de precipitado, cor do precipitado, produo de gs, etc). Escreva as equaes
qumicas (global e inica simplificada) correspondentes a cada transformao ocorrida. Analise
os resultados obtidos para os diversos sistemas qumicos e associe o nmero do tubo de
ensaio soluo correspondente.

4 - Bibliografia
KOTZ, J. C.;TREICHEL, P. M. Qumica Geral e Reaes Qumicas, vol. 1 e 2. So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2005.
BACCAN, N.; ALEIXO, L. M.; STEIN, E.; GODINHO, O. E. S. Introduo Semimicroanlise
Qualitativa. Campinas: Editora UNICAMP, 7a ed., 1997.
VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa; So Paulo: Editora MestreJou, 1981.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 11

Prtica 4 Separao e Identificao dos Ctions do Grupo I: Ag+, Hg22+ e

Pb2+

1 - Introduo

A anlise de ctions se faz necessria para a determinao qualitativa das

espcies presentes em uma amostra, ou seja, atravs da sua peculiaridade em relao
a certas reaes, os ctions podem ser identificados e separados em diferentes grupos.
A anlise qumica qualitativa se d em problemas qumicos onde necessrio
confirmar ou no, a presena de determinadas espcies na amostra de interesse.

Os mtodos qualitativos para a determinao de ctions so sistemticos: os

mesmos so agrupados em cinco grandes grupos e essa classificao feito conforme
a semelhana do comportamento qumico dessas espcies. Por exemplo, o grupo de
ctions desse experimento possui uma caracterstica em comum: formam cloretos dos
respectivos ctions insolveis, por isso esto sua anlise se d no mesmo protocolo
analtico.

Nas prticas 4 e 5 sero apresentados dois grupos de ctions a serem

identificados, de modo a expor o funcionamento e dinmica da anlise qualitativa de
ctions. Os protocolos para os outros grupos podem ser facilmente encontrados nas
referncias descritas ao final desse experimento.

2 Objetivos

Separar e identificar os ctions do grupo I

3 - Parte Experimental

Procedimento para separao e identificao dos ctions

Colocar em um tubo de ensaio cerca de 10 gotas da soluo contendo os ctions deste

grupo, adicionar cerca de 10 gotas de HCl 0,2 mol L-1, agitar e centrifugar. Decantar e verificar
se a precipitao foi completa pela adio de 1-2 gotas de HCl ao lquido sobrenadante. Lavar o
precipitado com 2 mL de gua contendo 3 gotas de HCl 6 mol L-1. Agitar bem. Centrifugar e
desprezar o lquido sobrenadante. Denominar o precipitado de Precipitado I.

Ao Precipitado I adicionar 4 mL de gua destilada. Aquecer em banho-maria pelo

menos durante 3 min, agitando constantemente. Centrifugar rapidamente e decantar o lquido
sobrenadante, que pode conter Pb2+, em um tubo de ensaio, adicionando a seguir 2 gotas de
cido actico 6 mol L-1 e 4 gotas de K2CrO4. A formao de um precipitado amarelo de PbCrO4
confirma a presena de Pb2+. A centrifugao pode auxiliar a identificao do slido, pois a fase
lquida de cor alaranjada. O precipitado que eventualmente restar nesta etapa aps a adio
de gua destilada e aquecimento pode ser chamado de Precipitado II e pode conter AgCl e
Hg2Cl2.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 12

Lavar o Precipitado II com 4 mL de gua destilada e aquecer em banho-maria.

Centrifugar e testar a presena de Pb2+ no lquido sobrenadante. Continuar a lavagem at que
no ocorra reao positiva para chumbo. Ao precipitado lavado adicionar cerca de 2 mL de NH3
6 mol L-1 e agitar bem. O aparecimento de um precipitado de cor negra ou cinza escuro indica
a presena de Hg22+. Centrifugar e decantar o lquido sobrenadante, que pode conter
Ag(NH3)2+, em um tubo de ensaio. A presena de Ag+ pode ser confirmada pela adio a esse
lquido de cerca de 3 mL de HNO3 6 mol L-1. Verificar com o papel tornassol se a soluo est
cida. A formao de um precipitado branco de AgCl indica a presena de Ag+.

3 - Resumo das reaes

Reagente Ag+ Hg22+ Pb2+

HCl AgCl ppt branco Hg2Cl2 ppt branco PbCl2 ppt branco

Aquecimento da
suspenso obtida no AgCl Hg2Cl2 solvel
teste anterior

NH3 Solvel Hg(NH2)Cl + Hg(s) Pb(OH)2

+
Ag(NH3)2 ppt castanho ppt branco

3 - Referncias Bibliogrficas

KOTZ, J. C.; TREICHEL, P. M. Qumica Geral e Reaes Qumicas, vol. 1 e 2. So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2005.

BACCAN, N.; ALEIXO, L. M.; STEIN, E.; GODINHO, O. E. S. Introduo Semimicroanlise

Qualitativa. Campinas: Editora UNICAMP, 7a ed., 1997.

VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa; So Paulo: Editora Mestre Jou, 1981.

 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 13

Prtica 5 Identificao e Separao dos ctions do grupo II e III

1 Objetivos

Separar e identificar os ctions dos grupos II e III.

2 Parte Experimental

Procedimento para a determinao dos ctions do grupo III : Fe3+, Cr3+, Al+3, Mn2+

Colocar em um tubo de ensaio cerca de 20 gotas da mistura de ctions do grupo III (ou
pegar o sobrenadante da precipitao dos cloretos dos ctions do grupo V Ag+, Pb2+ e Hg22+)
adicionar 10 gotas de HCl 6 mol L-1 e em seguida NH3 6 mol L-1 gota a gota com agitao, at o
meio ficar bsico (verifique com papel tornassol). Colocar duas gotas de NH3 6 mol L-1 em
excesso. Aquecer com cuidado durante 1 minuto, centrifugar e retirar o sobrenadante
rapidamente, colocando-o em outro tubo de ensaio. Lavar o precipitado duas vezes com cerca
de 2 mL de NH4Cl 2 mol L-1. O precipitado conseguido ser denominado Precipitado I e o
lquido sobrenadante denominado Sobrenadante I.

O Precipitado I pode conter Fe(OH)3, Cr(OH)3, Al(OH)3 e Mn(OH)2, enquanto o

Sobrenadante I os ctions do grupo II (separao e identificao na prxima aula).

Precipitado I

Adicionar ao precipitado 1 mL de NaOH 4 mol L-1 e 1 mL de H2O2 3%, agitar bem e

aquecer em banho-maria cerca de 5 minutos at cessar o desprendimento de O2. Centrifugar e
transferir o lquido sobrenadante a outro tubo de ensaio. O Precipitado II deve conter Fe(OH)3
e MnO(OH)2, enquanto o Sobrenadante II deve ter CrO42- e Al(OH)4-. Crmio e Alumnio podem
ser identificados no lquido Sobrenadante II, onde uma cor amarela da soluo serve para
identificar a presena de Crmio. Para a identificao do Al3+, adicionar HCl 6 mol L-1 soluo
at o meio ficar cido (use papel tornassol), em seguida adicionar algumas gotas de NH3 6 mol
L-1 at o meio ficar alcalino, agitar bem e aquecer com cuidado. A formao de um precipitado
branco gelatinoso indica a presena de Alumnio.

Precipitado II

Para identificar Fe3+ e Mn2+, lavar o Precipitado II duas vezes com gua
destiladaquente e desprezar o sobrenadante. Dividir o precipitado em duas pores, e a uma
delas adicionar cerca de 3 gotas de HCl 6 mol L-1 e juntar 2 gotas de soluo de NH4SCN 1 mol
L-1. O aparecimento de uma cor vermelha intensa devido ao complexo Fe(SCN)63-, indica a
presena de Ferro. outra poro do precipitado, adicionar HNO36 mol L-1 at dissolv-lo e em
seguida PbO2 slido. Agitar e aquecer cuidadosamente diretamente na chama do bico de
bunsen durante 1-2 minutos. Diluir com gua e deixar em repouso. O aparecimento de uma
cor violeta na soluo devido ao MnO4- indica a presena de Mangans.

2 - Procedimento para a determinao dos ctions do grupo II: Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 14

Colocar em um tubo de ensaio cerca de 20 gotas da mistura de ctions do grupo II (ou

pegar o Sobrenadante I da separao e identificao dos ctions do grupo III), adicionar 5
gotas de HCl 6 mol L-1 e em seguida NH3 6 mol L-1 gota a gota com agitao at o meio se
tornar bsico. Aquecer a soluo em banho-maria e juntar cerca de 15 gotas de soluo de
(NH4)2CO3 1,5 mol L-1. Agitar vigorosamente a soluo para homogeneizar, aquecer o tubo
cerca de 5 minutos e centrifugar o precipitado (Precipitado I). Testar se a precipitao foi
quantitativa juntando algumas gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol L-1 ao lquido sobrenandante
(Sobrenadante I). Se ainda houver precipitao, repetir esse procedimento at no haver mais
precipitao pela adio de carbonato de amnio ao sobrenadante.

Sobrenadante I

O lquido Sobrenadante I deve conter Mg2+ e sua presena deve ser confirmada pela
reao com fosfato de sdio com a conseqente formao de um precipitado branco cristalino
de MgNH4PO4.6H2O.

Precipitado I

Lavar o precipitado, que deve conter os carbonatos de clcio, estrncio e brio, com
cerca de 2 mL de gua quente, centrifugar e desprezar o sobrenadante. Ao resduo adicionar
cido actico 6 mol L-1 gota a gota at completa dissoluo. A seguir, juntar 5 gotas de acetato
de sdio 3 mol L-1 e 10 gotas de K2Cr2O7 0,2 mol L-1 e agitar a soluo. Aquecer em banho-
maria, centrifugar e verificar se a precipitao foi completa. Aps a precipitao quantitativa,
centrifugar e separar o Sobrenadante II. O precipitado amarelo (Precipitado II) formado deve
ser o BaCrO4, enquanto o Sobrenadante II deve conter os ons Ca2+ e Sr2+.

Precipitado II

Lavar o precipitado vrias vezes com gua destilada, centrifugar e desprezar o

sobrenadante. Dissolver o resduo com algumas poucas gotas de HCl concentrado e confirmar
a presena de Ba2+ pelo teste de chama, cuja colorao dever ser verde-amarelada.

Sobrenadante II

Ao lquido sobrenadante, adicionar 3 gotas de NH4OH6 mol L-1, cerca de 10 gotas de

(NH4)2SO4 2,5 mol L-1, agitar e aquecer ebulio. Centrifugar o Precipitado III e testar se a
precipitao foi quantitativa adicionando-se mais uma gota de sulfato de amnio 2,5 mol L-1 ao
sobrenadante. Se houver formao de mais precipitado, agitar, aquecer ebulio e
centrifugar. O precipitado branco formado deve ser o sulfato de estrncio e o Sobrenadante III
deve conter os ons Ca2+.

Precipitado III

Lavar o precipitado diversas vezes com gua destilada quente, centrifugar e desprezar
o sobrenadante. Dissolver o resduo com algumas poucas gotas de HCl concentrado e fazer o
teste de chama, cuja colorao vermelho-carmim confirma a presena de estrncio.

Sobrenadante III
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 15

Ao lquido sobrenadante, adicionar 3 gotas de (NH4)2C2O4 0,25 mol L-1, agitar e deixar o
repousar cerca de 2 minutos. A formao de um precipitado branco de CaC2O4, confirma a
presena de clcio. Centrifugar e desprezar o sobrenadante. Lavar o precipitado vrias vezes
com gua destilada e desprezar a gua de lavagem. Dissolver o resduo com algumas poucas
gotas de HCl concentrado e fazer o teste de chama, cuja colorao vermelho-tijolo, indica a
presena de clcio.

3 - Referncias Bibliogrficas

KOTZ, J. C.; TREICHEL, P. M. Qumica Geral e Reaes Qumicas, vol. 1 e 2. So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2005.

BACCAN, N.; ALEIXO, L. M.; STEIN, E.; GODINHO, O. E. S. Introduo Semimicroanlise

Qualitativa. Campinas: Editora UNICAMP, 7a ed., 1997.

VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa; So Paulo: Editora Mestre Jou, 1981.

 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 16

Prtica 6 - Anlise Qualitativa de nions: Classificao dos nions de

acordo com sua reatividade frente ao cloreto de brio e nitrato de prata,
e solubilidade frente ao cido ntrico

Grupos
Reagentes
I II III IV V VI
Branco Branco
ou ou
AgNO3
amarelo branco Branco Coloridos - -
plido que
escurece
BaCl2 -
- Branco Branco Branco
Sulfato:
HNO3 Insolvel insolvel;
Insolvel - - -
Fluoreto:
solvel.

nions do grupo I: Cl-, SCN- e [Fe(CN)6]4-

A caracterstica principal destes nions de no reagir com o cloreto de brio,

uma vez que seus sais de brio so solveis. Alm disso, formam sais de prata,
insolveis em HNO3 diludo. O cloreto, sulfocianeto e ferrocianeto de prata so
brancos, enquanto que o brometo e o iodeto de prata so amarelo-plidos.

Reagir 1 mL da soluo de anlise com AgNO3 e com BaCl2, separadamente.

Haver precipitao com nitrato de prata. Testar a solubilidade destes precipitados
com o dobro do volume de HNO3. No haver dissoluo do precipitado.

Reaes de confirmao:

Cloreto: tomar em um tubo de ensaio cerca de 1 mL da soluo anlise e reagir

com nitrato de chumbo. A formao de um precipitado branco confirma a presena de
cloreto (esta reao no se processa em solues diludas).

2Cl- + Pb2+ PbCl2(s)

Tiocianato (sulfocianeto): tomar em um tudo de ensaio cerca de 0,2 g do

material slido e reagir com nitrato de cobalto, agitar e adicionar gotas de lcool
amlico. A formao de um anel azul sobrenadante na superfcie da soluo confirma a
presena de tiocianato.

4 Na+ + 4 SCN- + Co2+ Na2[Co(SCN)4] (anel azul)

 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 17

Ferrocianeto: tomar em um tubo de ensaio uma pequena poro da soluo de

anlise e reagir com soluo de cloreto frrico. A formao de um precipitado azul
caracteriza a presena de ferrocianeto.

[Fe(CN)6]4- + 4Fe3+ Fe4[Fe(CN)6]3(s)

Tambm pode ocorrer a formao de uma colorao vermelho intensa, na

soluo. Neste caso, fica caracterizada a presena de tiocianato.

6Na+ + 6CN- + Fe3+ Na3[FeSCN)6] + 3Na+

nions do grupo II: NO2-, CH3COO- e S2O32-

O reconhecimento destes nions baseado no fato de no reagirem com

cloreto de brio, uma vez que seus sais de brio so solveis, e por formarem sais de
prata solveis em cido ntrico diludo. O acetato, quando em solues diludas, no
reage com nitrato de prata. Assim, sempre que uma soluo de anlise no reagir com
AgNO3 e BaCl2 (o que a classificaria como sendo do grupo VI), deve-se concentrar a
soluo de anlise juntando-se mais sal e reagindo novamente com o nitrato de prata
e cloreto de brio.

Diferenciao entre nitrito, acetato e tiossulfato:

Tomar em um tudo de ensaio parte do sal de anlise. Juntar 2 a 3 mL de cido

sulfrico diludo, ferver se necessrio e observar:

a) Desprendimento de gs avermelhado indica nitrito.

NO2- + H2SO4 2Na+ + SO42- + H2O + N2O3(g)

N2O3(g) + O2(g) 2NO2(g)

b) Desprendimento de gs incolor com odor caracterstico de vinagre indica

acetato.

CH3COO- + H2SO4 CH3COOH(g)

c) Desprendimento de gs incolor com odor caracterstico de enxofre queimado

indica tiocianato.

S2O32- + H2SO4 SO2(g) + S(s)

Reaes de confirmao:

Nitrito: tomar em um tudo de ensaio parte da soluo de anlise e reagir com

soluo de sulfato de cobre. A formao de uma soluo de colorao verde confirma
a presena de nitrito.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 18

2NO2- + Cu2+ Cu(NO2)2

Acetato: tomar em um tubo de ensaio grande parte do sal slido e juntar com
cuidado, agitando, cerca de 1 mL de lcool etlico. Com o mximo cuidado acrescentar
2-3 mL de cido sulfrico diludo, agitar e aquecer suavemente at a fervura por
apenas alguns segundos. O desprendimento de acetato de etila, reconhecido por um
aroma frutado, confirma a presena de acetato.

NaCH3COO + C2H5OH + H2SO4 Na+ + SO42- + H2O + CH3COOC2H5(g)

A presena de acetato tambm pode ser confirmada por um segundo mtodo.

Tomar em um tubo de ensaio grande entre 1 e 2 mL da soluo de anlise. Juntar com
cuidado cerca de 3 gotas de soluo de cloreto frrico, acrescentar a esta mistura
cerca de 3 vezes o volume de gua destilada e aquecer at a fervura. A formao de
um precipitado marrom avermelhado confirma a presena de acetato.

3CH3COO- + Fe3+ Fe(CH3COO)3

Fe(CH3COO)3 + 2H2O 2CH3COOH + FeCH3COO(OH)2(s)

Tiossulfato: tomar em um tubo de ensaio entre 1 e 2 mL de soluo alcolica de

iodo e sobre esta juntar igual quantidade do sal de anlise. O descoramento imediato
da soluo de iodo confirma a presena de tiossulfato.

S2O32- + 2I2 S4O62- + 2I-

nions do grupo III: CO32- e HCO3-

Os nions deste grupo reagem tanto com cloreto de brio quanto com nitrato
de prata, formando sais insolveis.

Testes para carbonato e bicarbonato

Reagir, em tubos de ensaio separados, 1 mL da soluo teste com AgNO3 e

BaCl2. Haver formao de precipitados brancos "sujos" em ambos os casos.

Tomar parte da soluo de anlise e reagir com cido sulfrico diludo. O

desprendimento de gs, caracterizado por rpida efervescncia, indica carbonato e
bicarbonato.

HCO3- + H2SO4 CO2(g) + HSO4- + H2O

CO32- + H2SO4 CO2(g) + SO42- + H2O

Diferenciao entre carbonato e bicarbonato:

1. Tomar, em um tubo de ensaio, parte da soluo teste e reagir com sulfato de

magnsio. Observar.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 19

a. Formao imediata de precipitado branco confirma carbonato.

CO32- + MgSO4 MgCO3(s) + SO42-

b. No ocorre reao. No entanto, atravs de fervura por alguns minutos, ocorre

formao de precipitado branco. Neste caso, confirma bicarbonato.

2HCO3- + MgSO4 Mg(HCO3)2 +SO42-

Mg(HCO3)2 (aquecimento) MgCO3(s) + H2O + CO2(g)

2. Tomar em um tubo de ensaio pequeno, parte da soluo teste e juntar, com o

auxlio de uma pipeta, sem encostar no tubo de ensaio, uma a duas gotas de
soluo alcolica de fenolftalena. Observar.

a. Formao imediata de colorao vermelha confirma carbonato.

b. Nada ocorre ou ento ocorre formao de leve colorao ou precipitado de cor
rosa (ou ainda turvao branca), confirma bicarbonato.

nions do grupo IV: PO43-

O nion fosfato forma um sal de brio insolvel, de colorao branca

(Ba3(HPO4)2). Ao reagir com nitrato de prata, forma um sal insolvel de cor amarela
forte (Ag3PO4).

Reagir separadamente 1 mL da soluo teste com nitrato de prata e cloreto de

brio. Observar.

Confirmao do fosfato:

Tomar uma alquota da soluo teste em um tubo de ensaio e reagir com

reativo nitromolbdico (0,2 g de molibdato de sdio + 2 mL de HNO3 conc.). A formao
de um precipitado amarelo claro confirma a presena de fosfato.
2- -
HPO4 + 12 (NH4)2MoO4 + 23 HNO3 (NH4)3PO4.12MoO3(s) + NO3 + 21 NH4NO3 + 12 H2O

nions do grupo V: SO42- e F-

O reconhecimento destes nions baseia-se na formao de sais de brio

insolveis e da no reatividade frente ao nitrato de prata. Uma exceo o sulfato,
que no caso de solues concentradas, tambm precipita na presena de ons prata.

Reagir, em tubos de ensaio separados, 1 mL da soluo problema com AgNO 3 e

BaCl2. Deve ocorrer formao de precipitado branco apenas no caso da reao com
cloreto de brio. Testar a solubilidade do precipitado atravs da adio de cido ntrico
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 20

diludo (duas vezes o volume contido no tudo de ensaio). Neste teste, o sulfato deve
permanecer insolvel, ao contrrio do fluoreto, que se solubiliza.

Caracterizao do F-:

Tomar uma alquota da soluo problema e reagir com cloreto de clcio. A

formao de um precipitado gelatinoso indica a presena de fluoreto.

F- + Ca2+ CaF2(s)

Caracterizao do SO42-:

Tomar uma outra alquota da soluo problema, diluir com duas vezes o seu
volume com gua destilada e reagir novamente com cloreto de clcio. Nada deve
ocorrer. Junte ento 1 mL de lcool etlico e observe a formao de um precipitado
branco.

SO42- + Ca2+ CaSO4(s) (presena de EtOH)

Reaes de confirmao

Sulfato: Tomar uma alquota da soluo teste e reagir com nitrato de chumbo.
A formao imediata de um precipitado branco confirma a presena do on sulfato.

SO42- + Pb2+ PbSO4(s)

nions do grupo VI: NO3- e MnO4-

A caracterstica principal deste grupo se baseia na elevada solubilidade dos sais

de brio e prata. Portanto, os nions nitrato e permanganato no formam precipitados
atravs da reao com nitrato de prata e cloreto de brio.

Diferenciao entre nitrato e permanganato

Tomar parte da soluo de anlise e juntar COM CUIDADO, 2 a 3 mL de cido

sulfrico concentrado. Limpar a boca do tubo de ensaio interna e externamente.
Prender um pedao de papel tornassol azul na boca do tudo e aquecer o mesmo,
cuidadosamente, at a fervura e observar.

ATENO: Na forma slida, estes sais so EXPLOSIVOS sob a ao de cidos

concentrados. Portanto, trabalhe sempre com sais dissolvidos!!!

a. Ocorrendo o desprendimento de um gs incolor (HNO3), que ir provocar a

mudana de colorao do papel de tornassol para vermelho, fica evidenciada a
presena de nitrato.

NO3- + H2SO4 HNO3(g) + SO42-

 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 21

b. Nada ocorrendo, com a permanncia de uma colorao violeta da soluo, fica

evidenciada a presena de permanganato.

Confirmao para nitrato

Tomar uma alquota da soluo teste, adicionar cerca de 2 mL de cido

sulfrico e em seguida mergulhar, na soluo resultante, um pedao de fio de cobre. A
liberao de vapores de cor marrom confirma a presena de nitrato.

Obs: se necessrio, adicionar mais soluo teste mistura e aquecer levemente.

NO3- + Cu + 3H2SO4 2NO2(g) + Cu2+ + SO42- + H2O

Confirmao para permanganato

MnO4- + OH- MnO42-

Diluir a soluo teste em um bquer de 100 mL at que a mesma apresente

uma cor rosa clara. Transferir 1 a 2 mL desta soluo para um tubo de ensaio e juntar
igual volume de NaOH. Ferver por alguns minutos. A mudana de cor de rosa para
verde indica a presena de permanganato.
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 22

Prtica 7: Soluo-Tampo
1 - Introduo

Uma soluo tampo aquela que dentro de certos limites sofre apenas ligeiras
variaes de pH quando recebe a adio de pequenas quantidades de ons H+ ou OH-.
constituda por um cido fraco e sua base conjugada ou por uma base fraca e seu cido
conjugado, em concentraes aproximadamente iguais.

Exemplos: NaC2H3O2 e HC2H3O2; NH3 e NH4Cl; Na2HPO4 e Na3PO4.

1)Considerando o equilbrio existente entre um cido fraco genrico (HA) e a gua, temos uma
pequena concentrao do on A-, bem como de H3O+ no meio, predominando a espcie HA na
forma molecular.

HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) (eq. 1)

Admitindo que a essa soluo seja adicionada uma dada quantidade da base
conjugada A-, as concentraes de HA e A- sero predominantes, ao passo que a concentrao
de H3O+ ser ainda menor do que antes da adio de A-.

Se uma pequena concentrao de um cido forte adicionada a esse meio,esse cido

ser consumido pela base, formando mais HA e gua, mantendo dessa forma o pH inalterado.

H3O+(aq) + A-(aq)HA(aq) + H2O(l) (eq. 2)

Analogamente, se uma pequena concentrao de base forte adicionada a esse meio,

a OH ser consumida pelo cido do tampo, sendo mais HA dissociado para repor o H3O+
-

consumido (eq.1) e o pH mantido constante:

OH-(aq)+ H3O+(aq)2H2O(l) (eq. 3)

Na soluo tampo estar em equilbrio o cido e sua base conjugada segundo a

equao 4:
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 23

HA (aq)+ H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) (eq. 4)

cido Base
Conjugada

E a constante de acidez (Ka) desta reao ser: Ka = [A-] [H3O+] / [HA] (eq. 5)

Dessa forma, de posse do valor de Ka e conhecendo-se as concentraes de HA e A-,

pode-se determinar a concentrao de H3O+ e o valor de pH da soluo tampo formada, com
base na equao 5. Alm disso, pode-se calcular a variao de pH em decorrncia da adio de
uma certa concentrao de um cido ou uma base forte.

2)Considerando agora a base conjugada A-, derivada de um cido fraco (HA)

A-(aq) + H2O(l) HA(aq)+ OH-(aq) (eq. 6)

De forma similar ao caso 1, se uma certa quantidade do cido fraco HA adicionada ao

meio, haver o predomnio de maiores concentraes de HA e A- e consequente diminuio da
[OH-]. Se uma pequena concentrao de cido forte adicionada ao meio, esse reagircom os
ons OH- livres, e mais A- reage com a gua para repor a concentrao de OH- que reagiu, e
assim o pH se mantm inalterado. De modo semelhante, ao adicionar ons OH- provenientes
de uma base forte ao meio, esses ons iro reagir com o HA presente, sendo o pH tambm
mantido constante. De forma anloga a equao 5, tem-se a expresso envolvendo a
constante de basicidade (Kb), com base na equao 6:

Kb = [HA] [OH-]/ [A-] (eq. 7)

Normalmente os valores de Ka so tabelados, podendo facilmente ser obtido o valor de

Kb com base no produto inico da gua (Kw) = 1,00 x 10-14, onde:

Kw = Ka x Kb (eq. 8)

Assim possvel calcular a [OH-], utilizando o valor de Kb e as concentraes de HA e A-,

e consequentemente determinar o valor de pH da soluo tampo formada. Alm disso, pode-
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 24

se calcular a variao de pH em decorrncia da adio de uma certa concentrao de um cido

ou de uma base forte.

2 Objetivos
Preparar uma soluo tampo e verificar a alterao de pH pela adio de um cido forte.

3 Procedimento experimental

Parte A) - Preparo das solues

Em quatro bqueres de 100 mL, adicione as seguintes substncias:

- bquer A: 75 mL de soluo de cido clordrico (HCl) 0,01 mol L-1 .

- bquer B: 75 mL de soluo de cido actico (CH3COOH) 0,01 mol L-1.
- bquer C: 1,5 g de cloreto de sdio (NaCl)
- bquer D: 1,5g de acetato de sdio (CH3COONa)

Adicione 3 gotas da soluo de mistura de indicadores aos bqueres A e B. Determine o pH

das solues consultando a Tabela 1. Anote os resultados na Tabela 2.

Transfira metade da soluo do bquer A para o bquer C. Observe se houve mudana de

colorao e anote o pH da soluo resultante na Tabela 2.

Transfira metade da soluo do bquer B para o D e verifique se h alterao de pH. Anote na

Tabela 2.

Tabela 1. Cores observadas na mistura de indicadoresa ser utilizada

Cores: Vermelho laranja amarelo Amarelo verde azul

esverdeado

pH aproximado 1,5 1,8 2,3 4,6 5,2 7,6

Tabela 2.pH das solues preparadas

 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 25

Bquer: Soluo presente pH medido com a mistura de

indicadores

Parte B) Teste da capacidade de tamponamento das solues acima preparadas:

Adicione 5 gotas de soluo HCl 6,0 mol L-1 a cada um dos quatro bqueres acima Observe o
que ocorre com as cores dos indicadores e anote o pH na Tabela 3. Entre todas as solues
verifique aquela que no apresentou mudana de pH aps a adio de HCl 6,0 mol L-1. A este
bquer adicione HCl 6,0 mol L-1, gota a gota, at que a mistura de indicadores mude de cor.
Conte o nmero de gotas que foram adicionadas.

Tabela 3. pH das solues preparadas aps a adio de HCl 6,0 mol L-1

Bquer: Soluo presente pH medido com a mistura de

indicadores

D
 CQ 119 Fundamentos da Qumica Analtica 26

3 Referncias Bibliogrficas
RUSSEL, J.B., Qumica Geral, Solues Aquosas: Equilbrios cido-Base, 1982.

SKOOG, D. A., WEST, D. M., HOLLER, J. F., Crouch, S.R. Fundamentos de Qumica Analtica,
traduo da 8a edio norte-americana, Thomson, 2006.