Relatrio do Experimento

Laboratrio de Fsico-Qumica

Clculos e Resultados
Atravs da tcnica de dissoluo de slidos inicos em meio aquoso, foi
possvel determinar a entalpia, energia livre de Gibbs e entropia da formao do nitrato
de potssio. Inicialmente, foram pesados 10,0295 gramas de KNO3, as condies de
temperatura e volume da gua na proveta, est disposta na tabela 1.

Tabela 1 Dados Experimentais

Replicata Volume (mL) Temperatura (oC)

1 12 72
2 14,5 57
3 17 44
4 20 38
5 23 34
6 26 29

A partir dos dados experimentais e da massa foi possvel realizar o

clculo das variveis termodinmicas, sendo estas, G, S e H. Considerando que o
sistema encontra-se em equilbrio, como mostrado a seguir:

3 () + 2 () + () + 3 ()

Considerando que o princpio do mtodo que a solubilidade de um sal

em gua depende da temperatura em que o sistema encontrado. A reao ser
considerada em equilbrio, na temperatura em que o slido encontra-se em contato com
a soluo saturada, ou seja, no inicio da recristalizao. Partindo disto, sabendo que a
massa molar do KNO3 101,10 g.mol-1, calcula-se o nmero de mols presente na
amostra:
 10,0295 g
= = = 0,0992
101,10g. mol1

Dessa forma a solubilidade foi calculada a partir da seguinte expresso:

Sabendo que a constante de equilbrio (K) para a reao :

= [ + ][3 ] = . = 2

A partir da constante de equilbrio, calcula-se o G, para cada

temperatura, atravs da seguinte equao:

Sabendo que a temperatura dada em Kelvin (K) e R a constante real

dos gases (8,314 J.mol-1. K-1). Vale ressaltar, que as atividades dos ons e fora inica
da soluo no so consideradas e a temperatura onde os cristais tornam-se visveis
menor que a temperatura de equilbrio.

Para encontrar o valor da entalpia, H, foi realizado um grfico de lnK

versus 1/T, onde o resultado uma linha reta que tem inclinao de .

Considerando, a entalpia constante, para pequenas variaes de temperatura, pode-se

calcular a entropia para cada temperatura a partir da relao:

Os dados coletados foram organizados e demonstrados na tabela 2.

Tabela 2 Variveis Termodinmicas
Vol (mL) T (K) 1/T(x10-3) s (mol/L) KPS ln K G S
(K-1) (mol/L)2 (kJ/mol) (J/.K.mol)
12 345,15 2,897 8,2667 68,3383 4,2245 - 12,122 124,2

14,5 330,15 3,028 6,8414 46,8048 3,8459 - 10,556 125,1

17 317,15 3,153 5,8353 34,0507 3,5278 - 9,302 126,3
20 311,15 3,213 4,9600 24,6016 3,2028 - 8,285 125,4
23 307,15 3,255 4,3130 18,6019 2,9233 -7,464 124,4
 26 302,15 3,309 3,8154 14,5573 2,6781 -6,727 124,0

O grfico de ln K versus 1/T, onde a inclinao da reta resulta na entalpia, foi

construdo no programa Excel, como mostrado a seguir:

Grfico 1 ln K versus 1/T

Sabendo que a inclinao da reta dada por: , se a reta apresentar um

coeficiente angular negativo, o valor de H ser positivo, significando que a reao

endotrmica. Caso a reta apresente o contrrio, como, o coeficiente angular positivo o
valor de H ser negativo e a reao ser exotrmica. Com base o grfico 1, pode se
analisar o valor do coeficiente angular que -3698, dessa forma foi obtemos H =
30745,172 (J.mol-1). Isso significa que a reao endotrmica.

Para efeito de comparao dos valores experimentais e da literatura, utilizaram-

se os valores tericos da tabela 3.

Tabela 3 Valores termodinmicos tericos

Hf(kJ/mol) S (J/K.mol)

KNO3(s) - 492,9 132,9

 K+(aq) - 251,2 102,5

NO3-(aq) - 206,6 146,4

Para determinar a entalpia teoricamente, fez-se o clculo pela Lei de

Hess, como mostrado a seguir:

A entropia foi calculada da mesma forma que a entalpia:

Os valores tanto tericos quanto experimentais encontram-se na tabela 4.

Tabela 4 Valores experimentais e tericos

Valores Tericos Valores Experimentais

Hof(kJ/mol) 35,1 Hof(kJ/mol) 30,7
So(J/K.mol) 116 So(J/K.mol) 124,9

O valor experimental da entropia foi encontrado pela a mdia das seis

replicatas. Lembrando que a entalpia foi encontrada pelo coeficiente angular do grfico
1. Foi realizado a mdia e o desvio padro do S, e seus valores so, respectivamente:
124,9 e 0,87.

Na tabela 5, foi calculado o erro relativo e absoluto das variveis

termodinmicas experimentais e tericas.

Tabela 5 Erro relativo e erro absoluto das variveis termodinmicas

G (kJ/mol) S (J/.K.mol)
Erro absoluto 4,4 8,9
Erro relativo 12,5% 7,62%
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Concluso
O potencial qumico est relacionado com a quantidade de matria
(nmero de mols) e tambm diretamente proporcional variao da Energia Livre de
Gibbs (G). Desta forma, podem-se fazer associaes com outros parmetros como a
entalpia e a entropia, alm das consideraes quanto espontaneidade da reao como
feito para G. No experimento realizado, conclui-se que o KNO3 passa de um estado
fsico para outro espontaneamente, ou seja, presume-se que o estado com o menor
potencial qumico seja o slido, ao qual ele est se tornando. Pode-se associar a este fato
a questo da entropia, tendo em vista que o sal ao passar do estado lquido em soluo
para o slido h uma diminuio da entropia (para um sistema mais organizado, no caso
no estado slido) favorecendo a espontaneidade do processo. Algo que notado na
realizao do experimento onde se trata de uma reao espontnea (G<0), endotrmica
(H>0) e a variao de entropia positiva (S>0), indicando uma maior desordem no
sistema.
As possveis fontes de erro, que ocasionou a diferena entre o valor
experimental e o terico, esto associadas ao erro instrumental (proveta, balana
analtica e termmetro), ao erro do analista, a possvel impureza do sal e por ter sido
desconsiderado a atividade dos ons e a fora inica na realizao dos clculos.

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Referncias
[1] ATKINS,P.W. Fsico-Qumica, v.2, Rio de Janeiro: LTC, 1999. Pg. 231-233.
[2] CASTELLAN,G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: LTC, 1996. Pg.
288.