VOLUMETRA DE FORMACIN DE

COMPLEJOS
Prof. Lisandra Chacn
QU ES UN COMPLEJO?

` Se denomina complejop j al tipo

p de estructura
molecular que se encuentra formada por un tomo
central que posee orbitales de valencia no
ocupados,
p , rodeado ppor un cierto nmero de
molculas o iones que poseen pares de electrones
no compartidos que pueden ser inyectados en los
orbitales vacos del g
grupo
p central p para formar
enlaces covalentes coordinados.

` Los iones metlicos son cidos de Lewis,

Lewis que
aceptan pares de electrones de ligandos
donadores de electrones, que a su vez son Bases de
Lewis.
Lewis
NATURALEZA DE LOS LIGANDOS
` Ejemplos de ligandos simple son: el agua, el
amoniaco y los iones cloruros.

H2O NH3 Cl-

` Todos estos ligandos tienen en comn un par de

electrones libres en el ltimo nivel de energa (se
les conoce como ligandos Monodentados).
FORMACIN DE COMPLEJOS
` Un ejemplo conocido es el del ion cobre (II):
cuando se forma el in Cu22+ en una solucin
acuosa, se una rpidamente a cuatro
molculas de agua para dar un in complejo
azul plido.
Cu 2+ + 4 H 2O Cu ( H 2O) 24+

` Lo mismo ocurre con el cobre (II) y los iones

cloruros:
Cu 2+ + 4Cl CuCl42
FORMACIN DE COMPLEJOS
` Para formar este complejo los orbitales vacos 4s
y 4p del metal son utilizados para aceptar el par
de electrones no compartidos de cada ion Cl-.
FORMACIN DE COMPLEJOS
` El nmero de enlaces covalentes que tiende a
formar un ion con los dadores de electrones es su
nmero
de coordinacin.
i i

` Los nmeros de coordinacin varan desde el 2

hasta el 8.

` SSon determinados
d t i d principalmente
i i l t por la
l naturaleza
t l
del in metlico, su estado de oxidacin.

` Las especies que se forman como resultados de la

coordinacin pueden ser positivas, neutras o
negativas.
negativas
FORMACIN DE COMPLEJOS
` Por ejemplo el cobre (II) con un nmero de
coordinacin de 4, forma un complejo
p j catinico
con el amoniaco Cu(NH3)42+, un complejo neutro
con la glicina, Cu(NH2CH2COO)2, y un complejo
aninico con el cloruro,
cloruro CuCl42-.
NATURALEZA DE LOS LIGANDOS
` Un ligando es un ion o molcula que forma un enlace
covalente con un catin o un tomo metlico neutro al
donar un par de electrones que despus ambos
comparten (Skoog,2005).

` Los ligandos se clasifican segn el nmero de tomos

donadores que tengan y que sean capaces de unirse
con un ion metlico (Ligandos monodentados o
polidentados)

` Al reaccionar un ion metlico con un ligando

polidentado se forman anillos heterocclicos
denominados quelatos.
q
NATURALEZA DE LOS LIGANDOS

Ligandos

Monodentados Polidentados

Bidentados Tridentados Tetradentados Hexadentados

Dos tomos Tres tomos Cuatro tomos Seis tomos

donadores donadores donadores donadores
LIGANDOS BIDENTADOS
` Tienen dos pares de electrones libres los cuales
pueden unirse a in metlico central.

` Ejemplos de ligandos bidentados:

Los ligando bidentados

actan cmo si se tratara de
un par de auriculares
auriculares.

Ni (NH2CH2CH2NH2)3 2+

Etilendiamina Ion Oxalato

LIGANDOS TETRADENTADOS
` Tienen cuatro pares de electrones libres los cuales
pueden unirse a in metlico central.
p

` Ejemplos de ligandos cuadridentados: la molcula

de hemoglobina.
LIGANDOS HEXADENTADOS
` Tienen seis pares de electrones libres los cuales
pueden unirse a in metlico central.
p

` Ejemplos de ligandos hexadentados: el cido

etilendiaminotetractico (EDTA)
LIGANDOS HEXADENTADOS
` El EDTA es uno de los ligandos de mayor utilidad
comercial.

` No es txico.

` Se utiliza en pequeas cantidades en alimentos como

los aderezos de ensaladas donde, al formar complejos,
el EDTA impide de un modo efectivo que trazas de
ciertos metales tomen parte de en reacciones que
pueden producir el deterioro de los alimentos.

` Es usado como antdoto contra el envenenamiento por

Metales pesados, debido a que se adhiere a los iones
permitiendo que sean expulsados del cuerpo.
EQUILIBRIO DE FORMACIN DE COMPLEJOS
` Para describir la formacin de un complejo metal-
ligando
g se utiliza la constante de formacin ((Kf).
)

` La constante de formacin es la constante de

equilibrio de una reaccin en la que un metal se
une a un ligando para formar un complejo metal
ligando.
g

` Por ejemplo, la reaccin de complejacin entre el

Cd2+ y el NH3 tiene la siguiente constante de
equilibrio:
Kff =
[
Cd ( NH )
2+
]
[Cd ][NH ]
3 4

Cd 2+ + 4 NH 3 Cd ( NH 3 ) 24+ 2+
3
4
EQUILIBRIO DE FORMACIN DE COMPLEJOS

` El equilibrio que existe entre un ion metlico Me con

nmero de coordinacin igual a 4 y el ligando
tetradentado T ser:
Me + T MeT

` La constante de equilibri para este proceso ser:

Kf =
[MeT ]
[Me][T ]
 EQUILIBRIO DE FORMACIN DE COMPLEJOS
` En la misma forma la reaccin entre un ion metlico Me
con nmero de coordinacin igual a 4 y el ligando
monodentado M ser:

Me + 4 M MeM 4
` La constante de equilibrio para la formacin de MeM4 es
numricamente igual al producto de las cuatro
constantes
t t de d equilibrio
ilib i que constituyen
tit ell proceso:
Me + M MeM Kf1
MeM + M MeM 2 Kf 2 Kf =
[MeM 4 ]
= Kf1 Kf 2 Kf 3 Kf 4
MeM 2 + M MeM 3 Kf 3 [Me][M ]4
MeM 3 + M MeM 4 Kf 4
VALORACIONES COMPLEXOMTRICAS
` En las valoraciones complexmetricas el ion
metlico reacciona con un ligando apropiado para
f
formar un complejo,
j el punto de equivalencia
i i se
determina mediante un indicador o un mtodo
instrumental.

` Los ligando empleados como agentes

complejantes pueden ser: inorgnicos (tienen poca
aplicacin) y orgnicos (son los ms utilizados).

` El progreso de una valoracin

i complexomtrica
i se
ilustra generalmente con una curva de valoracin
de pM=-log[M] en funcin del volumen de
valorante aadido.
AGENTES COMPLEJANTES ORGNICOS (EDTA)
` El EDTA es el agente quelante orgnico ms
ampliamente
p usado en Qumica Analtica.

` Se pueden determinar prcticamente todos los

elementos de la tabla peridica con EDTA, ya sea
por una valoracin directa o una secuencia
indirecta de reacciones.
CIDO ETILENDIAMINOTETRACTICO (EDTA)
` El EDTA, es un cido de Lewis que proporciona seis
pares de electrones.

` El complejo metal-ligando resultante

tiene una estructura de tipo jaula que lo
hace muy estable.

` El nmero real de lugares de

coordinacin depende del tamao del ion
metlico.
metlico

` Todos los complejos

p j metal-EDTA tiene una
estequiometria 1:1.
CIDO ETILENDIAMINOTETRACTICO (EDTA)
` Dada la presencia en su estructura de cuatro
grupos
g p carboxilos ionizables, el EDTA p
presenta
diferentes especies inicas segn:

H 4Y H 3Y + H + pK1 = 2,07
H 3Y H 2Y 2 + H + pK 2 = 2,75
H 2Y 2 HY 3 + H + pK 3 = 6,24
HY 3 Y 4 + H + pK 4 = 10,34
CIDO ETILENDIAMINOTETRACTICO (EDTA)
` La variacin de las cantidades relativas de estas
cinco especies
p en funcin del p
pH se ilustra en la
siguiente figura:

La forma totalmente
protonada (H4Y), solo es un
componente importante el
disoluciones muyy cidas
(pH<3). En el intervalo de
pH 3 a 10, predominan las
especies H2Y y HY3-. LA
forma Y44-, es un
componente significativo en
disoluciones muy alcalinas
(pH>10).
CIDO ETILENDIAMINOTETRACTICO (EDTA)
` El reactivo comnmente utilizado es la sal disdica de
EDTA dihidratada: Na2H2Y.2H2O (producto de alta
pureza, disponible a nivel comercial).

` El pH y la carga del catin juegan un papel fundamental

en la estabilidad del complejo formado.

` A mayor carga del catin el complejo formado tendr

una menor carga neta hacindose ms estable a un
mayor
y rango
g de acidez.

` Mientras ms baja es la estabilidad del complejo mayor

serpa el pH que deber mantenerse durante la
valoracin.
COMPLEJOS CON EDTA

` La constante de formacin de un complejo

p j metal-EDTA
viene dada por la siguiente expresin:

M n + + Y 4 MY n 4 Kf =
[MY ] n 4

[M ][Y ]
n+ 4

` Como todo el EDTA no est en forma de Y4-, es necesario

conseguir la fraccin libre de EDTA en la forma de Y4-.
COMPLEJOS CON EDTA
` La fraccin de EDTA en la forma Y4- se puede definir
como:

Y =
[Y ]
4
[Y ] =
4
* CT EDTA
4
Y 4
CT EDTA

[ ] [ ] [ ] [ ]
CT EDTA = [H 4Y ] + H 3Y + H 2Y 2 + HY 3 + Y 4

` CTEDTA es la concentracin total de todas las especies

de EDTA no unidas a un in metlico.
COMPLEJOS CON EDTA
` Reescribiendo la expresin de la constante de equilibrio
queda:

Kf =
[MY ]
=
[MY ]
n4 n4

[M ][Y ] [M ] C [EDTA]
n+ 4 n+
Y 4 T

` Si se fija el valor del pH mediante un tampn, y4- es

constante y se puede englobar con Kf:

Kf * Y 4 =
[MY ] n4

[M ]C [EDTA]
n+
T

Kf = Kf * Y 4 Kf:Constante
C t t ded FFormacin
i Condicional
C di i l
 COMPLEJOS CON EDTA

K1 * K2 * K3 * K4
Y =
[H ] + K [H ] + K *K [H ] + K *K *K [H ]+ K *K *K *K
4
+ 4 + 3 + 2 +
1 1 2 1 2 3 1 2 3 4

H 4Y H 3Y + H + pK1 = 2,07
H 3Y H 2Y 2 + H + K 2 = 2,75
pK
H 2Y 2 HY 3 + H + pK 3 = 6,24
HY 3 Y 4 + H + pK 4 = 10,34
INDICADORES COMPLEJOMTRICO
` El negro de eriocromo T es un indicador
complejomtrico ampliamente utilizado.
utilizado Su estructura se
muestra a continuacin:

` Este indicador presenta el siguiente equilibrio cido-

base:

pH = 6,3
63 pH =11
11,5
5
pH = 7 a 11
APLICACIONES DE LAS VALORACIONES
COMPLEJOMTRICAS (DUREZA DEL AGUA)

` El agua dura contiene altas concentraciones de iones

calcio y magnesio (>70 ppm).

` Algunos de los problemas generados por la alta

concentracin de estos iones son los siguientes:

a) Reaccionan con los iones negativos del jabn para

formar compuestos insolubles:

Ca 2+ + 2 jabn Ca ( jabn) 2 Jabn

Slido
Mg 2+ + 2 jabn Mg ( jabn) 2
APLICACIONES DE LAS VALORACIONES
COMPLEJOMTRICAS (DUREZA DEL AGUA)
` b) Este tipo de aguas tambin puede producir sarro en
las tubera, calderas e incluso vasijas . Este sarro de
produce
d d bid a la
debido l formacin
f i de
d carbonatos.
b t

Ca 2+ + CO32 CaCO3
Slidos Escamosos
Mg 2+ + CO32 MgCO3
` La concentracin de estos iones se puede determinar
por titulacin directa utilizando EDTA como solucin
p
patrn.