Produo do biodiesel de Xix (Sterculia striata),

anlise do desempenho e das emisses em

motores Diesel

Dissertao de Mestrado em
Tecnologia da Energia

Aluno: Tlio Amaral Gis

Orientador: Prof. Srgio Peres Ramos da Silva, PhD
 Programa de Ps-graduao em Tecnologia da Energia da
Universidade de Pernambuco

Produo do biodiesel de Xix (Sterculia striata) e

anlise da performance e das emisses em
motores Diesel

Dissertao apresentada ao Programa de

Ps-graduao em Tecnologia da
Energia da Escola Politcnica de
Pernambuco, como requisito parcial para
obteno do ttulo de Mestre em
Tecnologia da Energia.

Recife/2017
 Agradecimentos

Agradeo primeiramente a Deus, por ser meu guia e ter me dado sabedoria para que
pudesse completar essa etapa de minha vida.

minha famlia, pelo apoio, incentivo e pacincia enquanto estive cursando o mestrado.

minha namorada Edlaine Matias, pelo companheirismo e confiana em todas as horas,

pelas palavras de consolo, pacincia enquanto eu redigia essa dissertao e apoio
constante.

A meu orientador Prof. Dr. Srgio Peres, pela confiana em meu trabalho ao ter me
escolhido como seu orientado, pela ajuda ao trabalhar desde o tema at a apresentao
desse trabalho. Por todo apoio, pacincia e considerao com minha pessoa.

As pessoas do laboratrio, a Adalberto Freire, pela ajuda, treinamento e confiana no uso

dos equipamentos. A Yuji Fujiwara, Pedro Frana e Saulo Lagioia pelo apoio, amizade e
ajuda durante todo o tempo em que esta pesquisa esteve sendo feita. A Shirlene Tamires,
Susan Scherz, Humberto, Alexandre Nunes, Edsio de Lima pela ajuda e apoio.

Aos amigos que de alguma forma contriburam para que meus dias fossem mais sadios e
alegres at a finalizao desse trabalho.
 Resumo

A matriz energtica mundial tem sua maior contribuio proveniente de origem fssil,
que no so renovveis. O seu uso constante trouxe significativos impactos econmicos,
ambientais e sociais. Devido a esses impactos, houve um aumento nos incentivos
procura de novas fontes de combustveis, de origem renovvel, visando principalmente a
diminuio do impacto ambiental ao planeta. No Brasil, uma das opes estudadas foi o
biodiesel, que em 2004, com a criao do Programa Nacional de Produo e Uso do
Biodiesel (PNPB), passou a fazer parte da matriz energtica nacional. Com isso, novas
oleaginosas so estudadas, com o objetivo de diminuir a dependncia nacional ao
biodiesel de leo de soja. Um exemplo o Xix (Sterculia striata), uma planta encontrada
no cerrado e no nordeste brasileiro, com o fruto contendo cerca de 40% de leo em sua
estrutura, sendo assim uma alternativa possvel para produo de biodiesel. Esse trabalho
visou analisar a viabilidade e qualidade da produo de biodiesel a partir de leo de Xix
e o teste de sua performance em motores a diesel. Para anlise de sua qualidade, foram
realizados testes segundo as normas estabelecidas pela Resoluo ANP n45/2014. A
converso de leo de Xix em biodiesel foi de 94,07%. O biodiesel de Xix foi aprovado
nos testes de densidade e corrosividade ao cobre, com resultados de 886,97 kg.m-3 e 1A,
respectivamente. Nos testes de teor de gua e estabilidade oxidativa, o biodiesel precisou
passar por um tratamento posterior para ser aprovado, com resultados iniciais de 348,69
ppm e 0,49h, respectivamente. Para melhora da estabilidade oxidativa, por exemplo, o
teste foi refeito com a utilizao de 2% de BHT, retornando 23,26h. Na anlise
termogravimtrica, a quantidade de cinzas e compostos volteis tiveram destaque, com
valores de 3,53% e 91,76%. A anlise calorimtrica forneceu o resultado de 39,64MJ.kg-
1
. Na determinao do perfil de cidos graxos, ele apresentou uma grande quantidade de
insaturados. Na anlise de emisses, o biodiesel de Xix apresentou uma diminuio na
liberao de CO e um aumento em CO2 e NOx conforme houve aumento da carga e da
blenda. O biodiesel apresentou tambm um consumo especifico maior que o do diesel.

Palavras-chave: Xix, biodiesel, produo, emisses

 Abstract

The worldwide energy supply have its biggest contribution from fossil fuels, which are
not renewable. The constant usage of these fuels brought significant economical, social
and environmental impact. Due to these impacts, there were larger incentives to finding
new fuel renewable sources, aiming mainly at reducing the environmental damage to the
planet. In Brazil, one of the studied options was using biodiesel, which in 2004, with the
creation of the National Program of Production and Use of Biodesel (PNPB, the program
portuguese acronym), started taking part of the national energy supply. Henceforth, new
oilseeds are being currently studied, with the goal of reducing the national dependence
on soy oil biodiesel. An example is Xix (Sterculiata striata), a plant commonly found at
cerrado and at northeastern Brazil, whose fruit contains circa 40% of oil in its structure
being, therefore, a possible alternative to produce biodiesel. This dissertation aimed at
analysing the viability and quality of biodiesel produced from Xix oil and testing its
performance in diesel engines. For the analysis of its quality, the fuel was tested following
the standards established by ANP Resolution no.45/2014. The conversion rate from Xix
oil to biodiesel was 94,07%, a very satisfactory value. Xix biodiesel presented good
characteristics and was approved at density tests and corrisivity tests on copper, with
results of 886,97kg.m^-3 and 1A, respectively. At tests of water content and oxidative
stability, the fuel needed to go through a subsequent treatment to be approeved, as initial
results of 348,69 ppm and 0,49h, respectively. For improvement of oxidative stability, for
example, the test was redone using 2% of BHT, thus obtaining a new value of 23,26h. At
the thermogravimetric analysis, the quality of ashes and volatile compounds stood out,
with values of 3,53% and 91,76%. Calorimetric analysis provided a result of
39,64MJ.kg^-1. In the fatty acids profile determination tests, Xix biodiesel showed
similar results to other biodiesel from another sources, with the increase of load and blend
showing lower levels of CO releases, but an increase of CO2 and NOx emissions. Specific
consumption from Xix biodiesel was also bigger than that of regular diesel.

Key-words: Xix, biodiesel, production, emissions.

 Sumrio
1. Introduo ............................................................................................................... 13

2. Objetivos................................................................................................................. 15

2.1 Objetivos Gerais .............................................................................................. 15

2.2 Objetivos especficos ....................................................................................... 15

3. Reviso bibliogrfica .............................................................................................. 16

3.1 Combustveis ................................................................................................... 16

3.2 Biomassa .......................................................................................................... 17

3.3 Processos de converso da biomassa ............................................................... 19

3.4 Biodiesel .......................................................................................................... 22

3.4.1 Histria do biodiesel ................................................................................. 22

3.4.2 Biodiesel no mundo .................................................................................. 26

3.4.3 Matria prima ........................................................................................... 28

3.4.4 Xix .......................................................................................................... 30

3.4.5 Formas de converso de biodiesel ............................................................ 32

3.4.5.1 Catlise cida e bsica (homognea) ................................................. 33

3.4.5.2 Catlise cida e bsica (heterognea) ................................................ 35

3.4.5.3 Catlise enzimtica ............................................................................ 36

3.4.5.4 Transesterificao em condies supercrticas ................................. 37

3.4.6 Propriedades do biodiesel ......................................................................... 38

3.4.6.1 Viscosidade ....................................................................................... 39

3.4.6.2 Densidade .......................................................................................... 39

3.4.6.3 Nmero de cetano.............................................................................. 40

3.4.6.4 Poder calorfico ................................................................................. 40

3.4.6.5 Ponto de flash .................................................................................... 41

3.4.6.6 Ponto de nvoa e ponto de fluidez .................................................... 41

3.4.6.7 Estabilidade oxidativa ....................................................................... 42

 3.4.6.8 Umidade ............................................................................................ 43

3.5 Emisses atmosfricas ..................................................................................... 43

3.5.1 Emisses de CO2 ...................................................................................... 45

3.5.2 Emisses de CO ........................................................................................ 45

3.5.3 Emisses de Hidrocarbonetos (HC) ......................................................... 46

3.5.4 Emisses de NOx ...................................................................................... 47

4. Metodologia ............................................................................................................ 49

4.1 Sntese e caracterizao do leo e do biodiesel ............................................... 49

4.1.1 Extrao .................................................................................................... 49

4.1.2 Extrao do leo ....................................................................................... 50

4.1.3 Purificao do leo ................................................................................... 51

4.1.4 Caracterizao do leo.............................................................................. 52

4.1.4.1 ndice de Acidez ................................................................................ 52

4.1.4.2 Anlise calorimtrica......................................................................... 53

4.1.4.3 Anlise Termogravimtrica ............................................................... 55

4.1.5 Produo de biodiesel ............................................................................... 56

4.1.6 Caracterizao do biodiesel ...................................................................... 58

4.1.6.1 Anlise de Umidade (mtodo de Karl-Fischer)................................. 58

4.1.6.2 Determinao do perfil de cidos graxos (cromatografia lquida) .... 59

4.1.6.3 Anlise da densidade, usando um Densmetro Modelo DA-645 a 20C

60

4.1.6.4 Avaliao da estabilidade a oxidao, utilizando equipamento

Rancimat 61

4.1.6.5 Corrosividade ao cobre...................................................................... 61

4.2 Anlises de emisses ....................................................................................... 62

4.2.1 Grupo Gerador .......................................................................................... 63

4.2.2 Anlise dos gases de exausto .................................................................. 64

4.2.3 Anlise das emisses especficas .............................................................. 64

 4.2.4 Medio do fluxo total de gs .................................................................. 65

4.2.4.1 Medio dos fluxos dos gases individuais ........................................ 66

4.2.4.2 Anlise de consumo especifico ......................................................... 67

5. Resultados e Discusso ........................................................................................... 68

5.1 Extrao do leo .............................................................................................. 68

5.2 Caracterizao do leo ..................................................................................... 68

5.3 Sntese e Caracterizao do biodiesel .............................................................. 70

5.4 Fluxograma da produo de biodiesel ............................................................. 73

5.5 Anlise de emisses ......................................................................................... 74

5.5.1 Emisses de CO ........................................................................................ 74

5.5.2 Emisses de CO2 ...................................................................................... 75

5.5.3 Emisses de NOx, NO e NO2 ................................................................... 76

5.6 Variao da temperatura dos gases de exausto .............................................. 79

5.7 Emisses especficas do Grupo Gerador.......................................................... 80

5.8 Consumo Especfico de combustvel no grupo gerador .................................. 83

5.9 Rendimento do grupo gerador ......................................................................... 84

6. Concluso ............................................................................................................... 85

7. Sugesto para trabalhos futuros .............................................................................. 86

8. Referncias bibliogrficas ...................................................................................... 87

 Lista de tabelas

Tabela 1 - Especificao do Biodiesel segundo a Resoluo ANP n45/2014 .............. 25

Tabela 2 - Pases e principais oleaginosas utilizadas para produo de biodiesel ......... 26
Tabela 3 - Problemas e suas respectivas causas ocasionados da utilizao de leo em
motores ........................................................................................................................... 32
Tabela 4 - Comparao entre algumas tecnologias de sntese de biodiesel ................... 33
Tabela 5 - Vantagens e desvantagens na utilizao das catlises homognea bsica e cida
........................................................................................................................................ 34
Tabela 6- Vantagens e desvantagens na utilizao das catlises heterognea bsica e cida
........................................................................................................................................ 36
Tabela 7 - Principais propriedades observadas para o Diesel e o Biodiesel B100 ......... 38
Tabela 8 - Especificaes tcnicas do grupo gerador ..................................................... 63
Tabela 9 - Valores observados na literatura para o ndice de acidez do leo de Xix ... 68
Tabela 10 - Valores obtidos das anlises calorimtrica e termogravimtrica para o leo de
Xix ................................................................................................................................ 69
Tabela 11 - Valores de Poder Calorfico Superior e Inferior do leo de Xix e outros
valores encontrados na literatura .................................................................................... 70
Tabela 12 - Anlises fsico-qumicas do biodiesel de leo de xix e comparao com a
norma brasileira .............................................................................................................. 70
Tabela 13 - Valores obtidos da anlise termogravimtrica para o biodiesel de Xix .... 71
Tabela 14 - Valores de Poder Calorfico Superior e Inferior do biodiesel de Xix e outros
valores encontrados na literatura .................................................................................... 71
Tabela 15 - Perfil de cidos graxos do leo de Xix ...................................................... 72
 Lista de Figuras

Figura 1 - Curva de Keeling. .......................................................................................... 17

Figura 2 - Processos de converso da biomassa. ............................................................ 19
Figura 3 - Produtos obtidos a partir da pirlise. ............................................................. 21
Figura 4 - Evoluo e metas da blenda de biodiesel-diesel no Brasil. ........................... 24
Figura 5 - Principais produtores mundiais de Biodiesel. ................................................ 27
Figura 6a - Formato do fruto de Xix fechado e aberto com suas sementes a mostra. .. 31
Figura 7 - cidos graxos de espcies de Malvaceae e Sterculiaceae ............................. 31
Figura 8 - Representao da reao de transesterificao. ............................................. 33
Figura 9- Anlise das emisses de gases com o aumento da blenda de biodiesel com
diesel. Fonte: Aldhaidhawi et al, 2017. .......................................................................... 44
Figura 10 - Reaes de combusto para formao de NOx, segundo o modelo de
Zeldovich. Fonte: PALASH et al, 2013 ......................................................................... 47
Figura 11 - Reaes de combusto para formao de NOx, segundo o modelo de
Fenimore. Fonte: Palash et al, 2013 ............................................................................... 48
Figura 12 - Frutos de Xix ao serem recolhidos para experimentos .............................. 49
Figura 13 - Processo de extrao mecnica do leo da fruta do Xix ............................ 50
Figura 14 - Aspecto do leo bruto de Xix .................................................................... 51
Figura 15- Aspecto do leo de Xix aps a etapa de degomagem ................................. 52
Figura 16 - Calormetro adiabtico e unidade de armazenamento de gua .................... 53
Figura 17 - Esquema representativo da anlise calorimtrica em um calormetro
adiabtico ........................................................................................................................ 54
Figura 18 - Balana Termogravimtrica DTG-60 .......................................................... 55
Figura 19 - Representao dos resultados fornecidos pelo software da TGA ................ 56
Figura 20 - Processo de transesterificao do leo de Xix para produo de biodiesel 56
Figura 21 - Etapa de separao do biodiesel de Xix e a glicerina ................................ 57
Figura 22 - Biodiesel de Xix ......................................................................................... 58
Figura 23 - Equipamento Karl-Fischer Moisture Titrator MKC-501 ............................. 59
Figura 24 - Cromatgrafo Trace GC Ultra ..................................................................... 60
Figura 25- Densmetro DA-645 ...................................................................................... 60
Figura 26- Equipamento Biodiesel Rancimat ................................................................. 61
Figura 27- Esquema representativo do teste de corrosividade ao cobre......................... 62
Figura 28 - Padro visual para teste de corrosividade ao cobre ..................................... 62
Figura 29 - Grupo Gerador utilizado nos ensaios ........................................................... 63
Figura 30 - Metodologia utilizada para medio do fluxo de gases de exausto ........... 65
Figura 31 - Fluxograma da cadeia de produo de biodiesel a partir do leo de Xix .. 73
Figura 32 - Valores de emisses de CO para diferentes blendas e cargas aplicadas no
grupo gerador.................................................................................................................. 75
Figura 33- Valores de emisses de CO2 para diferentes blendas e cargas aplicadas no
grupo gerador.................................................................................................................. 76
Figura 34 - Valores de emisses de NO para diferentes blendas e cargas aplicadas no
grupo gerador.................................................................................................................. 77
Figura 35 - Valores de emisses de NO2 para diferentes blendas e cargas aplicadas no
grupo gerador.................................................................................................................. 77
Figura 36 - Valores de emisses de NOx para diferentes blendas e cargas aplicadas no
grupo gerador.................................................................................................................. 78
Figura 37 - Temperaturas dos gases de exausto para diferentes blendas e cargas aplicadas
no grupo gerador............................................................................................................. 79
Figura 38 - Emisses especficas de CO para diferentes valores de blenda e carga aplicada
ao grupo gerador. ............................................................................................................ 80
Figura 39 - Emisses especficas de CO2 para diferentes valores de blenda e carga
aplicada ao grupo gerador............................................................................................... 81
Figura 40 - Emisses especficas de NO para diferentes valores de blenda e carga aplicada
ao grupo gerador. ............................................................................................................ 81
Figura 41 - Emisses especficas de NO2 para diferentes valores de blenda e carga
aplicada ao grupo gerador............................................................................................... 82
Figura 42 - Emisses especficas de NOx para diferentes valores de blenda e carga
aplicada ao grupo gerador............................................................................................... 82
Figura 43 - Consumo especfico de combustvel............................................................ 83
Figura 44 - Rendimento do Grupo Gerador.................................................................... 84
 Lista de abreviaturas e smbolos

PNPB - Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel

OPEC Organizao dos Pases Produtores de Petrleo

P&D - Pesquisa e desenvolvimento

CEIB - Comisso Executiva Inter-Ministerial

ANP Agncia Nacional do Petrleo

OEM - Fabricantes Originais de Equipamentos

sfc - Consumo especfico de combustvel

BHT hidroxitolueno butilado

BHA - hidroxianisol butilado

kPa - KiloPascal
 13

1. Introduo

A matriz energtica mundial utiliza principalmente combustveis fsseis, como o

petrleo e gs natural, que so altamente energticos e, principalmente, no renovveis.
O seu uso constante trouxe significativos impactos econmicos, com o aumento dos
preos dos barris de petrleo nas crises dos anos 70 e 80; ambientais, devido a emisso
de gases de efeito estufa; e sociais (MARTINS e JUNIOR, 2014). Esse panorama
incentivou a procura de novas fontes de combustveis, de origem renovvel, trazendo
assim menor impacto ambiental ao planeta e consequentemente, uma diminuio da
dependncia das fontes fsseis.

No Brasil existe uma grande gama de fontes de energia alm das de origem fssil.
Sua matriz energtica apresenta nmeros bastante satisfatrios, contendo 41,2% de sua
composio a partir de recursos renovveis, sendo a hidrulica, bioetanol, elica, solar e
biodiesel, as mais utilizadas. Esse valor aumentou quando comparado ao do ano anterior,
em 2014, porm a grande parte do consumo energtico ainda se concentra em derivados
de petrleo e gs natural, atingindo 51%, sendo necessrio novas pesquisas para
substituio desses combustveis (BEN, 2016).

A partir dessa realidade, foi fundado em 2004 o Programa Nacional de Produo

e Uso do Biodiesel (PNPB), para incentivar a produo desse tipo de biocombustvel,
objetivando a procura de novas oleaginosas para diversificao de sua fonte de matria
prima, alm de levar o pas a um desenvolvimento econmico e agrcola regional. Desde
2008, quando a utilizao de biodiesel tornou-se obrigatria, o governo tem traado metas
para o aumento de sua mistura com o diesel (OLIVEIRA e COELHO, 2017), tendo seu
valor gradativamente aumentado de B5(5% de biodiesel + 95% de diesel), almejando
chegar ao B15 (15% de biodiesel + 85% de diesel) em maro de 2019 (ANP, 2017).

Com o programa em vigor, o Brasil apresentou muitas oleaginosas promissoras

para o processo, porm apenas a soja teve um desenvolvimento tcnico e econmico
suficiente para sua produo em larga escala, representando cerca de 81% da produo
nacional. Junto da gordura bovina, leo de origem animal, que representa quase 16%, as
duas so as principais matrias primas para produo de biodiesel no pas (BEN, 2016).
Porm a soja compete com a alimentao, o que dificulta sua maior utilizao, impedindo
 14

o crescimento da produo para utilizao como biodiesel, o que atrapalharia as metas

traadas pelo PNPB.

Diante desse cenrio, novas fontes de oleaginosas so estudadas, como o girassol

e algodo (produzidos no sul, sudeste e centro-oeste), coco, amendoim, mamona e babau
(Nordeste e Norte) (BERGMANN et al, 2013), que ainda assim competem com a
alimentao. Apesar dos estudos na regio nordeste, uma rea onde, apesar de sua
grande dimenso territorial, corresponde a apenas 6,6% da produo nacional, e observa-
se uma deficincia ainda maior em Pernambuco, onde no h nenhuma usina instalada,
apesar do potencial do estado (ANP, 2017). Diante desse cenrio, o presente trabalho tem
por objetivo a avaliao da produo de biodiesel, a partir da oleaginosa Xix (Sterculia
striata), no competitiva com a alimentao humana, bem como seu impacto ambiental,
a partir de suas emisses, e possibilidade de utilizao de fonte para produo local.
 15

2. Objetivos

2.1 Objetivos Gerais

Utilizar o Xix (Sterculia striata) para produo de biodiesel;

Caracterizar sua performance e emisses em motores diesel;

2.2 Objetivos especficos

Caracterizar fsico-quimicamente o leo do Xix;

Caracterizar fsico-quimicamente o biodiesel do Xix;
Avaliar a performance em um motor a diesel utilizando diferentes blendas;
Avaliar as emisses atmosfricas para os principais poluentes (CO, CO2, NO, NO2
e SO2) em diferentes blendas de biodiesel;
Analisar o consumo especfico para diferentes blendas de biodiesel em um grupo
gerador;
 16

3. Reviso bibliogrfica

3.1 Combustveis

O petrleo - e tem sido desde o fim da segunda guerra mundial - a principal

fonte de energia na matriz energtica mundial. Sua utilizao permitiu o crescimento da
indstria de automveis, a mobilidade de cargas e pessoas, a expanso de cidades, e de
indstrias, devido a infinidade de produtos produzidos a partir de seu refino, como
plsticos, tintas, solventes, petroqumicas (AZEVEDO, 2009). Representa uma das
principais commodities negociadas no mundo, devido a sua distribuio geogrfica
desigual no planeta, representando desdobramentos na macroeconomia mundial
(JUNIOR et al, 2007).

Como ocorrido em 1973, com a primeira crise do petrleo, quando os pases

rabes membros da OPEC (Organizao dos Pases Exportadores de Petrleo), decidiram
aumentar o preo do barril a cerca de $12 - quase o quadrplo do valor na poca - alm
da proibio da exportao para os pases dos Estados Unidos, Japo e os da Europa
Ocidental, o que gerou uma crise em toda a economia global devido a dependncia de
grandes corporaes a essa fonte de energia (ENCYCLOPDIA BRITANNICA, 2014).
Esse fato forou pases em todo mundo a fazerem programas de pesquisa para novas
tecnologias que substitussem o petrleo e seus derivados, como a produo de veculos
eltricos, petrleo sinttico, hidrognio combustvel.

Grande parte dessa influncia macroeconmica se deve s vantagens em utilizar

combustveis fsseis, devido ao seu alto valor energtico e abundncia em grandes
reservas espalhadas pelo planeta. Porm, apresentam tambm desvantagens como o fato
de no serem renovveis, com futuro esgotamento de suas reservas, suas queimas
liberarem gases de efeito estufa, e a consequente contribuio ao aquecimento global,
como visto na curva de Keeling (Figura 1) que representa dados empricos da
concentrao de CO2 na atmosfera, alm de gases causadores da chuva cida, tornando
necessrio o estudo e a produo de fontes alternativas de energia. Observando-se a curva,
pode notar que h uma variao na concentrao, decaindo e aumentando conforme
passam-se os anos. Isso se explica devido ao crescimento das plantas no hemisfrio norte,
 17

onde so realizadas as medidas, onde h um pico mximo em maio, decrescendo as

emisses a partir desse ponto com o crescimento das plantas, atravs da fotossntese, com
a chegada da primavera e o vero. Em setembro, atinge-se o valor mnimo de emisses,
e com a chegada do outono e o inverno, h um aumento nos valores emitidos de gs
carbnico, com a queda das folhas, tendo assim uma menor fixao desse gs.

Figura 1 - Curva de Keeling.

Fonte: SCRIPPS.UCSD

3.2 Biomassa

Biomassa considerada toda espcie vegetal que absorve dixido de carbono e,

na presena de ar, luz solar e gua, o transforma em carboidratos (MCKENDRY, 2002).
Esses carboidratos fornecem energia tanto s plantas, quanto aos animais (que se
alimentam tanto de plantas quanto de outros animais), sendo chamada energia da
biomassa. Essa energia pode ser tambm recuperada atravs da combusto da biomassa,
oxidando os carboidratos presentes nela, os transformando em CO2 e gua (fotossntese),
formando assim um ciclo, pois o CO2 produzido consumido pelas plantas em
crescimento, promovendo o processo inverso ao da fotossntese (DEMIRBAS,2001).

A biomassa pode ser usada diretamente, ao queimar madeira para gerar calor, ou
indiretamente ao ser convertida em um combustvel liquido ou gasoso, como por exemplo
 18

etanol e biodiesel (DEMIRBAS, 2001). Algumas vantagens so observadas ao utilizar-se

a biomassa como combustvel, como as listadas abaixo:

Pode ser considerada carbono neutro, devido as suas emisses serem

consideradas neutras, j que o CO2 produzido de sua combusto absorvido
enquanto em seu metabolismo, no aumentando assim as emisses para efeito
estufa (MUNIR et al, 2009)
Possui em sua estrutura baixas taxas de nitrognio (N) e enxofre (S), tendo
assim menor formao de compostos sulfurados e nitrogenados em sua
combusto (NOx e SO2) (QIAN et al, 2011)
O uso da biomassa e dos restos biolgicos so uma fonte de combustvel
autnoma, dando uma parcial independncia de fontes externas de energia,
fornecendo assim maior sustentabilidade econmica e melhorando a balana
comercial do pas (DEMIRBAS, 2008).
As indstrias que utilizam madeiras como matria prima geram uma grande
quantidade de material residual durante o processo, podendo essa biomassa
no utilizada poder ser utilizada para produo de energia (GARCIA et al,
2012).
O desenvolvimento da biomassa como fonte de energia, gera empregos,
diminui o xodo rural e d suporte a agricultura local, trazendo assim
desenvolvimento social, alm da minimizao do impacto na produo das
culturas usadas para consumo humano (MI-KYUNG et al, 2009).

Tem-se estudado vrias culturas vegetais para produo de energia em todo mundo.
rvores lenhosas, gramneas, herbceas, fontes de amido e acar e oleaginosas so
algumas das principais fontes estudadas. Cada pas apresenta um tipo adequado diferente
de biomassa para converso em energia, a depender das condies climticas e de solo de
cada um. Algumas caractersticas como alta produtividade, baixo custo, baixo consumo
de energia de produo, composio com baixo teor de contaminantes, baixo consumo de
gua, baixa necessidade de nutrientes e resistncia a peste so algumas das caractersticas
que envolvem uma biomassa considerada ideal para cultivo energtico (MCKENDRY,
2002).
 19

3.3 Processos de converso da biomassa

A converso da biomassa em energia tem o objetivo de transformar materiais

carbonados slidos com baixa concentrao de energia em combustveis e qumicos
(GARCIA,2012). Pode ser transformada em outras formas de combustvel, atravs de trs
grandes tecnologias: converso termoqumica, bioqumica e qumica
(MCKENDRY,2002).

A escolha da tecnologia utilizada depender do tipo de biomassa que se est

trabalhando, conforme observado na Figura 2.

Figura 2 - Processos de converso da biomassa.

Fonte: Adaptado de SHARMA et al, 2013

A biomassa pode ser dividida em 5 grandes grupos: vegetais no lenhosos,

vegetais lenhosos, resduos orgnicos, biofluidos e microalgas. Vegetais no lenhosos so
geralmente classificados de acordo com sua principal fonte de armazenamento de energia,
sendo subdivididos em sacardeos, celulsicos, amilceos e aquticos. Sacardeos e
 20

amilceos so geralmente utilizados para fermentao e produo de etanol (se faz

necessrio um pr-tratamento para utilizao do amido), sendo representados por cana-
de-acar, beterraba, milho, batata-doce, mandioca, etc. J os celulsicos, por
apresentarem uma substncia to complexa em sua estrutura, necessrio que seja feita
a hidrlise da celulose para que possa ser quebrada em carboidratos mais simples.
Exemplos de vegetais celulsicos so gramneas em geral como capim-elefante, por
exemplo. Na categoria dos aquticos, considera-se plantas aquticas que possuem
potencial de produo de energia, como aguap, algas e microalgas (NOGUEIRA et al,
2008).

Os vegetais lenhosos so definidos como os capazes de produzir madeira como

tecido de suporte. Sendo obtido energia a partir deles com a utilizao de processos e
tecnologias especficos. Podem ser obtidos a partir de florestas nativas ou plantadas. As
florestas nativas so aquelas obtidas de forma natural, que podem ter sua extrao de
modo no-sustentvel, esgotando-se assim as reservas energticas da rea, alm de
empobrecer o solo e aumentar eroso. Enquanto que as florestas plantadas so planejadas
com uma grande quantidade plantada numa rea, visando a rpida utilizao para fins
energticos. Alm destes, resduos da construo civil como madeira de demolio
tambm se encaixam nessa categoria (LORA et al, 2008).

Resduos orgnicos so os milhares de subprodutos obtidos a partir de atividades

agrcolas, agropecurias, agroindstriais e urbanas, como lixos, restos de alimentos,
restos de colheita, esterco, material lignocelulsico no aproveitado na agricultura como
cascas de amendoim, cascas de banana, etc. Eles correspondem a uma enorme quantidade
de energia subaproveitada. Alm de que a utilizao desses resduos como energia se
torna vivel, j que a reduo de seu volume acarretaria em menores problemas
ambientais, alm da diminuio de potenciais contaminantes (NOGUEIRA et al, 2008;
DEMIRBAS, 2001).

Biofluidos so os leos e gorduras que se obtm de fonte vegetal ou animal.

Podem ser transformados em biocombustveis se transformados quimicamente atravs de
esterificao e/ou transesterificao. Existem muitas fontes conhecidas para essa
categoria, sendo girassol, soja e mamona alguns exemplos de fontes para leo vegetal;
boi e frango outros exemplos para leo animal (NOGUEIRA et al, 2008).
 21

A converso termoqumica pode ser dividida em combusto, gaseificao e

pirlise, enquanto que a bioqumica consiste em biodigesto e fermentao, e a qumica
em transesterificao e esterificao.

Combusto o processo mais simples de converso da biomassa, e o mais antigo.

Trata-se da introduo de calor na biomassa, que com excesso ou oxignio suficiente,
converte a matria em gs carbnico e gua, liberando calor para o sistema que pode ser
utilizado para produo de calor, eletricidade ou energia mecnica. Para esse processo
necessrio que a biomassa possua o mnimo de umidade possvel, para se obter uma
queima mais eficiente (OBERNBERGER et al, 2004).

Gaseificao a queima da biomassa a altas temperaturas (em torno de 800-

1100C) com oxignio em condies subestequiomtricas, produzindo uma mistura de
gs combustvel de baixo poder calorfico, formado por compostos intermedirios da
combusto (CO, CO2, H2O, H2, CH4, CxHy). Esse gs (chamado de syngs, ou gs de
sntese) produzido pode ser queimado diretamente ou utilizado como combustvel em
turbinas a gs e motores de combusto interna, alm de poder ser matria-prima para
produo de compostos qumicos como o metanol, por exemplo (GARCIA et al, 2012).

Pirlise converte a biomassa em compostos lquidos (bio-leo), gasosos (gs de

sntese) ou slidos (carvo), aquecendo o sistema em torno de 200 a 500C na ausncia
de oxignio (GARCIA et al, 2012). O bio-leo, produto mais obtido, pode ser usado em
motores e turbinas (MCKENDRY, 2002). A escolha dos produtos formados definida
pela umidade e tempo de pirlise, como observado na Figura 3.

Figura 3 - Produtos obtidos a partir da pirlise.

Adaptado de MCKENDRY, 2002.
 22

Biodigesto a decomposio da biomassa na ausncia de oxignio, devido a ao

de microorganismos. um processo fermentativo, onde se obtm uma mistura de gases
com maior presena de CO2 e CH4. mais utilizado na transformao energtica de
resduos animais e vegetais com grande quantidade de umidade (entre 80 a 90%). O
biogs produzido pode ser utilizado diretamente para cozimento de alimentos,
aquecimento de lares, ou como combustvel para produo de eletricidade (DEMIRBAS,
2001).

Fermentao a converso bioqumica da sacarose ou amido presente em algumas

biomassas em etanol e gua, atravs da ao de alguns tipos especficos de
microorganismos. uma tecnologia utilizada mundialmente para produo de etanol,
com grandes nveis de produo. Para materiais sacardeos, o micro-organismo consegue
metabolizar automaticamente a sacarose, j para amilceos, necessrio um pr-
tratamento para quebrar da molcula de amido para reconhecimento e uso no
metabolismo do micro-organismo. Esse etanol utilizado como combustvel em carros
diretamente, ou como um aditivo gasolina (DEMIRBAS, 2001; MCKENDRY, 2002).

Transesterificao e esterificao so a transformao qumica de leos e gorduras

vegetais visando a diminuio de sua viscosidade para que obtenha caractersticas mais
prximas ao leo diesel, chamado de biodiesel, podendo ser utilizado diretamente como
combustvel em motores a diesel. Essa tecnologia ser melhor explorada j que foi a
utilizada na confeco deste trabalho.

3.4 Biodiesel

3.4.1 Histria do biodiesel

Devido a grande disponibilidade e baixo custo, o leo diesel, derivado de petrleo,

tornou-se o principal combustvel para motores a ciclo diesel. Em 1973, as crises em torno
dos pases fornecedores de petrleo no oriente mdio, levou a mudana no panorama
econmico e energtico mundial. Surgiu ento a possibilidade de usar leos vegetais
como combustveis em motores de combusto interna. O leo foi utilizado pela primeira
vez em 1900, o que j mostrava indcios que poderia ser um substituto para o diesel
 23

(OLIVEIRA e COELHO, 2016). O Brasil para superar os problemas gerados pela

dependncia do petrleo criou o Prolcool responsvel por introduzir ao mercado o
etanol carburante, que misturado gasolina, trouxe grandes benefcios para o pas.
Entretanto, essa medida atuou apenas sobre parte do problema, j que o etanol era
utilizado apenas em carros de passeio enquanto que o combustvel comercializado em
maior escala no Brasil era o leo diesel, utilizado em transporte de cargas e pessoas, em
caminhes, trens, nibus, tratores e mquinas agrcolas (OLIVEIRA e COELHO, 2016).

Nasceu ento, na mesma poca, o primeiro programa de pesquisa de biodiesel,

chamado na poca de Proleo, chefiado pelo professor Expedito Jos de S Parente na
Universidade Federal do Cear (RODRIGUES, 2015). Neste programa, desejava-se uma
mistura de 30% de leos vegetais, quimicamente modificados pela reao de
transesterificao, utilizando metanol ou etanol, com o leo diesel, e uma substituio
completa ao longo prazo. Foram realizados muitos estudos e testes no desenvolvimento
do processo, do produto, caracterizao, desempenho e dirigibilidade, resultando na
primeira patente brasileira concedida a Expedito Parente, em 1983. Porm, com a queda
no preo do petrleo, o projeto foi abandonado em 1986 (PARENTE, 1993).

Apesar do desinteresse do governo, as universidades junto de algumas empresas

trabalharam com projetos de pesquisa e desenvolvimento (P&D) visando o estudo de
matrias-primas para produo de biodiesel. Surgiu assim em 2000 a primeira indstria
de produo de steres a partir de cidos graxos, a Ecomat, no estado do Mato Grosso
(RODRIGUES, 2015). No final de 2002 lanou-se o programa ProBiodiesel, que visava
a substituio gradual de todo diesel de B5 (uma blenda com 5% de biodiesel e 95% de
diesel) em 2005, at B20 em 2020. Devido a grande quantidade de etanol produzido no
pas, a transesterificao por via etanlica foi a rota escolhida no projeto
(GOLDEMBERG et al, 2004).

Logo aps, o governo federal criou um grupo interministerial para estudar a

viabilidade do uso de leos, gorduras, e seus derivados como combustveis, que obteve
parecer positivo para a causa, ressaltando o desenvolvimento econmico e social que
poderiam trazer as zonas mais desfavorecidas, alm da possibilidade de utilizao de
vrias oleaginosas para a produo de biodiesel. Implementou-se ento uma CEIB
(Comisso Executiva Inter-Ministerial), para estudar todos os aspectos inerentes a
produo de biodiesel, de forma sistemtica. Analisaram-se aspectos como custos,
benefcios e impactos transversais, numa perspectiva tcnica, industrial, comercial, legal,
 24

financeira, dentre outras, objetivando a implementao da indstria de biodiesel no pas

(OLIVEIRA et al, 2016).

Com o resultado favorvel dessa comisso, em dezembro de 2004, o Brasil lanou

o PNPB (Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel), adicionando o biodiesel a
matriz energtica brasileira. Nele estabeleceu ento que a ANP (Agncia Nacional do
Petrleo) seria a responsvel pela comercializao e regulao, que o uso da blenda B2
seria facultativa at o final de 2007, sendo obrigatria em 2008, e a mistura B5 seria
obrigatria a partir de 2013. Desde ento, a produo e utilizao do biodiesel tem
aumentado significantemente, com o Brasil se tornando assim o segundo maior produtor
do mundo, criando novos cronogramas para a utilizao de blendas at 2019 - como
resumido na Figura 4 - onde planeja-se uma utilizao obrigatria de 10% de biodiesel
misturado ao leo diesel (COSTA et al, 2013; MARTINS et al, 2014; ANP, 2017).

Figura 4 - Evoluo e metas da blenda de biodiesel-diesel no Brasil.

Fonte: ANP, 2017

Para controle da qualidade do biodiesel, normas foram criadas, visando um controle

da qualidade do biodiesel comercializado. Nessas normas encontram-se valores limites
para aprovao do biocombustvel, alm das metodologias que devem ser utilizadas nos
testes de qualidade para fornecimento desses dados. Dentre elas, destacam-se a Resoluo
n 45 de 25/08/2014 (Tabela 1) que fornece os valores limites e mtodos para testes de
combustveis B100 e a Resoluo n30 de 23/06/2016, que fornece os limites de
biodieseis em mistura BX a B30, vedando a comercializao de qualquer combustvel
que no se enquadre nas especificaes contidas nessa norma, limitando assim a venda
comercial de biodiesel a um teor mximo de 30% em mistura com o diesel (ANP, 2017).
 25

Tabela 1 - Especificao do Biodiesel segundo a Resoluo ANP n45/2014

MTODO
CARACTERSTICA UNIDADE LIMITE ABNT ASTM D EN/ISO
NBR
Aspecto - LII (1) - - -
Massa especfica a 20 C kg/m 850 a 900 7148 1298 3675
14065 4052 12185
Viscosidade Cinemtica a 40C mm/s 3,0 a 6,0 10441 445 3104
Teor de gua, mx. mg/kg 200,0 (2) - 6304 12937
Contaminao Total, mx. mg/kg 24 15995 - 12662
15995
Ponto de fulgor, mn. (3) C 100,0 14598 93 3679
Teor de ster, mn % massa 96,5 15764 - 14103
Cinzas sulfatadas, mx. % massa 0,020 6294 874 3987
Enxofre total, mx. mg/kg 10 15867 5453 20846
20884
Clcio + Magnsio, mx. mg/kg 5 15553 - 14538
15556
Corrosividade ao cobre, 3h a 50 - 1 14359 130 2160
C, mx.
Nmero Cetano (4) - Anotar - 613 5165
6890
Ponto de entupimento de filtro C 14747 6371 116
a frio, mx.
Glicerol livre, mx. % massa 0,02 15341 6584 14105
15771 - 14106
Glicerol total, mx. (8) % massa 0,25 15344 6584 14105
15908
Monoacilglicerol, mx. % massa 0,7 15342 6584 14105
15344
15908
Diacilglicerol, mx. % massa 0,20 15342 6584 14105
15344
15908
Triacilglicerol, mx. % massa 0,20 15342 6584 14105
15344
15908
Metanol e/ou Etanol, mx. % massa 0,20 15343 - 14110
ndice de Iodo g/100g Anotar - - 14111
Estabilidade oxidao a h 6 - - 14112 15751
110C, mn. (9)
Fonte: ANP, 2017.
 26

3.4.2 Biodiesel no mundo

Apesar do grande investimento observado no Brasil, outros pases no mundo

tambm criaram programas para produo de biodiesel, com leos vegetais compatveis
sua localizao geogrfica e produo nacional, como visto na tabela 2.

Tabela 2 - Pases e principais oleaginosas utilizadas para produo de biodiesel

Pas Matria-Prima
Canad Canola, Gordura Animal
EUA Soja, leo de Fritura
Mxico Gordura Animal, leo de Fritura
Reino Unido Colza, leo de Fritura
Frana Colza, Girassol
Espanha Girassol
Sua Colza
Finlndia Colza, Gordura Animal
Alemanha Colza
Itlia Colza
Rssia Colza, Soja, Girassol
Brasil Soja, Dend, Algodo, Gordura Animal
ndia Jatropha, Karanja
China Jatropha, leo de Fritura
Malsia Dend
Indonsia Dend, Jatropha
Japo leo de Fritura
Coria leo de Fritura
Filipinas Coco, Jatropha
Tailndia Dend, Coco, Jatropha
Austrlia leo de Fritura, Gordura Animal
Nova Zelndia leo de Fritura, Gordura Animal
Adaptado de CUSHAN et al, 2011.

O maior destaque dado s polticas adotadas pelos Estados Unidos e a Unio

Europeia, que trabalham com criao de leis para biocombustveis visando a segurana
energtica, reduo da emisso de gases de efeito estufa, desenvolvimento sustentvel,
desenvolvimento da atividade rural/agrcola e aumento da variedade da sua matriz
 27

energtica. Para que essas polticas obtenham resultados positivos, esses locais se
utilizam de investimentos em projetos de P&D, diminuio de impostos, investimentos
em indstrias e construes de plantas pilotos.

Nos Estados Unidos, as matrias primas mais utilizadas so a soja e leo de fritura
usado, apresenta misturas variadas de biodiesel, variando de 2 a 100%, sendo o B20
aquele que declaram ser o mais adequado para utilizao. o primeiro produtor mundial
(Figura 5) de biodiesel com cerca de 200 usinas de biodiesel instaladas no pas e uma
produo de 2,1 bilhes de litros em 2015. Para controle da qualidade o pas possui a
norma ASTM, que fiscaliza a qualidade do biocombustvel comercializado (SAJJADI et
al, 2016).

Figura 5 - Principais produtores mundiais de Biodiesel.

Fonte: Adaptado de STATISTA, 2017
 28

J na Unio Europeia, a oleaginosa mais utilizada a colza, responsvel por 49% da

produo de biodiesel em 2015, nmero bem menor que os 79% observados em 2008,
bastante influenciado ao aumento do uso de leo de fritura usado e leo de dend. Espera-
se que a produo europeia chegue a 25.5 bilhes de litros em 2017, tendo a Alemanha,
Frana, Holanda, Espanha e Polnia como suas principais produtoras. A mistura utilizada
mxima de 7%(B7) sendo 6,75% utilizado por segurana, tendo como metas uma
utilizao de 10% de biocombustveis em mistura com o diesel para transportes
rodovirios at 2020. A qualidade do biodiesel regulada por normas EN, que assim
como as ASTM, fazem ensaios para vrias caractersticas, que devem estar dentro dos
limites previstos nelas (HOEKMAN et al, 2012).

Em outros pases, um destaque vai para a China e ndia, que pretendem diminuir a
sua alta dependncia por combustveis fsseis atravs de biodiesel de culturas vegetais
no comestveis como Karanja e Jatropha. Na ndia, essas culturas tm potencial de
fornecer 1 milho de toneladas de leo anualmente. Porm, alguns problemas como o
curto perodo de gestao tem atrapalhado a produo em larga escala do produto. Farelo
de arroz, resduo da produo de arroz, tambm outra matria prima foco de pesquisas
para substituio do diesel mineral ainda desconhecida (AGARWAL et al, 2017).

3.4.3 Matria prima

A escolha da matria prima uma etapa predominante na produo do biodiesel, pois

corresponde a 75% do custo da produo, e varia para cada pas, de acordo com suas
condies climticas. Existem cerca de 350 oleaginosas conhecidas no mundo capazes de
serem utilizadas para produo de biodiesel, e podem ser divididas em 4 grandes grupos:
vegetais (comestveis e no-comestveis), gorduras animais, leo de fritura reciclado e
algas (SAJJADI et al, 2016; ATABANI et al, 2012).

Vegetais comestveis so a fonte primria de leo para biodiesel, responsveis por

cerca de 95% da produo mundial. Colza, soja, girassol, dend, coco, milho e amendoim
so alguns dos principais exemplos para essa subcategoria (MAHMUDUL et al, 2017).
Porm, o crescente uso desse tipo de leo enfrenta a questo de comida versus
combustvel, j que recursos para alimentao so retirados para utilizao em mquinas
trmicas, sendo essa matria prima uma soluo apenas para curto prazo (BALAT, 2011).
 29

A longo prazo, estuda-se o uso de vegetais no comestveis, que apresentem uma

grande quantidade de leo para extrao como semente e amndoa de Jatropha, Karanja,
farelo de arroz, semente de Mahua, semente de tabaco, entre outras. A utilizao dessas
novas oleaginosas, auxiliariam em regies de terras sem plantio, com o plantio de suas
culturas vegetais vindo a reduzir a taxa de desflorestamento, diminuiriam a competio
com a alimentao humana, alm de tambm serem renovveis e biodegradveis
(SAJJADI et al, 2012; BANKOVIC-ILIC et al, 2012). Entretanto, apresentam algumas
desvantagens como alta viscosidade, baixa volatilidade e alta porcentagem de resduo de
carbono, tornando sua utilizao fonte de estudos constantes para melhor performance
(GHAZALI et al, 2015).

Gorduras animais encontradas como sebo bovino, banha de porco ou gordura de

frango apresentam valores econmicos favorveis para utilizao como matria-prima na
produo de biodiesel. Alm disso, o uso desses recursos apresenta outras vantagens,
como alto nmero de cetano, no corrosividade, propriedades limpas e renovveis.
Entretanto, a quantidade limitada de animais que produzem esse tipo de gordura em
quantidade suficiente para o uso um fator que impede que esta matria prima possa
suprir a necessidade da produo mundial. Alm disso, devido ao alto nmero de
saturados, a gordura animal temperatura ambiente torna-se uma graxa slida, tornando
assim a produo do biodiesel mais complexa (WEN et al, 2009; KARMAKAR et al,
2010).

leos de fritura reciclados ou desperdiados podem ser obtidos a partir de

restaurantes, residncias ou plantas de processamento de alimentos. O uso dessa matria
prima incentivado por ser barata (2 a 3 vezes mais barato que leos vegetais crus).
Porm, por apresentar um alto grau de cidos graxos e umidade, a produo de biodiesel
pode ser minimizada. Uma opo seria um pr-tratamento com uma esterificao, para
diminuio de cidos graxos livres, convertendo-os em steres, o que tornaria o processo
mais oneroso. Custos com infraestrutura para coleta e logstica, seriam outro empecilho
para otimizao do uso desse recurso (PHAN et al, 2008).

Biodiesel a partir de algas uma opo promissora por apresentarem uma grande
quantidade de leo em sua estrutura (cerca de 80% de peso da biomassa seca), alm de
requerer uma menor rea de produo comparada a culturas vegetais de oleaginosas, e ter
uma maior taxa de crescimento. Porm, o custo associado para produo de algas com
alto teor de leo elevado e biorreatores eficazes para larga escala so empecilhos a
 30

utilizao dessa tecnologia para produo de biocombustvel (CHISTI, 2008; LI et al,

2008).

Tendo visto as caractersticas de cada matria prima que pode ser utilizada na
produo de biodiesel, um fruto no competitivo com a alimentao foi escolhido para
elaborao do trabalho.

3.4.4 Xix

Sterculia striata uma espcie da famlia das Sterculiaceae, conhecida no Brasil

por vrios nomes, como Xix, Amendoim de Macaco, Castanha de Macaco, Mendubi-
Guau, Castanheiro do Mato, Arachach, Pau-Rei. uma planta originada na ndia e
Malsia, e abundante no cerrado brasileiro como rvore selvagem, no-cultivada,
encontrada principalmente nos estados de Minas Gerais, Gois, Mato Grosso, Mato
Grosso do Sul, Tocantins, Bahia, Piau, Maranho e Distrito Federal. Por ser uma rvore
ornamental, tambm utilizada para paisagismo em praas, em cidades (SILVA et al,
2011; MANGAS et al, 2012).

A rvore de Xix alcana 8 a 14m de altura, com folhas recortadas em trs a cinco
lobos. Suas flores so avermelhadas e pequenas, e florescem de dezembro a maro. A
produo de frutos iniciada aps 18 a 24 meses de sua plantao, e uma rvore adulta
capaz de produzir at 40kg de sementes ao ano (MANGAS et al, 2012). O fruto de Xix
apresenta forma do tipo cpsulas, de colorao castanho-alaranjado, surgindo na
extremidade dos galhos, e tendo seu perodo de maturao entre junho a setembro. Essas
caractersticas podem ser observadas na Figura 6. Cada rvore de Xix pode produzir
entre 100 a 180 cpsulas. Quando maduras, as cpsulas se abrem, contendo sementes que
variam de 9 a 20 unidades por fruto, com formato ovide e at 2cm de comprimento
(FILHO et al, 2015, LORENZI et al, 2006).
 31

Figura 6a - Formato do fruto de Xix fechado e aberto com suas sementes a mostra.
Figura 6b - Formato de suas folhas e frutos antes de colhidas.

A semente do Xix pode ser consumida in natura pelos animais. Apresenta um

bom valor nutricional, onde so encontrados macronutrientes como lipdios, protenas e
carboidratos. Possuem uma alta quantidade de leo, cerca de 40% de massa, com cidos
graxos contendo um anel de trs membros e uma ligao dupla entre C1 e C2
predominantes, alm de altos valores de cidos ciclopropenoides, como por exemplo,
cido esterclico (cido 9,10-metileno octadec-9-enico) e malvlico (cido 8,9-metileno
heptadec-8-enico) conforme ilustrado pela Figura 7 (CHAVES et al, 2004; MANGAS
et al, 2013).

Figura 7 - cidos graxos de espcies de Malvaceae e Sterculiaceae

Fonte: CHAVES et al, 2004

O efeito biolgico desses cidos sobre animais tem sido bastante estudado, por
apresentarem efeitos carcinognicos. O cido esterclico uma substncia inibidora da
9 desaturase que converte cido esterico em cido oleico, sendo potencialmente
nocivo ao ser humano, tendo em vista que esse descontrole pode levar a alterao da
permeabilidade seletiva das membranas celulares e inibio da reproduo celular
(AUED-PIMENTEL et al, 2004). A literatura tambm relata a presena dos cidos oleico
 32

e palmtico como cidos monoinsaturados predominantes, e cidos linoleico e linolnico

como saturados de maior ocorrncia (SILVA, 2011). Devido a esses fatores, Xix tem
sido estudado para utilizao como matria prima para produo de biodiesel (MANGAS
et al, 2012; MANGAS et al, 2013).

3.4.5 Formas de converso de biodiesel

O leo vegetal ou gordura animal, apesar do alto poder calorfico, no pode ser
usado diretamente no motor a diesel, por acarretar alguns problemas devido a sua alta
viscosidade como uma atomizao pobre do spray de combustvel ou uma operao
menos eficiente dos injetores de combustvel (JAYED et al, 2009). A tabela 3 mostra as
principais desvantagens da utilizao de leo diretamente em motores diesel.

Tabela 3 - Problemas e suas respectivas causas ocasionados da utilizao de leo em motores

Problemas no Motor Razo do problema

Depsito de carbono nos componentes do motor
Carbonizao do injetor, Bloqueio do bocal, filtro obturado
Falha do leo de lubrificao do motor
Partida em clima frio
Formao de goma ou cera, deposio no pisto, anis do
pisto, injetores e paredes do cilindro
Corroso da bomba de injeo de alta presso, injetores,
injetores do bocal
Problemas na injeo de combustvel, atomizao pobre do
spray do bocal
Inchao, Endurecimento, Rachaduras
Alta viscosidade
Produtos de polimerizao, Glicerina
livre
cidos graxos poli-insaturados do leo
vegetal
Alta viscosidade
Alta viscosidade, Oxidao
Umidade, Ester metlicos de cidos
graxos livres, cidos corrosivos, alta
viscosidade a baixa temperatura
Alta viscosidade
Metanol livre, Umidade na mistura

Adaptado de MAHMUDUL et al, 2017

Devido a isso, processos para converso do leo foram criados para transformao
d leo vegetal ou gordura animal em um combustvel menos viscoso e mais adequado
para utilizao em motores, sendo chamado biodiesel. Existem alguns mtodos de
produo deste, sendo a transesterificao a mais utilizada por ser mais eficiente e
 33

economicamente vivel (SILITONGA et al, 2011, SHARMA et al, 2009). As

caractersticas de alguns deles esto apresentadas na tabela 4 e sero discutidas mais
detalhadamente nos tpicos a seguir.

Tabela 4 - Comparao entre algumas tecnologias de sntese de biodiesel

Tecnologia Transesterificao Metanol Supercrtico Transesterificao

enzimtica
Vantagens Propriedades do combustvel No usa catalisador Condies brandas
prximas as do diesel de reao
Alta eficincia de converso Curto tempo de reao Menor tempo de
reao
Baixo custo Alta converso
Desvantagens Produtos devem ser Alto custo de Alto custo de
neutralizados e lavados equipamentos enzimas
Pode apresentar dificuldades Alto consumo de energia Enzimas desativam
para separao dos produtos na presena de
lcool

Adaptado de MAHMUDUL et al.

3.4.5.1 Catlise cida e bsica (homognea)

O biodiesel quimicamente definido como metil steres de cidos graxos

derivados de leos vegetais ou gorduras animais, na presena ou ausncia de catalisador,
atravs da reao de transesterificao (Figura 8), transformando triglicerdeos em
monoglicerdeos.

Figura 8 - Representao da reao de transesterificao.

Fonte: Adaptado de ABDULLAN et al, 2017
 34

As reaes com catlise cida ou bsica, ou em duas etapas com as catlises cida
e bsica so os mtodos mais utilizados para produo de biodiesel em meio homogneo
(AGARWAL et al, 2017), as principais vantagens e desvantagens de cada utilizao esto
mostradas na tabela 5.

Tabela 5 - Vantagens e desvantagens na utilizao das catlises homognea bsica e cida

Catlise Homognea Vantagens Desvantagens

Bsica Alta atividade cataltica Alta sensibilidade a agua e
cidos graxos livres
Menor tempo de reao Pode saponificar/formar sabo
Baixo custo Alto desperdcio de gua
Cintica favorvel Catalisador no reciclvel
Melhores condies operacionais Corrosivo
cida Insensvel a umidade e cidos graxos Maior tempo de reao
livres no leo
Catlise simultnea de reaes de Corrosivo
esterificao e transesterificao
Evita formao de sabo Altas temperaturas e presso
necessrias
Catalisador dificilmente
reciclvel
Alta razo lcool/leo

Adaptado de LEUNG et al, 2010.

Atualmente, a catlise bsica a mais utilizada industrialmente, tendo o hidrxido

de sdio (NaOH) e hidrxido de potssio (KOH) como principais reagentes para essa via,
por apresentarem alta atividade cataltica, boas condies operacionais, menor tempo de
reao e menor custo. Porm, a presena de um alto teor de cidos graxos e umidade
influenciam negativamente o rendimento da reao (SEMWAL et al, 2011; ISLAM et al,
2014; GOTCH et al, 2009).

Para leos e gorduras com alto teor de cidos graxos (leo de fritura, leo vegetal
cru, gordura animal), a utilizao de uma catlise cida recomendada, com uma etapa
de esterificao com catalisador cido como cido sulfrico (H2SO4), cido clordrico
(HCl) ou cido fosfrico (H3PO4), para posterior transesterificao dos cidos graxos. O
tempo de reao torna-se um empecilho para a utilizao dessa tecnologia, podendo
 35

chegar a 4000 vezes mais lento que uma catlise bsica, alm dos reagentes apresentarem
uma corrosividade alta (KONWAR et al, 2014, EZEBOR et al, 2014).

A reao de transesterificao reversvel, logo, para que o equilbrio se desloque

para a direo dos produtos, lcool em excesso colocado em soluo. Os lcoois mais
utilizados so o metanol e o etanol. Estudos mostram que a condio tima para produo
de biodiesel requer uma concentrao de lcool/leo de 6:1, concentrao de catalisador
entre 0,2-1,5%(m/mleo) e uma temperatura de 65C. A produo com metanol mais
indicada que a com etanol, devido a seu menor custo, e propriedades fsico-qumicas mais
favorveis (por ser um composto polar e ter uma cadeia de carbono menor). Entretanto, a
maior toxicidade do metanol um fator de destaque, alm de no ser um reagente
renovvel, ao contrrio do etanol que pode ser produzido a partir de outras culturas
vegetais (AGARWAL, 2007, BOUAID et al, 2007).

3.4.5.2 Catlise cida e bsica (heterognea)

A catlise heterognea se caracteriza pela sntese de biodiesel na presena de

catalisadores slidos, formando vrias fases, o que facilita ao final do processo a
recuperao do catalisador, diminuindo assim o custo associado tecnologia, e sendo
mais atrativo para a produo comercial. Para reaes em meio bsico, os catalisadores
utilizados so xidos metlicos, xidos mistos e hidrotalcita (GOTCH et al, 2009). Para
reaes em meio cido, xidos metlicos de transio, resinas de troca inica,
catalisadores com base em carbono e zelitas so mais utilizadas (CHOUHAN et al,
2011). Devido a formao de trs fases, catalisador slido, lcool e leo, altamente
imiscveis, dificultam a transferncia de massa, e a difuso inibindo assim a reao,
resultando numa menor converso de biodiesel. Alguns problemas adicionais podem ser
observados em catalisadores slidos como nmero baixo de stios ativos, lixiviao,
toxicidade, derivados de recursos no renovveis, entre outros (LAM et al, 2010; SHU et
al, 2009). As principais vantagens e desvantagens podem ser vistas na tabela 6.
 36

Tabela 6- Vantagens e desvantagens na utilizao das catlises heterognea bsica e cida

Catlise Heterognea Vantagens Desvantagens

Bsica No corrosivo Menor tempo de reao
comparado a homognea
Reciclvel Formao de sabo
Fcil separao Altamente sensvel a agua e
cidos graxos livres
Alta seletividade Limitaes de difuso
Maior tempo de vida do catalisador Rota de sntese complexa e
onerosa
cida Insensitivo a umidade e cidos graxos Maior tempo de reao / baixa
livres no leo atividade cataltica
Reciclvel Altas temperaturas e presso
No corrosivo ao reator e as partes do Alto custo da sntese de
reator catalisadores
Catlise simultnea de esterificao e Rota de sntese mais complexa
transesterificao e onerosa
Limitaes de difuso/baixa
micro porosidade

Adaptado de LEUNG et al, 2010.

3.4.5.3 Catlise enzimtica

A catlise enzimtica considerada o mtodo mais efetivo para produo de

biodiesel, por apresentar vrias vantagens com relao ao processo qumico, dentre elas
a no ocorrncia de saponificao durante a reao, a facilidade na recuperao do
glicerol, consumo menor de energia no processo, menor razo molar lcool:leo, e a
transesterificao simultnea dos triacilglicerdeos. Porm seu tempo de reao, o alto
custo do reagente, menor rendimento e a desativao das enzimas por lcoois tornam essa
tecnologia ainda pouco aplicvel (POURZOLFAGHAR et al, 2016; SAIFUDDIN et al,
2011).

Lipases extracelulares e intracelulares so as normalmente consideradas para a

produo de biodiesel. Ambas so imobilizadas no procedimento, o que elimina
processos de downstream como a separao do glicerol e reciclagem das lipases. As
lipases extracelulares produzem um melhor rendimento comparado s intracelulares,
 37

porm apresentam um custo maior devido ao procedimento de purificao e separao de

complexo, envolvidos em sua produo. No processo de transesterificao, metanol e
etanol so mais utilizados, porm, as altas concentraes de lcoois levam a inibio das
lipases. A utilizao de outros reagentes em substituio aos lcoois, como acetato de
metila, acetato de etila, 1-butanol, diesel, hexano, acetona, ter de petrleo, e t-butanol
so normalmente usados. A nvel indstrial, a dificuldade de recuperao do solvente,
um empecilho para sua utilizao, porm, utilizando-se o diesel, simplifica-se o processo,
j que no haveria necessidade de separao do solvente orgnico, pois sua utilizao em
motores no acarretaria nenhum problema (TAN et al, 2010; ROBLESS-MEDINA et al,
2009; KOJIMA et al, 2004).

A utilizao de lipases na produo de biodiesel ainda est em pesquisa,

estudando-se ainda condies de otimizao, como tipo de lcool, temperatura, pH, tipo
de tratamento, teor de gua, uso de solvente, etc, por isso a tecnologia ainda no apresenta
uma possibilidade para produo em nvel comercial atualmente (GHALY et al, 2010).

3.4.5.4 Transesterificao em condies supercrticas

Nesse processo, um fluido ou gs colocado em temperaturas e presses maiores

que seu ponto crtico, surgindo ento algumas propriedades diferentes, base para essa
tecnologia. O lcool, utilizado nas reaes de transesterificao, tem sua constante
dieltrica diminuda e uma mudana no seu carter hidroflico, resultando numa melhora
na sua solubilidade e difuso, tornando a reao mais rpida, alcanando converses em
monosteres de at 98%. No entanto, altas temperaturas (240-400C) e presses (5-
60MPa) so necessrios, contudo, pode ser realizado com ausncia de catalisador.
Pesquisas tem sido feitas nessa rea, principalmente com relao ao conhecimento mais
aprofundado de sua cintica e mecanismo de reao e na diminuio dos custos
associados sua produo (LEUNG et al, 2010; BASKAR et al, 2015, ABBASZAADEH
et al, 2012).
 38

3.4.6 Propriedades do biodiesel

A qualidade do biodiesel produzido analisada por vrios fatores aps sua

produo que podem influenciar negativa ou positivamente em seu rendimento na
utilizao em motores. Essas propriedades so viscosidade, densidade, nmero de cetano,
poder calorfico, ponto de flash, ponto de nvoa, estabilidade oxidativa, umidade
(MAHMUDUL et al, 2017). As propriedades do biodiesel variam de acordo com a
biomassa utilizada para sua produo, portanto normas foram criadas para
estabelecimento de limites para comercializao e distribuio de biodiesel, como as
normas ASTM D6751, para combustveis B100, e ASTM D7467, para misturas entre B6
e B20, nos Estados Unidos, a norma EN 14214 na Unio Europia para combustveis
B100, e a norma das resolues da ANP no Brasil (HOEKMAN et al, 2012). A tabela 7,
apresenta valores comparativos para as propriedades observadas no diesel comum e uma
mdia de valores encontrados para biodiesel puro. A blenda com 20% de biodiesel
considerada ideal, por apresentar melhor performance nos motores, alm de melhor
densidade, viscosidade, ponto de flash e poder calorfico prximo ao diesel puro
(AGARWAL et al, 2001, SURYAWANSHI et al, 2005). Essas principais propriedades
sero discutidas mais detalhadamente abaixo.

Tabela 7 - Principais propriedades observadas para o Diesel e o Biodiesel B100

Propriedade Diesel Biodiesel

Densidade a 15C (kg/m) 838-872 852-922
Viscosidade a 40C (mm/s) 2,5-5,7 2,2-17,14
Ponto de Flash (C) 50-98 70-241
Ponto de Nvoa (C) -17 a -8 -25 a 26
Ponto de Fluidez (C) -36 a -30 -28 a 18
Nmero de Cetano 45-55 37,55-76,74
Ponto de entupimento de filtro a frio -38 a -6 -8,63 a 16
Nmero de Iodo 0-38 60-128,7
Poder Calorfico 42-45,9 34,4-45,2

Adaptado de SAJJADI et al, 2016.

 39

3.4.6.1 Viscosidade

Viscosidade a medida da resistncia do fluido a um fluxo, ao ser movido de uma

parte a outra. geralmente medido pelo tempo que um volume de liquido leva para se
mover, atravs da gravidade, atravs de um viscosmetro de capilar de vidro calibrado a
40C. Os leos vegetais apresentam viscosidades muito maiores que o diesel, um dos
fatores principais para sua no utilizao como matria prima, por isso faz-se necessria
sua transesterificao para reduo da viscosidade, para utilizao em motores a diesel.
Altas viscosidades apresentam problemas ao motor como a queima incompleta do
combustvel, uma atomizao mais pobre, e formao de grandes gotculas em sua
injeo, o que aumenta depsitos de carbono e emisses. Entretanto, um combustvel com
baixa viscosidade no apresenta uma lubrificao adequada ao motor, resultando em
maior desgaste e vazamento (KUMAR, 2017; ALPTEKIN et al, 2009; RAO, 2011).

Apesar da diminuio da viscosidade atravs de reaes qumicas, a viscosidade

do biodiesel ainda maior que a do diesel, devido a sua maior massa molecular e estrutura
qumica. Logo, quanto maior porcentagem de biodiesel numa blenda, maior ser a
viscosidade da mistura, mas, para misturas at 30% de biodiesel, a viscosidade reduzida,
sendo bastante semelhante a do diesel puro (HASAN et al, 2017; BHUIYA et al, 2016).

3.4.6.2 Densidade

Densidade uma propriedade diretamente relacionada a combusto do motor, pois

quanto mais denso o combustvel maiores sero as gotculas de combustvel, injetando-
se assim maiores quantidades de combustvel na cmara de combusto (CHOI et al,
1999). A proporo de ar com combustvel e a concentrao de energia tambm so
fatores influenciados pela densidade, alm de outras propriedades como viscosidade e
nmero de cetano. Combustveis com alta densidade tem uma maior concentrao de
energia, mas apresentam alta viscosidade, gerando maiores emisses, principalmente de
materiais particulados e NOx. J a diminuio de sua densidade, ir expandir sua
atomizao e aumento na proporo ar-combustvel (DEMIRBAS, 2007; GHAZALI et
al, 2015).
 40

Biodieseis apresentam densidades maiores que o diesel, variando do tipo de

matria prima originria deles. Logo, o aumento da blenda, torna maior sua densidade,
sendo necessrio o estudo da blenda que melhor satisfaz as condies timas para o motor
(HOEKMAN, 2012).

3.4.6.3 Nmero de cetano

O nmero de cetano uma medida das caractersticas da qualidade de autoignio

do combustvel. Maiores nmeros de cetano apresentam menores perodos de delay de
ignio, sendo esses os mais desejados. Alm disso, maiores valores de nmero de cetano
melhoram a performance do motor e diminuem emisses de NOx, CO e SO2, permitindo
maior suavidade e menos rudo trazendo, entretanto, um pequeno aumento na quantidade
de fuligem (KNOTHE et al, 2003; HASAN et al, 2017).

O aumento do biodiesel na blenda torna o nmero de cetano da mistura maior,

pois o nmero de cetano do biodiesel geralmente maior que o do diesel, devido a sua
composio de longas cadeias de hidrocarbonetos, com praticamente nenhuma
ramificao ou estruturas aromticas. A qualidade do leo da matria prima do biodiesel
tambm influenciadora em sua qualidade dessa propriedade, observando-se que
biodieseis originados de leos ricos em cidos graxos saturados (como sebo e dend)
apresentam nmeros de cetanos maiores que os obtidos de ricos em insaturados (como a
soja) (KNOTHE et al, 2005; MURALI et al, 2009).

3.4.6.4 Poder calorfico

O poder calorfico definido como a quantidade de calor liberada durante a

combusto completa de um grama de combustvel, liberando CO2 e H2O. Essa
propriedade representa o contedo energtico do combustvel, ou seja, sua eficincia na
combusto em um motor. Esse valor no biodiesel, assim como no nmero de cetano,
influenciado pela quantidade de insaturaes encontrados na sua composio. Quanto
maior o nmero de insaturaes, menor ser o valor do poder calorfico, tendo seu valor
 41

baixado em cerca de 0,21MJ/kg para cada incremento de insaturaes dos steres

formadores do biodiesel (MARTINS et al, 2015, REFAAT, 2009).

Apesar das muitas fontes e diferentes valores de poder calorfico para o biodiesel,
no existe um valor limite em nenhuma norma, aceitando que o poder calorfico cerca
de 12% menor que o do diesel. Blendas com o diesel aumentam o poder calorfico do
biodiesel, melhorando assim a liberao de calor na combusto, porm seus valores ainda
no ultrapassam o do diesel puro (ASHRAFUL et al, 2014, CHEN et al, 2013).

3.4.6.5 Ponto de flash

O ponto de flash representa a inflamabilidade do combustvel, pois define a

temperatura mnima em que ele se volatiliza e incendeia em contato com uma chama ou
fasca, a 1 atm. um valor extremamente importante quando a se considerar na
estocagem, manuseio e transporte do combustvel, pois quanto maior o valor do ponto de
flash, mais seguro ser trabalhar com ele (ARBAB et al, 2013). Os valores mnimos
admitidos nas normas dos Estados Unidos, Unio Europeia e Brasil so 93C, 120C e
100C respectivamente. O leo aps transesterificao tem uma diminuio em seu ponto
de flash, e lcool residual causa uma representvel diminuio nesse valor, por isso a
especificao tambm trata de garantir que o biodiesel foi corretamente purificado, ou
seja, que todo o lcool em excesso da reao tenha sido retirado ao final. Por apresentar
um ponto de flash cerca de 50% maior que o do diesel, trabalhar com maiores
porcentagens de biodiesel no diesel torna-se uma atividade mais segura (BOOG et al,
2011; GASHAW et al, 2014).

3.4.6.6 Ponto de nvoa e ponto de fluidez

Ponto de nvoa e ponto de fluidez so propriedades importantes para anlise de

suas caractersticas em ambientes de baixas temperaturas, observando-se assim o seu
desempenho antes que pare de fluir devido a formao de cristais de cera, que pode trazer
problemas ao motor como bloqueio dos filtros e linhas de combustvel, alm da
lubrificao insuficiente. A temperatura necessria para o incio da formao dessa cera
 42

chamada ponto de nvoa, j o ponto de fluidez a temperatura em que o aglomerado de

cera congela o combustvel, tornando seu bombeamento impossvel (KINAST, 2003;
HOEKMAN et al, 2012).

O biodiesel apresenta ponto de nvoa e ponto de fluidez maiores que o do diesel

devido alta quantidade de cidos graxos em sua composio. O grau de insaturaes
tambm influencia positivamente nesses parmetros. O biodiesel de soja, por exemplo,
apresenta um alto grau de insaturaes, ponto de nvoa de -5C e ponto de fluidez de -
10C, j o dend, um leo com baixo grau de insaturaes, apresenta um ponto de nvoa
de 14C e ponto de fluidez de 10C. A melhor soluo o uso de blendas de biodiesel
com diesel para diminuio desses parmetros, como utilizado atualmente (CANAKCI et
al, 2008; MAHMUDUL et al, 2017).

3.4.6.7 Estabilidade oxidativa

Conhecer o tempo que o biodiesel leva para comear a se degradar importante,

j que diz respeito diretamente a sua performance em uso e sua qualidade. Os efeitos da
oxidao alteram as propriedades fsico-qumicas do combustvel, como por exemplo,
podem aumentar sua viscosidade, alm de acontecer a formao de gomas, sedimentos e
outros depsitos (KNOTHE, 2005). A formao desses produtos pode encadear em
obstruo no sistema de injeo de combustvel, aumento na corroso. Em geral, o
biodiesel e suas blendas com diesel apresentam baixa estabilidade oxidativa comparado
ao diesel puro, o que influencia em sua estocagem e manuseio. Porm, alguns
estabilizantes e ajustes no ambiente, evitando contaminaes no biodiesel, so utilizados
para aumento do tempo de oxidao do biodiesel (KUMAR, 2017).

A grau de insaturao influencia tambm na estabilidade oxidativa, devido a

mecanismo de oxidao, diminuindo a estabilidade. A degradao inicia-se com a
extrao de um tomo de hidrognio de um carbono adjacente a uma ligao dupla,
reagindo rapidamente com oxignio molecular, formando hidro perxidos alilicos.
Reaes secundarias acontecem posteriormente envolvendo isomerizaes e propagao
de radicais produzindo secundrios de oxidao como aldedos, lcoois e cidos
carboxlicos (ARISOY, 2008). Essas reaes podem ser catalisadas devido a uma ou
combinao de alguns fatores externos, como presena de oxignio, hidrlise devido a
 43

umidade, degradao biolgica devido a presena de bactrias e temperaturas elevadas

por exemplo. Porm, estuda-se o uso de antioxidantes (PRANKL, 2009) para inibio da
oxidao, podendo ser naturais ou sintticos, e especficos para cada tipo de biodiesel.
Por exemplo, para biodiesel originado de leo de soja, BHA (hidroxianisol butilado) tem
menor efetividade que BHT (hidroxitolueno butilado), enquanto que para o biodiesel de
sebo e leo de colza, apresentam uma efetividade semelhante. Geralmente, o uso de
estabilizantes aumenta em cerca de 6-15 vezes a estabilidade do biodiesel, sendo o BHA
o que apresenta resultados mais efetivos (KUMAR, 2017).

3.4.6.8 Umidade

O biodiesel geralmente considerado insolvel em gua, porm ele absorve mais

gua que o diesel. Essa umidade pode se apresentar em duas formas: gua dissolvida e
gua em suspenso. A umidade no combustvel acarreta alguns problemas como o calor
de combusto reduzido, aumento na corroso de componentes do motor, como bombas
de combustvel, bloqueio de combustvel, bombas de injetores, tubos de combustvel, etc.
Alm de contribuir para o crescimento bacteriano, podendo ocorrer o crescimento de
fungos e bactrias no limite entre combustvel e a gua (ATABANI et al, 2012; BHUYIA
et al, 2016).

3.5 Emisses atmosfricas

O uso de biodiesel e blendas de biodiesel em motores de combusto interna influencia

diretamente nas emisses de HC, CO, NOx, material particulado e SO2 quando comparado
ao diesel puro (ALDHAIDHAWI et al, 2017). Entretanto, apenas o NOx tem um aumento
de emisses com a adio de biodiesel ao diesel, como visto na Figura 9.
 44

Figura 9- Anlise das emisses de gases com o aumento da blenda de biodiesel com diesel.
Fonte: ALDHAIDHAWI et al, 2017.

Existe tambm uma diminuio nas emisses de CO2, devido a neutralidade do uso
de biodiesel como combustvel. Essa propriedade se deve ao consumo do CO2 durante o
perodo de vida da cultura vegetal atravs da fotossntese, fazendo com que emisses
iguais ou maiores quando comparadas ao diesel possam ser balanceadas na atmosfera.
Possveis fatores que influenciam a diminuio de emisses se deve tambm a nveis mais
baixos de enxofre e aromticos, maior biodegradabilidade e maior teor de oxignio (cerca
de 10 a 12%) encontrados na composio do biodiesel, em relao ao diesel (ROLF,
2013). As caractersticas observadas para cada um dos componentes emitidos sero
discutidas nos tpicos a seguir.
 45

3.5.1 Emisses de CO2

Em motores de combusto interna, a emisso de CO2 se d pela queima completa dos

combustveis e liberao para atmosfera, o que traz preocupaes ambientais por este ser
um dos maiores causadores do efeito estufa. Sua formao depende de alguns fatores,
como viscosidade e densidade do combustvel, design da cmara de combusto, taxa de
ar-combustvel, presso na linha de combustvel, velocidade do motor, etc. Apesar de
uma das recomendaes para diminuio de formao ser a substituio de combustveis
fsseis por combustveis renovveis, em muitas pesquisas observou-se o aumento nas
emisses do gs quando comparado ao valor do diesel puro (DAHO et al, 2013).

Pesquisadores acreditam que isso se deve a umidade no biodiesel (cerca de 10 a 12%),

o que aumenta a temperatura no cilindro e torna a combusto completa mais eficiente,
formando assim uma quantidade maior de CO2. Entretanto, o fato do biodiesel ser
considerado um combustvel neutro, corrobora para que sua utilizao seja feita em
substituio aos combustveis fsseis (PILLAY et al, 2012).

Existem tambm estudos que focam no uso de aditivos no biodiesel para diminuio
de emisses de CO2. Observou-se uma diminuio com o uso de 2% de DEE em biodiesel
de leo de peixe e etanol em biodiesel de leo de fritura, por exemplo (KUMAR et al,
2017).

3.5.2 Emisses de CO

O CO um gs txico, incolor, inodoro e sua emisso prejudicial sade humana.

gerado em motores de ignio por compresso quando existe uma mistura rica de
combustvel e oxignio insuficiente para a queima completa do carbono em CO2. Em
geral, biodiesel e suas blendas apresentam uma diminuio na quantidade de emisses de
CO. Carga do motor, velocidade do motor, porcentagem de biodiesel na blenda, e modelo
do motor so fatores impactantes na quantidade observadas de CO emitido. Quanto maior
a carga do motor, menor a emisso, enquanto que quanto maior a velocidade do motor,
h um incremento nas emisses de CO (TURRIO-BALDASSARRI et al, 2004;
ALDHAIDHAWI et al, 2017).
 46

Aditivos para a diminuio de emisses de CO estudados so pesquisados, como o

DMC, por exemplo, que ao ser adicionado em biodiesel de leo de Mahua reduz as
emisses devido a melhora na atomizao do spray e melhor taxa ar-combustvel
(KUMAR et al, 2017). Dentre todos os combustveis em estudo, combustveis B20 com
aditivos produzem as menores taxas de emisses de CO (KALAM et al, 2008).

3.5.3 Emisses de Hidrocarbonetos (HC)

Emisses de hidrocarbonetos so semelhantes s de CO, j que so formadas devido

a combusto incompleta do combustvel. O nmero de emisses menor quanto maior o
nmero de cetano e quantidade de oxignio. A quantidade de oxignio presente no
biodiesel colabora para a combusto completa, alm de seu maior nmero de cetano
reduzir o delay da ignio, comparado ao diesel. Quanto menor o delay de ignio, menor
a quantidade de carbono no-queimado na sada. Ou seja, quanto maior a quantidade
de biodiesel na blenda, menor a quantidade de hidrocarbonetos emitidos (BUENO et al,
2017).

Carga do motor e velocidade tambm influenciam na quantidade de HC emitidos.

Para maiores cargas de motor, uma maior quantidade de emisses esperada, devido a
menor quantidade de oxignio no tempo de operao do motor. observado um aumento
nas emisses de HC em motores com velocidade entre 1000 a 1500rpm. Entretanto, acima
de 1500rpm, o ritmo de emisses diminui constantemente devido ao aumento na
velocidade do fluxo de entrada de ar ou turbulncia, que aumenta a atomizao do
combustvel no cilindro, tornando a mistura mais homognea (CANAKCI et al, 2009).

Aditivos que melhorem a combusto so estudados para a reduo de emisses, como

o aditivo Al-Mg em biodiesel de leo de Jatropha que obteve uma reduo de 76% ou
BHA e BHT que obtm cerca de 23,81% de efetividade em biodieseis em geral (KALAM
et al, 2008).
 47

3.5.4 Emisses de NOx

A emisso de NOx na atmosfera causas efeitos negativos a sade humana e ao meio

ambiente. Entretanto, a utilizao de biodiesel como combustvel aumenta as emisses
desses gases na atmosfera. Na Europa, por exemplo, normas rigorosas de emisses foram
definidas na Euro 5 e Euro 6, o que forou os Fabricantes Originais de Equipamentos
(OEM) a focarem pesquisas em redues de NOx (HAJBABAEI et al, 2014). Em motores
de combusto interna, fatores como carga do motor, velocidade do motor, alta umidade e
nmero de cetano do biodiesel, avanos na injeo e combusto tem influncia direta
sobre as emisses de NOx (HASAN et al, 2017).

NOx a soma obtida da quantidade produzida de NO e NO2. Em motores a diesel

um dos principais produtos emitidos, com maior quantidade de NO e menores
quantidades de NO2 (LANJEKAR et al, 2016). Essa diferena se deve aos mecanismos
de formao de NOx, dentre eles, os mais citados so os de Zeldovich e Fenimore,
chamados de Termico NO e Prompt NO, respectivamente. O nitrognio atmosfrico ou o
molecular so as principais fontes para formao de NOx. No mecanismo de Zeldovich,
N2 e O2 reagem, consecutivamente, tendo maior formao a maiores temperaturas,
conforme a Figura 10 (PALASH et al., 2013). Tempo de residncia e concentrao de
nitrognio e oxignio tambm so delimitadores da formao de NOx. Acredita-se que
essas reaes sejam as maiores contribuintes para formao de NOx em motores de
combusto.

Figura 10 - Reaes de combusto para formao de NOx, segundo o modelo de Zeldovich.

Fonte: PALASH et al, 2013

J o segundo modelo de produo de NOx, chamado de Prompt NO apresenta

algumas condies diferentes, como produo a baixas temperaturas, curto tempo de
residncia, e combustvel rico para queima. definido como a produo de NOx atravs
de fragmentos de hidrocarbonetos que reagem como hidrognio na cmara de combusto
 48

formando nitrognio fixo em espcies como HCN, que reage com nitrognio atmosfrico
posteriormente, seguindo as reaes observadas na Figura 32.

Figura 11 - Reaes de combusto para formao de NOx, segundo o modelo de Fenimore.

Fonte: PALASH et al, 2013

Logo, a quantidade de biodiesel contido na blenda influencia diretamente nesse

mecanismo, devido a sua frmula qumica com duas molculas de oxignio a mais para
cada ster, fornecendo uma maior oxigenao da queima, aumentando a temperatura e
formando maiores quantidades emitidas de NOx. Quanto maior o incremento de biodiesel
na mistura, maior a quantidade de NOx emitidos, atingindo um nmero at 16% superior
que o do diesel. Para blendas com at 25% de biodiesel, as emisses so menores que as
observadas para o diesel puro (SHARMA et al, 2005).

Aditivos para diminuio das emisses so estudados, com foco para aditivos
oxigenados e a base de metal, visando o aumento do nmero de cetano. Alguns exemplos
como o biodiesel de leo de colza, que quando misturado a 15% de etanol, em volume,
com 15% de umidade, obtm menores valores de emisso, o que pode ser explicado
devido a reduo da temperatura do cilindro. Biodiesel de leo de Jatropha com xido de
Crio a base de metal em motores a diesel diminuiu as emisses de NO x em 23,5%
comparado ao diesel (KALAM et al, 2008).
 49

4. Metodologia

4.1 Sntese e caracterizao do leo e do biodiesel

4.1.1 Extrao

Os frutos de Xix foram coletados em Recife, durante a poca de maturao, com

suas cascas acinzentadas e suas cpsulas abertas para melhor remoo dos frutos, como
mostrado na Figura 12.

Figura 12 - Frutos de Xix ao serem recolhidos para experimentos

 50

4.1.2 Extrao do leo

Os frutos ento foram submetidos a duas etapas de extrao do leo: mecnica e

extrao qumica por solvente.

Na primeira extrao, os frutos foram retirados de suas cpsulas, e com ajuda de

ferramentas foram partidos ao meio visando maior retirada do leo contido internamente.
Os frutos partidos foram colocados em um molde, preenchendo quase que totalmente, e
ento prensados com uma prensa hidrulica (Figura 13). Aps isso, foram aquecidos em
uma panela, para serem prensados novamente.

Figura 13 - Processo de extrao mecnica do leo da fruta do Xix

A torta resqucio proveniente da prensagem - foi levada a um bquer, onde teve

seu volume preenchido com um solvente orgnico (hexano). Aps agitao, obteve-se
uma mistura de solvente + leo que foi colocada em um frasco de separao, e emergida
em um banho de aproximadamente 66C. O frasco foi ento anexado ao rotaevaporador,
comeando assim rotaes, afim de otimizar a evaporao do solvente. Com o passar do
tempo, o solvente se volatilizou, sendo direcionado a um condensador, condensando em
um frasco receptor. Ao fim da evaporao, apenas o leo e resqucios de solvente se
encontravam no frasco inicial.
 51

O rendimento foi calculado segundo a equao 1:

R (%)= 100 (1)

Onde mo a massa dos frutos pr-prensagem em g e mf a massa da torta, aps as

duas etapas de extrao, em g;

4.1.3 Purificao do leo

O leo bruto no apresentou colorao e pureza necessria (Figura 14), tendo que
passar por uma etapa anterior a sua caracterizao e posterior sntese de biodiesel,
chamada degomagem.

Figura 14 - Aspecto do leo bruto de Xix

O leo foi ento lavado com uma mistura de gua + sal (20% v/v) a 60C em um
funil de separao, agitado trs vezes, e deixado para decantar. Duas fases foram
formadas, a parte superior sendo o leo purificado e a parte inferior, as impurezas contidas
no leo juntamente da gua adicionada, adquirindo a colorao e pureza desejadas (Figura
15).
 52

Figura 15- Aspecto do leo de Xix aps a etapa de degomagem

4.1.4 Caracterizao do leo

Aps a etapa de degomagem, o leo passou ento por testes, afim de verificar sua
qualidade, sendo esses os seguintes testes:

4.1.4.1 ndice de Acidez

Aproximadamente 2g do leo extrado foram misturados a 25mL de soluo de ter-

etanol (2:1) previamente neutralizada. Adicionou-se ento duas gotas de fenolftalena e
titulou-se com NaOH 0,1 mol. L-1 at que a soluo ficasse rsea. O ndice de acidez (IA)
foi determinado a partir da equao 2.

5,61
= (2)

Onde v o volume de soluo de NaOH titulado em mL, f o fator de soluo de

NaOH e p a massa em grama da amostra em g.
 53

4.1.4.2 Anlise calorimtrica

Utilizou-se um calormetro digital automtico modelo IKA-WERKE, modelo C2000,

composto por uma bomba adiabtica de oxignio, um vaso de decomposio e uma
unidade de armazenamento de gua (Figura 16).

Figura 16 - Calormetro adiabtico e unidade de armazenamento de gua

Pesou-se 0,3 0,01g do leo em um cadinho de ao inox que foi inserido dentro de
uma cpsula de combusto. Um fio de algodo calibrado, com poder calorfico e massa
conhecidos, foi inserido em contato com a amostra e com o filamento da cpsula, afim de
criar uma centelha para dar incio a combusto. A cpsula foi acoplada ao vaso de
decomposio e fechada hermeticamente, sendo depois colocada na bomba adiabtica de
oxignio (Figura 17).
 54

Figura 17 - Esquema representativo da anlise calorimtrica em um calormetro adiabtico

A bomba foi mergulhada em um banho trmico na unidade de armazenamento de

gua a temperatura constante e conhecida de 18,0C. Oxignio puro foi ento injetado no
vaso de decomposio a presso constante de 30,0 bar (em excesso), promovendo assim
a combusto completa do leo. O calor gerado aquece a gua tendo seu valor mximo
computado pelo equipamento, tendo seu valor de poder calorfico superior (PCS), dado
em MJ.kg-1, calculado automaticamente pelo equipamento, pela relao mostrada pela
equao 3.

= ( 3)

Onde mgua a massa de gua presente no banho trmico (g), cgua a capcidade
calorfica da gua a presso constante (kJ.g.C-1), T a variao de temperatura no
banho trmico, dado pela diferena entre as temperaturas final e inicial (C), mamostra a
massa da amostra inserida no vaso de decomposio (g).

Para o clculo do poder calorfico inferior (PCI), utilizou-se o procedimento fornecido

pelo fabricante, constitudo de duas titulaes. O vaso teve seu interior lavado por
completo com agua destilada, incluindo o cadinho das amostras, a gua foi transferida
para um Erlenmeyer. Adicionou-se ento algumas gotas de alaranjado de metila,
titulando-se com soluo de NaOH 0,1N at sua viragem, anotando o volume inserido.
 55

Aps adicionou-se 20mL de Na2CO3 0,05N e titulou-se com HCl 0,1N, at viragem,
anotando-se o volume gasto. De posse dos dois valores, inseriu-se os valores no
equipamento, retornando assim o valor do PCI em MJ.kg-1.

4.1.4.3 Anlise Termogravimtrica

Para a anlise utilizou-se uma balana termogravimtrica da marca Shimatzu, modelo

DTG-60 (Figura 18). Mediu-se cerca de 12 mg de leo em um cadinho, aproximadamente
0,75% do volume do mesmo, e colocado dentro da balana, previamente estabilizada.
Aps seu fechamento, iniciou-se o aquecimento da cmara de combusto a uma rampa
de 10C/min em ambiente inerte, injeo apenas de N2, at o pice de 850C. Ao atingir
a temperatura final, o equipamento a manteve constante por 5 minutos, mudando ento a
atmosfera inerte para uma atmosfera oxidante, injeo de O2 no sistema, para combusto
da biomassa.

Figura 18 - Balana Termogravimtrica DTG-60

 56

Os resultados foram apresentados pela Figura 19 que forneceu os valores de umidade,

compostos volteis, carbono fixo e cinzas, para a base mida.

Figura 19 - Representao dos resultados fornecidos pelo software da TGA

4.1.5 Produo de biodiesel

Aps a caracterizao, o leo foi neutralizado para produo de biodiesel utilizando-

se KOH dissolvido em etanol, na proporo necessria para que o pH atingisse o valor
neutro (pH = 7,0).

Foi realizado ento uma reao de transesterificao por via metanlica, utilizando-
se metanol em excesso, cerca de 30% do volume total do leo, com 1% m/m de catalisador
bsico (KOH), a 50C, sobre agitao durante 40 minutos (Figura 20).

Figura 20 - Processo de transesterificao do leo de Xix para produo de biodiesel

 57

Aps a reao, o contedo do bquer foi despejado em um funil de separao, e

deixado sob repouso por 24 horas, formando assim duas fases (Figura 21). A fase superior
era o biodiesel, e a inferior a glicerina, co-produto da reao de transesterificao.

Figura 21 - Etapa de separao do biodiesel de Xix e a glicerina

O biodiesel, assim como o leo, necessitava de tratamentos a serem realizados

antes de sua caracterizao e utilizao no grupo gerador.

O biodiesel foi ento neutralizado com cido actico a 3% v/v, at que seu pH
diminui para prximo de 7,0. Em seguida, foi lavado com gua destilada para retirada de
sais residuais do processo de transesterificao e neutralizao. E por fim, levado at a
estufa para secagem e clareamento, a 105C por 8 horas, atingindo ento o aspecto
observado na Figura 22.
 58

Figura 22 - Biodiesel de Xix

4.1.6 Caracterizao do biodiesel

Para a anlise da qualidade do biodiesel, alguns testes alm daqueles necessrios para
o leo foram feitos. Anlise calorimtrica e Anlise Termogravimtrica foram refeitas,
da mesma forma que foi realizada para o leo. Novos testes como anlise de umidade,
corrosividade ao cobre, estabilidade a oxidao, densidade e determinao de perfil de
cidos graxos foram realizados e sero abordados abaixo.

4.1.6.1 Anlise de Umidade (mtodo de Karl-Fischer)

Em uma seringa, injetou-se cerca de 0,5g de biodiesel. Essa quantidade foi ento
introduzida em um vaso, contendo uma soluo catinica. O equipamento Karl-Fischer
Moisture Titrator MKC-501 (Figura 23) ento foi iniciado, e gua foi convertida
estequiometricamente em iodo (por reao qumica). Ao fim da concentrao da gua, a
reao cessou, gerando o valor de umidade do biodiesel. Os ensaios foram realizados
seguindo a Norma ASTM D6304.
 59

Figura 23 - Equipamento Karl-Fischer Moisture Titrator MKC-501

4.1.6.2 Determinao do perfil de cidos graxos (cromatografia lquida)

O biodiesel foi diludo em 50 vezes sua concentrao, e inserido no cromatgrafo

Trace GC Ultra (Figura 24). O cromatgrafo possua um injetor Split/SplitLess a 200C
utilizando-se de N2 como gs de arraste em um fluxo de 1,8mL/min com programao de
forno inicial a 80C. Ele permaneceu nessa temperatura por 3 minutos, aquecendo-se em
seguida a uma taxa de 10C/min at 240C, totalizando 5 minutos de corrida. O detector
era um ionizador de chama (FID) mantido a 250C. A coluna utilizada foi uma CarboWax
20M com dimenses de 30mx0,32mmx1,0m.
 60

Figura 24 - Cromatgrafo Trace GC Ultra

4.1.6.3 Anlise da densidade, usando um Densmetro Modelo DA-645 a 20C

Uma quantidade de biodiesel foi inserida no equipamento, equipado de uma bomba

peristltica, que succionou a amostra para uma cmara contendo o densmetro modelo
DA-645 (Figura 25) a 20C (Temperatura Normatizada, segundo a Norma ASTM
D1298/4052). A leitura foi feita aps a amostra ser mantida durante um tempo dentro da
cmara para estabilizar.

Figura 25- Densmetro DA-645

 61

4.1.6.4 Avaliao da estabilidade a oxidao, utilizando equipamento Rancimat

Foram inseridos 3g de biodiesel dentro de um tubo de ensaio, e introduzidos as

tubulaes de ar nesse tubo. O conjunto foi ento levado a um bloco aquecido a 110C,
onde permaneceu sob fluxo constante de ar. Durante o processo, os cidos graxos
presentes foram quebrados e transformados em cidos graxos volteis, que foram
borbulhados em gua destilada. Na gua destilada, havia um eletrodo medindo a
condutividade eltrica. O equipamento encerrou os testes, assim que o eletrodo atingiu a
marca de 160S. O equipamento Biodiesel Rancimat (Figura 26) retornou ento o tempo
em que a gua atingiu a condutividade, sendo o tempo mnimo desejado de 6 horas. Os
ensaios foram realizados segundo a norma EN 14112.

Figura 26- Equipamento Biodiesel Rancimat

4.1.6.5 Corrosividade ao cobre

Adicionou-se cerca de 30mL de biodiesel em um tubo de ensaio, juntamente com uma

placa de cobre, previamente lixada. O tubo foi ento inserido juntamente com uma
cpsula de alumnio e mergulhado em banho maria por 3 horas, sendo mantido a
temperatura constante de 50C (Figura 27). Ao final, a placa de cobre foi retirada e
comparada visualmente ao padro da ASTM na escala de 1 a 4 (Figura 28), fornecendo
assim o resultado do grau de corroso do biodiesel. Este ensaio foi feito em triplicata,
segundo a norma ASTM D130.
 62

Figura 27- Esquema representativo do teste de corrosividade ao cobre

Figura 28 - Padro visual para teste de corrosividade ao cobre

4.2 Anlises de emisses

Para a anlise de emisses de gases na queima do biodiesel, utilizou-se de um grupo

gerador e um analisador porttil de gases. As especificaes e procedimentos de cada um
deles ser abordado nos tpicos a seguir.
 63

4.2.1 Grupo Gerador

O biodiesel foi inserido em um grupo gerador da marca MOTOMIL, modelo

MGD5000S, conforme observado na Figura 29.

Figura 29 - Grupo Gerador utilizado nos ensaios

Fonte: Maior, 2016.

O grupo gerador opera com ciclo diesel e injeo direta de combustvel, apresenta
as seguintes especificaes observadas na tabela 8.

Tabela 8 - Especificaes tcnicas do grupo gerador

Caracterstica Especificao
Potncia Mxima [HP.kW-1] 10/7,5
Cilindradas [cm3] 406
Sistema de injeo Injeo direta de combustvel
Potencia Eltrica Nominal [W] 4300
Consumo de combustvel (50% de carga) [L.h-1] 2,3
Tenso de sada [V] Selecionvel 120/220
Controle de tenso Regulador de tenso automtico
Massa total [kg] 165

O biodiesel foi utilizado como combustvel para funcionamento do grupo gerador,

sendo calculado o seu consumo com blendas de biodiesel + dieselS10 (10ppm de
enxofre), afim de minimizar as emisses atmosfricas de S. Analisou-se o consumo de
 64

acordo com a variao da quantidade de biodiesel na blenda (8,10,20,30 e 40%) e de

acordo com a carga gerada consumida pelo grupo gerador, com o auxlio de um banco de
resistncias. Esse banco de resistncias era composto por 4 resistncias eltricas de 900W
de potncia, cada. Cada resistncia tinha acionamento individual, representando cada uma
25% da carga nominal gerada, sendo consumida. Foram realizados ensaios com 0%, 25%,
50%, 75% e 100% da carga nominal, ou seja, com 0,1,2,3 e 4 resistncias ligadas,
respectivamente. O fator de potncia considerado foi de 0,8372.

4.2.2 Anlise dos gases de exausto

Para essa anlise, utilizou-se um analisador porttil de gases MRU Optima 7.

Monitorou-se as emisses dos gases CO2, CO, NO, NO2, NOx e SO2. Nessa etapa, aps
dado a partida no gerador, esperou-se um tempo at que estabiliza-se com a queima do
combustvel em estudo, tornando assim a anlise de suas emisses o mais precisa
possvel. Aps estabilizar, a sonda foi inserida no sistema de escapamento, e coletados
dados a partir do momento em que atingisse um regime permanente. Aps a coleta de
dados, iniciou-se as medidas para diferentes valores de carga nominal consumida,
acionando uma a uma as resistncias eltricas, atingindo os valores para 25%, 50%, 75%
e 100%. As medidas foram feitas em mnimo de quintuplicata, afim de minimizar os erros
das medies, obtendo-se assim ao final uma mdia das medidas.

4.2.3 Anlise das emisses especficas

um parmetro de extrema importncia na anlise de emisses de gases em motores

de combusto interna, medido em g.kWh-1. Indica quantas gramas de poluentes so
emitidos ao gerar 1kWh de energia. As leituras obtidas no equipamento Optima 7 so
fornecidas em ppm para o CO, NO, NO2 e NOx, e em porcentagem para o CO2. Fez-se
necessrio ento a medio do fluxo total de gs de exausto do grupo gerador.
 65

4.2.4 Medio do fluxo total de gs

Para realizao da medio do fluxo total de gs, utilizou-se de um tubo de Pitot. Para
isso, a sada do escapamento foi acoplada a lateral de um tambor de metal fechado para
que a pulsao dos gases fosse reduzida, aumentado assim a preciso das leituras de
velocidade.

Na parte superior do tubo, conectou-se ento uma tubulao com 21,5mm de dimetro
interno, e 0,5m de comprimento, conforme mostrado na Figura 30.

Figura 30 - Metodologia utilizada para medio do fluxo de gases de exausto

Fonte: Maior, 2016

Considerou-se que o comportamento dos gases fosse semelhante ao de gases

ideais, e que sua massa molar se aproximava da do ar, podendo assim se calcular os
valores de densidade, em funo das temperaturas de exausto, conforme visto na
equao 4.

.
. = (4)
.

Onde gext. a densidade dos gases de exausto em g.L-1, M a massa molar do gs

em g.mol-1, P a presso em atm, R a constante universal dos gases em atm.L.K-1.mol-1 e
T a temperatura em K.
 66

O clculo da velocidade do gs de exausto foi calculado atravs da equao 5,

considerando-se escoamento incompressvel no interior do tubo devido a velocidade de
escoamento e descarga aberta, o que torna a densidade do fluido praticamente constante
durante as medies.

1/2

= (2. . . ( 1)) (5)

Onde V a densidade do gs de exausto em m.s-1, g a acelerao da gravidade em

m.s-2, h a diferena observada entre as colunas do manmetro em U calculado em m, ym
a densidade do fluido manomtrico em g.L-1 e y a densidade do fluido que escoa no tubo
em g.L-1.

Por fim, o clculo do fluxo volumtrico dos gases de exausto pode ser calculado pela
equao 6.

= . (6)

Onde Q o fluxo dos gases de exausto em m.s-1, V a velocidade dos gases de

exausto em m.s-1 e A a rea de seco transversal do tubo em m.

4.2.4.1 Medio dos fluxos dos gases individuais

Para o clculo dos fluxos individuais, utilizou o valor do fluxo volumtrico total,
sendo os valores em ppm (CO, NO, NO2 e NOx) calculados pela equao 7, enquanto que
para o CO2 utilizou-se a equao 8 devido ao seu valor ter sido dado em percentual.

Qg=1.10-6 .Cppm.Qgt (7)

Onde Qg o fluxo volumtrico do gs em m.s-1, Cppm a concentrao do gs

medida no Optima 8 em ppm e Qgt o fluxo volumtrico dos gases de exausto em m.s-1.
 67

QCO2=1.10-2.C.Qgt (8)

Onde QCO2 o fluxo volumtrico de CO2 em m.h-1, C a concentrao do gs

medida no Optima 7 em % e Qgt o fluxo volumtrico dos gases de exausto em m.h-1.

Calculou-se tambm o fluxo mssico de cada gs, utilizando-se da densidade, em

funo das temperaturas de exausto, considerando-se que os poluentes se comportam
como gases ideais. A equao 9 foi utilizada para obteno das densidades de cada um
deles.

.
= (9)
.

Onde gs a densidade do gs em g.L-1, M a massa molar do gs em g.mol-1, P a

presso em atm, R a constante universal dos gases em atm.L.K-1.mol-1 e T a temperatura
em K.

4.2.4.2 Anlise de consumo especifico

O consumo especifico de combustvel, ou sfc (Specific fuel consumption) um

parmetro importante, que mede a eficincia com que o motor utiliza o combustvel
fornecido para produzir trabalho. Reflete diretamente no custo que ele pode trazer, j que
a quantidade de combustvel em funo da carga aplicada pode ser estimada. O sfc pode
ser obtido pela razo entre o fluxo mssico de combustvel e a potncia gerada, como
visto na equao 10.

= (10)

Onde sfc o consumo especfico do combustvel em kg.kWh-1, a vazo mssica

do combustvel em kg.h-1 e Pe a potncia eltrica em kW.
 68

5. Resultados e Discusso

5.1 Extrao do leo

O fruto de Xix teve seu leo extrado, obtendo-se um rendimento de 13% aps as
duas etapas de extrao. A extrao mecnica foi realizada com aplicao mxima de
4,412 kPa, aps breve fervura das sementes, valor considerado limite afim de manter a
integridade de funcionamento da prensa. A extrao foi considerada muito inferior a
descrita na literatura, de cerca de 40%, ou ao valor obtido por Manga et al., de 41.3%, ao
prensar frutos sem casca a 80C sob 4,85 kPa por 2 horas.

5.2 Caracterizao do leo

O leo passou ento por uma etapa de degomagem, afim da retirada da goma e
possveis impurezas ainda presentes nele. Ao fim da degomagem, o leo foi levado a uma
estufa para secagem da agua residual e o seu ndice de acidez foi analisado, para posterior
neutralizao do leo, com intuito de evitar a saponifao do mesmo nas reaes
seguintes de sntese de biodiesel. O ndice de acidez obtido foi de 2,78 mgKOH.mgleo-1,
valor bem prximo ao visto no trabalho de FILHO et al, como os vistos na tabela 9.
Porm, a discrepncia entre estes valores normal, devido as caractersticas de clima,
localizao geogrfica, nutrio da planta, gerando assim frutos com caractersticas
diferentes para cada localidade.

Tabela 9 - Valores observados na literatura para o ndice de acidez do leo de Xix

ndice de Acidez (mgKOH.mgleo-1) Autor

2,57 FILHO et al, 2015
0,81 CHAVES et al, 2004
8,05 MANGAS et al, 2012
 69

Analisou-se a composio em termos de umidade, compostos volteis, carbono

fixo e cinzas do leo atravs da anlise termogravimtrica, como visto na tabela 10.

Tabela 10 - Valores obtidos das anlises calorimtrica e termogravimtrica para o leo de Xix

Anlise Termogravimtrica
Umidade (%) 8,52 0,23
Compostos volteis (% b.s.) 94,06 0,51
Carbono fixo (% b.s.) 0,70 0,09
Cinzas (% b.s.) 5,24 0,58

Os valores obtidos na anlise termogravimtrica so importantes j que afetam

diretamente tanto o comportamento da combusto quanto o design da planta. Altos
valores de umidade diminuem o rendimento da combusto, enquanto que altas taxas de
compostos volteis e carbono fixo se relacionam com a reatividade do combustvel. J as
cinzas, influenciam diretamente o transporte, manuseio e custos de gesto, alm de
influenciar na formao de resduos e corroso dos equipamentos (GARCIA, 2013).
Como observado nos valores obtidos para o leo do Xix, a alta quantidade de compostos
volteis interessante pois isso reflete na liberao de compostos em sua queima,
aumentando a eficincia de combusto do combustvel. Porm, a alta quantidade de
cinzas tambm chama ateno, pois isso pode ocasionar em complicaes em sua
utilizao, podendo promover entupimento de bicos de injeo de combustvel e
formao de particulados dentro do motor, o que pode promover desgastes e necessidade
de menores tempos de manuteno, infligindo em maiores custos.

O valor do PCS do leo de xix, obtido atravs da anlise calorimtrica, foi

semelhante ao de outros leos observados na literatura, como visto na tabela 11, o que o
caracteriza como um leo to eficiente quanto os demais utilizados na matriz energtica
brasileira de produo de biodiesel.
 70

Tabela 11 - Valores de Poder Calorfico Superior e Inferior do leo de Xix e outros valores
encontrados na literatura

Fonte vegetal do leo PCS (MJ/kg) PCI (MJ/kg)

Xix 39,07 0,05 38,85 0,04
Soja 39,60 -
Gordura Animal 38,75 -
Girassol 39,60 -
Milho 39,50 -
leo de fritura 38,94 -
Adaptado de FASSINOU, 2012.

5.3 Sntese e Caracterizao do biodiesel

O leo foi ento sintetizado em biodiesel apresentando um rendimento de converso

de 94,07%, e novos testes foram realizados com o combustvel e comparados ao valor
exigido pela norma vigente brasileira Resoluo ANP n45 de 2014. Os resultados podem
ser observados na tabela 12.

Tabela 12 - Anlises fsico-qumicas do biodiesel de leo de xix e comparao com a norma

brasileira

Anlise realizada Resultado Limite da Norma

Teor de gua (ppm) 348,69 200
Densidade (kg.m-3) 886,97 850-900
Estabilidade oxidativa (h) 0,49 6
Corrosividade ao cobre 1 1

O biodiesel foi reprovado em dois dos testes de qualidade realizados, quando

comparado a norma da ANP, o de teor de gua e estabilidade oxidativa. Foi ento levado
a estufa para eliminao da umidade restante em sua composio. J para a estabilidade
oxidativa, o teste foi refeito com a adio do estabilizante BHT, resultando em 23,26h,
deixando assim o combustvel apto para realizao de testes de emisses.
 71

Os resultados obtidos foram semelhantes aos observados por MANGAS et al.,

para as anlises de densidade e corrosividade ao cobre, apresentando 890 kg.m-3 e 1A,
respectivamente.

Assim como feito para o leo, as anlises termogravimtrica e calorimtrica foram

realizadas, para anlise da qualidade da combusto do biodiesel de Xix. Os resultados
so apresentados na tabela 13.

Tabela 13 - Valores obtidos da anlise termogravimtrica para o biodiesel de Xix

Anlise Termogravimtrica
Compostos volteis (%) 91,76
Carbono fixo (%) 4,71
Cinzas (%) 3,53

A anlise termogravimtrica do biodiesel no apresentou resultados para umidade,

devido a baixa quantidade de gua contida nele, no sendo detectvel nessa anlise, o que
auxilia a combusto, aumentando a eficincia do combustvel. Observa-se no termograma
que o biodiesel assim como o leo tambm tem uma grande liberao em sua queima,
aumentando a eficincia de combusto. Entretanto, semelhante ao leo tambm, h uma
considervel formao de cinzas, podendo trazer complicaes para os equipamentos.

O PCS do biodiesel apresentou novamente um valor semelhante ao de outros

biodieseis utilizados na matriz energtica brasileira, como visto na tabela 14.

Tabela 14 - Valores de Poder Calorfico Superior e Inferior do biodiesel de Xix e outros valores
encontrados na literatura

Fonte de biodiesel PCS (MJ/kg) PCI (MJ/kg)

Xix 39,64 0,04 38,42 0,04
Soja 39,91 -
Sebo de boi 39,91 -
Dend 39,38 -
leo de Fritura 39,38 -
leo de Frango 39,71 -
Adaptado de PERES et al, 2012.
 72

Como discutido anteriormente, o poder calorfico influenciado diretamente pela

composio dos cidos graxos que formaram os steres metlicos presentes no biodiesel.
O valor obtido para o biodiesel de xix menor que os reportados no trabalho de
MANGAS et al., de 42,3 MJ.kg-1. Com o auxlio da tcnica de cromatografia lquida
pode-se ento determinar o perfil de cidos graxos presentes no leo de xix, atravs do
reconhecimento dos seus respectivos steres, obtendo-se ento a seguinte composio,
apresentada na tabela 15.

Tabela 15 - Perfil de cidos graxos do leo de Xix

cido Graxo Quantidade (%)

Saturados

cido Lurico (12:0) 5,42

cido Mirstico (14:0) 3,30

cido Palmtico (16:0) 15,57

cido Esterico (18:0) 11,26

cido Aracqudico (20:0) 3,56

Total 39,11

Insaturados

cido Laurolico (12:1) 1,18

cido Miristolico (14:1) 1,16

cido Oleico (18:1) 10,41

cido linoleico (18:2) 2,62

cido -linolnico (18:3) 41,69

Total 57,07

Observou-se uma grande quantidade de insaturados em sua constituio com

cido alfalinolnico e cido oleico predominantes, alm de uma poro de cidos
 73

saturados, com uma maior poro de cido palmtico e esterico. Essa composio
semelhante a observada no trabalho de CHAVES et al., onde ele analisou a composio
de cidos graxos do leo dos frutos de Xix, um ano aps colheita e recm-colhidas,
apresentando um alto teor de cidos oleico, linoleico e palmtico.

Um fato a ser observado tambm a alta quantidade de cido alfalinolnico na

estrutura do leo de Xix, que pertence aos chamados cidos graxos essenciais, ou mega
3. So cidos que so necessrios na dieta animal, no sendo sintetizados pelo organismo
humano, sendo sua obteno atravs da alimentao. Dentre os benefcios do consumo
de mega 3, esto ao anti-inflamatria, fortalecimento do sistema imunolgico,
controle da presso arterial, promove sade cardiovascular, reduz os nveis de
triglicrides e colesterol no sangue. Alm desse leo, a composio obtida do leo de
xix, com cido palmtico e cido oleico, auxiliam a ao do sistema endcrino e
sanguneo.

5.4 Fluxograma da produo de biodiesel

De posse dos dados tericos e experimentais, um fluxograma (Figura 31) pode ser
construdo para melhor observao da cadeia de produo de biodiesel a partir de leo de
Xix.

Figura 31 - Fluxograma da cadeia de produo de biodiesel a partir do leo de Xix

Considerando-se 100kg de sementes, e com um aprimoramento da metodologia de

extrao, que chega a literatura aponta valores de at 40% em massa de extrao
 74

mecnica, obtm-se para cada rvore cerca de 40kg de leo para transesterificao,
podendo a torta, por possuir boas caractersticas nutricionais, ser utilizada como rao
animal. A produo de biodiesel experimentalmente obteve rendimento de 94,07%,
convertendo ento 37,63kg do leo em biodiesel, e gerando uma pequena quantidade de
glicerina. Esse biodiesel corresponderia a, de acordo com sua densidade, 0,042m ou 42L.
Como no existe uma plantao para fim de colheita de Xix, comparando-se esse valor
a usina com menor capacidade autorizada no Brasil, em Rondnia, que produz 90 m por
dia de biodiesel. Seriam necessrios cerca de 1.928.571 kg dirios de sementes de Xix
para que a produo pudesse atingir a capacidade mxima da usina, ou, estimando-se
40kg por rvore, cerca de 48.214 rvores colhidas ao dia. Seriam ainda necessrios,
supondo que em 8m sejam comportadas 4 rvores de Xix, cerca de 3.085 ha plantados
diariamente dessa cultura, o que classifica o Xix como uma oleaginosa mais indicada
para complementar a produo de biodiesel de uma grande usina, no comportando
apenas ela como matria-prima, ou para uma produo mais regionalizada, de menores
propores.

5.5 Anlise de emisses

Para a anlise de emisses, observou-se os poluentes liberados na queima do biodiesel

de Xix, aps passar nos testes de qualidade. Analisou as emisses dos poluentes CO,
CO2, NO, NO2, NOx, para diferentes cargas do motor e blendas de combustvel (B0, B8,
B10, B20, B30 e B40). Emisses de SO2 no foram encontrados na clula de deteco do
equipamento. Cada um dos valores obtidos ser mostrado e discutido nos tpicos a seguir.

5.5.1 Emisses de CO

Os valores de emisses de CO podem ser observados na Figura 32, onde verifica-se

a variao com a carga e blenda de combustvel utilizada.
 75

CO
1400

Concentrao (%) 1200

1000

800

600

400

200

0
B0 B8 B10 B20 B30 B40

Blenda de biodiesel
0% 25% 50% 75% 100%

Figura 32 - Valores de emisses de CO para diferentes blendas e cargas aplicadas no grupo

gerador.

Como observado na Figura 32, h uma queda nos valores de emisses conforme h o
aumento da quantidade de biodiesel em mistura ao diesel, atingindo valores at 31%
menores na mistura B40, como j esperado da reviso da literatura. O aumento da carga
no motor tambm favoreceu a no formao de CO, pois favoreceu a queima completa
do combustvel, gerando assim menos compostos intermedirios de combusto, atingindo
at 85% de emisses reduzidas a atmosfera.

5.5.2 Emisses de CO2

Os valores de emisses de CO2 podem ser observados na Figura 33, onde observa-se
a variao com a carga e blenda de combustvel utilizada.
 76

Emisses de CO2
6

5
Concentrao (%)

0
B0 B8 B10 B20 B30 B40
Blenda de biodiesel

0% 25% 50% 75% 100%

Figura 33- Valores de emisses de CO2 para diferentes blendas e cargas aplicadas no grupo
gerador.

Observou-se que com o aumento da carga no grupo gerador, maior a quantidade de

CO2 liberados, o que corrobora o discutido anteriormente para o CO, com o aumento da
carga, maior a eficincia da combusto, gerando assim o produto completo da reao,
aumentando a liberao de CO2. O aumento chegou a exceder 200% em carga total,
comparado a carga mnima estudada. Para diferentes valores de blenda, a diferena
observada no foi to relevante, podendo ter emisses consideradas quase que idnticas
para todo os pontos trabalhados. Nota-se, entretanto, que ao comparar as emisses de CO,
houve uma maior quantidade de CO2 emitido, devido a maior quantidade de oxignio
com o acrscimo de biodiesel, favorecendo tambm a queima completa do combustvel.

5.5.3 Emisses de NOx, NO e NO2

Os valores de emisses de NOx, NO, NO2 podem ser observados nas Figuras 34, 35 e
36 onde observa-se a variao com a carga e blenda de combustvel utilizada.
 77

Emisses de NO
700

Concnetrao (ppm) 600

500

400

300

200

100

0
B0 B8 B10 B20 B30 B40
Blenda de biodiesel

0% 25% 50% 75% 100%

Figura 34 - Valores de emisses de NO para diferentes blendas e cargas aplicadas no grupo

gerador.

Emisses de NO2
45
40
Concentrao (ppm)

35
30
25
20
15
10
5
0
B0 B8 B10 B20 B30 B40
Blenda de biodiesel

0% 25% 50% 75% 100%

Figura 35 - Valores de emisses de NO2 para diferentes blendas e cargas aplicadas no grupo
gerador.
 78

Emisses de NOx
700

600
Concentrao (ppm)

500

400

300

200

100

0
B0 B8 B10 B20 B30 B40
Blenda de biodiesel

0% 25% 50% 75% 100%

Figura 36 - Valores de emisses de NOx para diferentes blendas e cargas aplicadas no grupo
gerador.

Maiores variaes foram observadas quando analisada a variao de emisses de

NO com relao a carga aplicada no grupo gerador, provavelmente devido a maior
temperatura no motor, favorecendo assim a formao desse gs. Quanto maior a carga
aplicada, maior o valor emitido de NO, atingindo valores at 5x maiores em carga total
quando comparado a menor carga. J para o NO2, o aumento da carga no favoreceu
formaes de reao, chegando a valores nulos para carga mxima aplicada no motor.
Devido a esse fato, a quantidade emitida de NOx, quando comparada a carga aplicada no
motor, foi majoritariamente definida pela quantidade emitida de NO, j que foi muito
maior que a de NO2, aumentando com o acrscimo de carga.

Analisando-se a variao da blenda de biodiesel, variaes mais significantes

foram observadas para as emisses de NO2, com uma diminuio de at mais de 60% em
todos os casos estudados, reiterando assim o carter ambiental do uso de biodiesel. De
maneira geral, houve um aumento de NOx com o aumento da blenda, devido as grandes
quantidades de emisses de NO observadas.
 79

5.6 Variao da temperatura dos gases de exausto

Observou-se a variao da temperatura dos gases de exausto, mostrado na Figura

37, para diferentes blendas e cargas aplicadas no grupo gerador.

Temperatura dos gases de exausto

180

160

140
Temperatura (C)

120

100

80

60

40

20

0
B0 B8 B10 B20 B30 B40
Blenda de biodiesel

0% 25% 50% 75% 100%

Figura 37 - Temperaturas dos gases de exausto para diferentes blendas e cargas aplicadas no
grupo gerador.

A temperatura mostrou um comportamento crescente conforme houve o aumento

da carga no motor, atingindo valores at 50% maiores para carga mxima quando
comparado a carga mnima, isso se deve a maior injeo de combustvel, o que gera um
maior trabalho, tornando assim a queima mais eficiente, aumentando a temperatura dos
gases emitidos. Para variao na blenda, no houve uma diferena significativa nos dados
coletados.
 80

5.7 Emisses especficas do Grupo Gerador

Finalizando as anlises, estudou-se as emisses especificas do grupo gerador, afim

de avaliar a quantidade de poluentes liberados a atmosfera, por kWh gerado pelo
motor. Os resultados obtidos so apresentados nas Figuras 38 a 42.

CO
6

5
Emisses (g.kWh-1)

0
25% 50% 75% 100%
Carga

B0 B8 B10 B20 B30 B40

Figura 38 - Emisses especficas de CO para diferentes valores de blenda e carga aplicada ao

grupo gerador.
 81

CO2
400
350
Emisses (g.kWh-1)
300
250
200
150
100
50
0
25% 50% 75% 100%
Carga

B0 B8 B10 B20 B30 B40

Figura 39 - Emisses especficas de CO2 para diferentes valores de blenda e carga aplicada ao
grupo gerador.

NO
2
1,8
Emisses (g.kWh-1)

1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
25% 50% 75% 100%
Carga

B0 B8 B10 B20 B30 B40

Figura 40 - Emisses especficas de NO para diferentes valores de blenda e carga aplicada ao

grupo gerador.
 82

NO2
0,18
Emisses (g.kWh-1) 0,16
0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
25% 50% 75% 100%
Carga

B0 B8 B10 B20 B30 B40

Figura 41 - Emisses especficas de NO2 para diferentes valores de blenda e carga aplicada ao
grupo gerador.

NOx
2
1,8
Emisses (g.kWh-1)

1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
25% 50% 75% 100%
Carga

B0 B8 B10 B20 B30 B40

Figura 42 - Emisses especficas de NOx para diferentes valores de blenda e carga aplicada ao
grupo gerador.

De posse dos resultados, observa-se que em todos os poluentes estudados, h uma

diminuio significativa de emisses por kWh com o aumento da carga aplicada ao motor
gerador, chegando a 100% para os valores de NO2 e atingindo valores at 50% menores
 83

para os outros gases. J ao verificar a variao com a variao da blenda, h um aumento

nas emisses especficas em todos os poluentes quando comparados ao diesel, atingindo
valores at 100% maiores para o CO2 e NOx, o que corrobora a necessidade de mais
estudos afim da diminuio dessas emisses especficas.

5.8 Consumo Especfico de combustvel no grupo gerador

Analisou-se tambm o consumo especifico de combustvel, conforme visto na Figura

43.

Consumo especfico
1,2
Consumo especfico (kg.kwh-1)

0,8

0,6

0,4

0,2

0
25% 50% 75% 100%
Carga

B0 B8 B10 B20 B30 B40

Figura 43 - Consumo especfico de combustvel

O consumo, de um modo geral, diminuiu com o aumento na carga, enquanto que

apresentou valores discretamente maiores com o acrscimo de biodiesel a mistura,
chegando a valores 5,4% maiores apenas. Isso ocorreu devido a queda do poder calorifico
com o aumento da adio de biodiesel na blenda, quando comparado ao diesel,
necessitando assim de uma quantidade maior de combustvel para realizao de trabalho.
 84

5.9 Rendimento do grupo gerador

Analisou-se o rendimento do motor, conforme observado na Figura 44.

Rendimento do motor
12

10
Porcentagem(%)

0
B0 B8 B10 B20 B30 B40
Blenda de biodiesel

25% 50% 75% 100%

Figura 44 - Rendimento do Grupo Gerador

O rendimento apresentou menores valores com o aumento da carga e da blenda,

para todos os casos estudados, tendo-se assim o melhor ponto em biodiesel puro com
carga de 25%. Isso deve-se tambm ao menor poder calorfico contido nas blendas, o que
torna necessrio uma maior injeo de combustvel para realizao de trabalho,
diminuindo assim o rendimento de queima do motor.
 85

6. Concluso

O leo de Xix apresenta uma boa alternativa para ser utilizado para produo de
biodiesel, por no ser considerado um fruto comestvel, que iria competir com a
alimentao, contm uma boa poro de leo em sua composio (cerca de 40%, de
acordo com a literatura), e apresentou um rendimento de sntese do biocombustvel de
94,07%. O biodiesel formado teve um poder calorfico de 39,64 MJ.kg-1, semelhante aos
j utilizados no pas, alm de propriedades que se adequam as requeridas pela norma
brasileira. Apesar de um biodiesel com baixa estabilidade a oxidao, o uso de
estabilizantes, como o BHT, o torna apto para estocagem e comercializao, retornando
23,36h no teste de estabilidade a oxidao.

Sua queima em um motor gerador se mostrou bastante constante, sem exigir esforo
extra ou pequenas falhas no seu funcionamento, o que o torna bastante adequado para
utilizao em blendas com diesel em motores a diesel. Suas emisses apresentaram baixos
valores, com exceo de NOx, como j esperado da literatura, chegando a cerca de 77%
a mais emitidos com relao ao diesel, em misturas B40 com carga mxima. E as baixas
emisses de CO e CO2, em torno de 31%, compostos causadores de danos ambientais
como efeito estufa, o tornam um biocombustvel com projeo futura animadora.

As emisses especificas mostraram valores baixos a altas cargas postas sobre o grupo
gerador, apresentando valores at 100% menores para alguns poluentes, representando
uma menor formao de poluentes por kWh. Porm, seu aumento com o aumento da
blenda, torna sua utilizao vivel apenas para blendas com altas cargas aplicadas.

J no consumo especfico, o aumento da blenda e menores cargas mostraram melhores

valores, atingindo valores at 85% menores em cargas de 25% comparadas as de 100%
com misturas B40, mostrando que o biodiesel de leo de Xix tem uma eficincia
energtica de queima bastante animadora para utilizao em motores a diesel.

As temperaturas de exausto foram maiores conforme houve aumento tanto na carga,

quanto na blenda de biodiesel. O consumo especfico apresentou menores valores com o
aumento da carga aplicada, e o motor apresentou um melhor rendimento ao trabalhar com
leo diesel puro, diminuindo com o aumento da blenda ou da carga, devido ao poder
calorfico maior do diesel em relao a mistura com biodiesel.
 86

7. Sugesto para trabalhos futuros

Avaliao das emisses de biodiesel de Xix com B100;

Estudo da quantidade mnima necessria de estabilizantes;
Estudo de tipo de aditivos para reduo de emisses de NOx;
Estudo de melhores tcnicas de extrao do leo;
Avaliao de performance em motores com conFiguraes diferentes
Estudo das caractersticas de plantio, solo, irrigao, clima, necessrias para a
implementao de uma plantao intensiva de Xix para extrao de leo para
produo de biodiesel e sua viabilidade.
 87

8. Referncias bibliogrficas

ABBASZAADEH, A., GHOBADIAN, B., OMIDKHAH, M.R., NAJAFI, G. Current

biodiesel production Technologies: A comparative review. Energy Conversion and
Management. v. 63, p. 138-148, 2012.

ABDULLAH, S. H.Y.S., HANAPI, N.H.M., AZID, A., UMAR, R., JUAHIR, H.,
KHATOON, H., ENDUT, A. A review of biomass-derived heterogeneous catalyst for a
sustainable biodiesel production. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v. 70,
p. 1040-1051, 2017.

AGARWAL, A.K. Biofuels (alcohols and biodiesel) applications as fuels for internal
combustion engines. Progress in Energy and Combustion Science. v. 33, p. 233-271,
2007.

AGARWAL, A.K., DAS, L. Biodiesel development and characterization for use as a fuel
in compression ignition engines. Journal of Engineering for Gas Turbines and Power.
v.123, p. 440-447, 2001.

AGARWAL, A.K., GUPTA, J. G., DHAR, A. Potential and challenges for large-scale
application of biodiesel in automotive sector. Progress in energy and combustion
Science. v. 61, p. 113-149, 2017.

ALDHAIDHAWI, M., CHIRIAC, R., BADESCU, V. Ignition delay, combustion and

emission characteristics of Diesel engine fueled with rapeseed biodiesel A literature
review. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v.73, p.178-186, 2017.

ALPTEKIN E, CANAKCI M. Characterization of the key fuel properties of methyl ester

diesel fuel blends. Fuel. v.88, p.75-80, 2009.

ANP, Agencia Nacional de Petrleo. Disponvel em: <

http://www.anp.gov.br/wwwanp/biocombustiveis/biodiesel>

ANEEL, Agencia Nacional de Energia Eltrica. Biomassa, p. 87. Disponvel em: <
http://www2.aneel.gov.br/aplicacoes/atlas/pdf/05-biomassa(2).pdf >
 88

ARBAB, M.I., MASJUKI, H.H., VARMAN, M. Fuel properties, engine performance and
emission characteristic of common biodiesels as a renewable and sustainable source of
fuel. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v.22, p.133-147, 2013.

ARISOY, K. Oxidative and thermal instability of biodiesel. Energy Sources Part A:

Recovery Utilization and Environmental Effects. v.30(16), p.1516-1522, 2008.

ASHRAFUL, A.M., MASJUKI, H., KALAM, M. Production and comparison of fuel

properties, engine performance, and emission characteristics of biodiesel from various
non-edible vegetable oils: a review. Energy Conversion and Management. v.80, p.202-
228, 2014.

ATABANI, A.E, SITILONGA, A.S, BADRUDDIN, I.A. A comprehensive review on

biodiesel as an alternative energy resource and its characteristics. Renewable and
Sustainable Energy Reviews. v. 16, p. 2070-2093, 2012.

AUED-PIMENTEL, S., LAGO, J.H.G., CHAVES, M.H., KUMAGAI, E.E. Evaluation

of a methylation procedure to determine cyclopropenoids fatty acid from Sterculia striata
st hill et nauds seed oil. Journal of chromatography A. v.1054, p.235-239, 2004.

AZEVEDO, J.S.G.de. Captulo 15 Esboo de um marco conceitual para anlise da

indstria do petrleo, pr-sal e desenvolvimento. Brasil ps-crise (Terceira Edio). p.
247-265, 2009.

Balano Energtico Nacional, 2015.

BALAT, M. Potential alternatives to edible oils for biodiesel production A review of

current work. Energy Conversion and Management. v.52, p. 1479-1492, 2011.

BANKOVIC-ILIC, I.B., STAMENKOVIC, O.S, VELJKOVIC, V.B. Biodiesel

production from non-edible plants oils. Renewable and Sustainable Energy Reviews.
v. 16, p. 3621-3647. 2012.

BASKAR, G., AISWARYA, R. Trends in catalytic production of biodiesel from various

feedstocks. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v. 57, p. 496-504, 2015.

BEN, Balano Energtico Nacional. Relatrio Sntese 2016. Disponvel em: <
https://ben.epe.gov.br/downloads/S%C3%ADntese%20do%20Relat%C3%B3rio%20Fi
nal_2016_Web.pdf>
 89

BERGMANN, J.C., TUPINAMB, D.D., COSTA, O.Y.A, ALMEIDA, J.R.M,

BARRETO, C.C., Quirino, B.F. Biodiesel production in Brazil and alternative biomass
feedstocks. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v.21, p.411-420, 2013.

BHUIYA M, RASUL M, KHAN M. Prospects of 2nd generation biodiesel as a

sustainable fuelPart 2: properties, performance and emission characteristics. Renewable
and Sustainable Energy Reviews. v.55, p.1129-46,2016.

BOOG, J.H.F., Silveira, E.L.C., De Caland, L.B., Tubino, M. Determining the residual
alcohol in biodiesel through its ash point. Fuel. v.90, p.905-907, 2011.

BOUAID, A., Martinez, M., ARACIL, J. A comparative study of the production of ethyl
esters for vegetable oils as a biodiesel fuel optimization by factorial design. Chemical
Engineering Journal. v. 134, p. 93-99, 2007.

Britannica Academic, ENCYCLOPDIA BRITANNICA. Oil Crisis 26/11/2014.

<academic.eb.com/levels/collegiate/article/oil-crisis/600990>. Acessado em 29/05/2017.

BUENO, A.V., PEREIRA, M.P.B., PONTES, J.V. de O., LUNA, F.M.T. de, JNIOR,
C.L.C. Performance and emissions characteristics of castor oil biodiesel fuel blends.
Applied Thermal Engineering. v. 125, p. 559-566, 2017.

CANAKCI, M., SANLI, H. Biodiesel production from various feedstocks and their
eects on the fuel properties. Journal of Indstrial Microbiology and
Biotechnology.v.35, p.431-441, 2008.

CANAKCI, M., OZSEZEN, A.N., ARCAKLIOGLU, E., ERDIL, A. Prediction of

performance and exhaust emissions of a diesel engine fueled with biodiesel produced
from waste frying palm oil. Expert Systems with Applications. v.36, p.92689280,
2009.

CHAVES, M.H., BARBOSA, A.S., NETO, J.M.M., AUED-PIMENTEL, S., LAGO,

J.H.G. Caracterizao qumica do leo de amndoa de Sterculia Striata ST. HIL. ET
NAUD. Qumica nova. v.27, n.3, p.404-408, 2004.

CHEN, L-Y., CHEN, Y-H., HUNG, Y-S., CHIANG, T-H., TSAI, C-H. Fuel properties
and combustion characteristics of jatropha oil biodieseldiesel blends. Journal of the
Taiwan Institute of Chemical Engineers. v.44, p.214-220, 2013.
 90

CHISTI, Y. Biodiesel from microalgae beats bioethanol. Trends in biotechnology. v.

26, p. 126-131, 2008.

CHOI C, REITZ R. A numerical analysis of the emissions characteristics of biodiesel

blended fuels. Journal of Engineering for Gas Turbines Power. v.121, p.31-37, 1999.

CHOUHAN, A.P.S., SARMA, A.K. Modern heterogeneous catalysts for biodiesel

production: a comprehensive review. Renewable and Sustainable Energy Reviews.
v.15, p. 4378-4399, 2011.

COSTA, A.O., OLIVEIRA, L.B., LINS, M.P.E., SILVA, A.C.M, ARAJO, M.S.M.,
JNIOR, A.O.P., ROSA, L.P. Sustainability analysis of biodiesel production: A review
on different resources on Brazil. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v. 27, p.
407-412, 2013.

CUNSHAN, Z., LIN, L., VITTAYAPADUNG, S., MINGDONG, D. Opportunities and

challenges for biodiesel fuel. Applied Energy. v. 88, p. 1020-1031, 2011.

DAHO, T., VAITILINGOM, G., OUIMINGA, S., PIRIOU, B., ZONGO, A., OUOBA,
S., KOULIDIATI, J. Inuence of engine load and fuel droplet size on performance of a
CI engine fueled with cottonseed oil and its blends with diesel fuel. Applied Energy.
v.111, p. 1046-1053, 2013.

DEMIRBAS, A. Biomass resource facilities and biomass conversion processing for fuels
and chemicals. Energy Conversion and Management. v. 42, p. 1357-1378, 2001.

DEMIRBAS A. Mathematical relationships derived from biodiesel fuels. Energy

Sources Part A Recovery Utilization and Environmental Effects. v.30, p.56-69, 2007.

DEMIRBAS, A. Importance of biomass energy source for turkey. Energy policy. v.36,
p. 834-842, 2008.

EZEBOR, F., KHAIRUDDEAN, M., ABDULLAH, A.Z., BOEY, P.L. Oil palm trunk
and sugarcane baggase derived solid acid catalysts for rapid esterication of fatty acids
and moisture-assisted transesterication of oils under pseudo-innite methanol.
Bioresource Technology. v.157, p. 254-262, 2014.

FASSINOU, W.F. Higher heating value (HHV) of vegetables oils, fats and biodiesels
evaluation based on their pure fatty acidss HHV. Energy. v.45, p.798-805, 2012.
 91

FILHO, J.C.G., PEITER, A.S., PIMENTEL, W.R.O, SOLETTI, J.I., CARVALHO,

S.H.V., MEILI, L. Biodiesel production from Sterculia striata oil by ethyl
transesterication method. Industrial crops and products. v. 74, p.767-772, 2015.

GARCIA, R., PIZARRO, C., LAVN, A.G., BUENO, J.L. Characterization of Spanish
biomass wastes for energy use. Bioresource Technology. v. 103, p. 249-258, 2012.

GASHAW, A., TESHITA, A. Production of biodiesel from waste cooking oil and factors
affecting its formation: A review. International Journal of Renewable and Sustainable
Energy. v.3(5), p.92-98, 2014.

GHALY, A. E., DAVE, D., BROOKS, M.S., BUDGE, S. Production of biodiesel by

enzymatic transesterification: Review. American Journal of Biochemistry and
Biotechnology. v. 6, n.2, p. 54-76, 2010.

GHAZALI, W.N.M.W., MAMAT, R., MASJUKI, H.H, NAJATI, G. Effects of biodiesel

from different feedstocks on engine performance and emissions: A review. Renewable
and Sustainable Energy Reviews. v. 51, p. 585-602, 2015.

GOLDEMBERG, J., COELHO, S.T., PLNIO, M.N., LUCOND, O. Ethanol learning

curve-the Brazilian experience. Biomass and Bioenergy. v. 26, p. 301304, 2004.

GOTCH, A.J., REEDER, A.J., MCCORMICK, A. Study of heterogeneous base catalysts

for biodiesel production. Journal of Undergraduate Chemistry Research. v.8(9), p.
22-26, 2009.

HASAN, M.M., RAHMAN, M.M., Performance and emission characteristics of

biodieseldiesel blend and environmental and economic impacts of biodiesel production:
A review. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v.74, p.938-948, 2017.

HAJBABAEI, M., KARAVALAKIS, G., JOHNSON, K.C., GUTHRIE, J., MITCHELL,

A., DURBIN, T.D. Impacts of biodiesel feedstocks and additives on criteria emissions
from a heavy-duty engine. Fuel Processing Technology. v.126, p.402-414, 2014.

HELWANI, Z., OTHMAN, M.R., AZIZ, N., KIM, J., FERNANDO, W.J.N. Solid
heterogeneous catalysts for transesterication of triglycerides with methanol: a review.
Applied Catalysis A: General. v.363, p. 1-10,2009.
 92

HOEKMAN, S.K., BROCH, A., ROBBINS, C., CENICEROS, E., NATARAJAN, M.

Review of biodiesel composition, properties and specifications. Renewable and
Sustainable Energy Reviews. v.16, p.143-169, 2012.

ISLAM, A., TAUQ-Yap, Y.H., CHAN, E.S., MONIRUZZAMAN, M., ISLAM, S.,
NABI, M.N. Advances in solid-catalytic and non-catalytic technologies for biodiesel
production. Energy Conversion and Management. v.88, p. 1200-1218, 2014.

JAYED, M.H., MASJUKI H.H., SAIDUR, R. Environmental aspects and challenges of

oilseed produced biodiesel in Southeast Asia. Renewable and Sustainable Energy
Reviews. v.13, p. 2452-2462, 2009.

JUNIOR, H.Q.P., ALMEIDA, E.F. de, BOMTEMPO, J.V., IOOTY, M. Captulo 2

Economia da Indstria do Petrleo. Economia Da Energia (Primeira Edio). p. 43-127,
2007.

KALAM, M.A., MAJUSKI, H.H. Testing palm biodiesel and NPAA additives to control
NOx and CO while improving efficiency in diesel engines. Biomass Bioenergy. v.32, p.
1116-1122, 2008.

KARMAKAR, A, KARMAKAR, S., MUKHERJEE, S. Properties of various plants and

animal feedstocks for biodiesel production. Bioresource Technology. v. 101, 7201-7210,
2010.

KINAST, J. Production of biodiesels from multiple feedstocks and properties of

biodiesels and biodiesel/diesel blends. NREL Final Report, SR-510-31460, 2003.

KNOTHE, G., MATHEAUS, A.C., RYAN, T.W. Cetane numbers of branched and
straightchain fatty esters determined in an ignition quality tester. Fuel. v.82, p. 971-975,
2003.

KNOTHE, G. Cetane numbersheat of combustionwhy vegetable oils and their

derivatives are suitable as a diesel fuel. In: KNOTHE G, Van Gerpen J, Krahl J, editors.
The Biodiesel Handbook. Champaign, IL: AOCS Press; p. 416, 2005.

KNOTHE, G. Oxidative stability of biodiesel: literature overview. The biodiesel

Handbook, Urbana. p. 122-126, 2005.
 93

KOJIMA, S., DU, D., SATO, M., PARK, E.Y., Efficient production of fatty acid methyl
ester from waste activated bleaching Earth using diesel oil as organic solvent. Journal of
Bioscience and Bioengineering. v. 98, p. 420-424, 2004.

KONWAR, L.J., BORO, J., DEKA, D. Review on latest developments in biodiesel

production using carbon-based catalysts. Renewable and Sustainable Energy Reviews.
v.29, p.546-564, 2014.

KUMAR, N. Oxidative stability of biodiesel: Causes, effects and prevention. Fuel. v.190,
p.328-350, 2017.

KUMAR, M.V., BABU, A.V., KUMAR, P.R. The impacts on combustion, performance
and emissions of biodiesel by using additives in direct injection diesel engine.
Alexandria Engineering Journal. 2017.

LAM, M.K., LEE, K.T., MOHAMED, A.R. Homogeneous, heterogeneous and

enzymatic catalysis for transesterication of high free fatty acid oil (waste cooking oil) to
biodiesel: a review. Biotechnology Advances. v. 28, p. 500-518, 2010.

LANJEKAR, R.D., DESHMUKH, D. A review of the effect of the composition of

biodiesel on NOx emission, oxidative stability and cold flow properties. Renewable and
Sustainable Energy Reviews. v.54, p. 1401-1411, 2016.

LEUNG D.Y.A, WU X, LEUNG M.K.H. A review on biodiesel production using

catalyzed transesterication. Applied Energy. v.87, p.1083-1095, 2010.

LI, Y., HORSMAN, M., WU, N., LAN C.Q., DUBOIS-CALERO, N., Biofuels from
microalgae. Biotechnology Progress. v. 24, p.815-820, 2008.

LORA, E. E. S.; AYARZA, J. A. C, CORTEZ, B.L.A. Gaseificao. Biomassa Para

Energia. Campinas-SP: Editora Unicamp, p. 241-327, 2008.

LORENZI, H.; BACHER, L.; LACERDA, M.; SARTORI, S. Frutas brasileiras e exticas
cultivadas. Instituto Plantarum de estudos da flora Ltda. Brasil, 2006.

MAHMUDUL, H.M, HAGOS, F.Y., MAMAT, R, Adam, A.A., ISHAK, W.F.W,

ALENEZI, R. Production, characterization and performance of biodiesel as an alternative
fuel in diesel engines A review. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v.72,
p.497-509, 2017.
 94

MAIOR, R.A.S. Comparao das emisses atmosfricas e desempenho de um grupo

gerador de energia eltrica, utilizando biodieseis de soja e sebo de boi. Dissertao de
mestrado, 2016.

MANGAS, M.B.P., ROCHA F.N., SUAREZ, P.A.Z, MENEGHETTI, S.M.P, Barbosa,

D.C., dos Santos, R.B., CARVALHO, S.H.V, SOLETTI, J.I. Characterization of
biodiesel and bio-oil from Sterculia striata (chicha) oil. Indstrial crops and products.
v.36, p. 349-354, 2012.

MANGAS, M.B.P., MELLO, V.M., SUAREZ, P.A.Z. Thermal behavior of Sterculia

striata. Thermochimica acta. v.564, p.39-42, 2013.

MARTINS, C., JUNIOR, P.P.A. Biodiesels Production in Brazil: A Strategy for Social,
Economic and Environmental Sustainability. Sustainable Business: International
Journal. Julho/2014.

MARTINS, G.I., Secco, D., ROSA, H.A. Physical and chemical properties of sh oil
biodiesel produced in Brazil. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v.42, p.154-
157, 2015.

MCKENDRY, P. Energy production from biomass (part 1): overview of biomass.

Bioresouce Technology, p. 37-46, 2002

MCKENDRY, P. Energy production from biomass (part 2): conversion technologies.

Bioresource Technology. p. 47-54, 2002.

MI-KYUNG, B., MURAKATE, C., ROBICHAUD, D.J., NIMLOS, M.R. Current

technologies for analysis of biomass thermo-chemical processing: A review. Analytica
Chimica Acta. v. 651, p. 117-138, 2009.

MUNIR, S., DAOOD, S.S., NIMMO, W., CUNLIFFE, A.M., BIBBS, B.M. Thermal
analysis and devolatilization kinetics of cotton stalk, sugar cane bagasse and shea meal
under nitrogen and air atmospheres. Bioresource Technology. v. 100, p. 14313-14318,
2009.

MURALI, K.B., MALLIKARJUNA J.M.. Properties and performance of cotton seed oil
diesel blends as a fuel for compression ignition engines. Journal of Renewable and
Sustainable Energy. v.1(2), 2009.
 95

NOGUEIRA, M. F. M.; RENDEIRO, G. BARRETO, E.J.F. Caracterizao Energtica

da Biomassa Vegetal, Combusto e Gaseificao da Biomassa Slida: Solues
Energticas para a Amaznia. Brasilia: Ministrio de Minas e Energia, p. 52-63, 2008.

OBERNBERGER, I., THEK, G. Physical characterization and chemical composition of

densified biomass fuels with regard to their combustion behaviour. Biomass Bioenergy.
v. 27, p. 653-669, 2004.

OLIVEIRA, F. de C., COELHO, S.T. History, evolution, and environmental impact of

biodiesel in Brazil: A review. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v. 75, p.
168-179, 2017.

PALASH, S.M., KALAM, M.A., MASJUKI, H.H., MASUM, B.M., FATTAH, R.,
MOFIJUR, M. Impacts of biodiesel combustion on NOx emissions and their reduction
approaches. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v.23, p.473-490, 2013.

PARENTE, E.J.S. Proposta de um leo diesel alternativo. Tese do concurso para

professor titular do departamento de engenharia qumica do cnetro de tecnologia da UFC,
1993.

PERES, S., ALMEIDA, C.H.T.; FREIRE JR., A. N., GERALDO, B.C.A., DIAS, R.N.,
LIMA, W.R., DIAS, J.D. B. C., SILVA, F.R. Anlise das Emisses Areas e Performance
de Grupos Geradores de Energia Eltrica Utilizando Biodieseis de Diversas Fontes em
Misturas Propores de B2 a B50. VI Congresso CITENEL. Fortaleza. 2012.

PILLAY, A., FOK, S., ELKADI, M., STEPHEN, S., MANUEL, J., KHAN, M.,
UNNITHAN, S. Engine emissions and performances with alternative biodiesels. Journal
of Sustainable Development. v. 5, p. 59-73, 2012.

POURZOLFAGHAR, H., ABNISA, F., DAUD, W.M.A.W., AROUA, M.K. A review of

the enzymatic hydroesterification process for biodiesel production. Renewable and
Sustainable Energy Reviews. v. 61, p. 245-257, 2016.

POUSA, G.P.A.G., SANTOS, A.L.F., SUAREZ, P.A.Z. History and Policy of biodiesel
in Brazil. Energy Policy. v.35, p. 5393-5398, 2007.

PRANKL, H. Stability of biodiesel. The biodiesel handbook, Urbana. p. 127-136, 2005.

 96

QIAN, F.P., CHYANG, C.S., Huang, K.S., Tso, J. Combustion and NO emission of high
nitrogen content biomass in a pilot-scale vortexing fluidized bed combustor. Bioresource
Technology. v. 102, p. 1892-1898, 2011.

RAO, P.V. Experimental investigations on the Inuence of properties of Jatropha

biodiesel on performance, combustion, and emission characteristics of a DI-CI engine.
World Academy of Science, Engineering and Technology. v.75, p.855-868, 2011.

REFAAT, A.A. Correlation between the chemical structure of biodiesel and its physical
properties; International Journal of Environmental Science and Technology. v. 6,
p.677-694, 2009.

ROBLESS-MEDINA, A., GONZLEZ-MORENO, P.A., ESTEBAN-CERDN, L.,

MOLINA-GRIMA, E. Biocatalysis: Towards ever greener biodiesel production.
Biotechnology Advances. v. 27, p. 398-408, 2009.

RODRIGUES, F. O incio da caminhada. Revista BiodieselBR. n.47, 2015.

ROLF, D. Directions in internal combustion engine research. Combustion and Flame.

v. 160, p.18, 2013.

SAIFUDDIN, N., SAMIUDDIN, A. KUMARAN, P. A review on processing technology

biodiesel production. Trends in Applied Sciences Research. v.3, n.5, p. 285-905, 2011.

SAJJADI, B., RAMAN, A.A.A., ARANDIYAN, H. A comprehensive review on

properties of edible and non-edible vegetable oil-based biodiesel: Composition,
specifications and prediction models. Renewable and Sustainable Energy Reviews. v.
63, p.62-92, 2016.

SEMWAL, S., ARORA, A.K., BADONI, R.P., TULI, D.K. Biodiesel production using
heterogeneous catalysts. Bioresource Technology. v.102, p. 2151-2161, 2011.

SHARMA, B., INGALLS, R.G., JONES, C.L., HKANCHI, A. Biomass supply chain
design and analysis: Basis, overview, modeling, challenges, and future. Renewable and
Sustainable Energy Reviews. v.24, p. 608-627, 2013.

SHARMA, D., SONI, S.L., PATHAK, S.C., GUPTA, R. Performance and emission
characteristics of direct injection diesel engine using neem-diesel blends. Journal of The
Institution of Engineers India: Mech Eng Div. v.86, p.77-83, 2005.
 97

SHARMA YC, SINGH B. Development of biodiesel: current scenario. Renewable and

Sustainable Energy Reviews. v.13, p.164651, 2009.

SHU, Q., ZHANG, Q., XU, G., NAWAZ, Z., WANG, D., WANG, J.. Synthesis of
biodiesel from cottonseed oil and methanol using a carbon-based solid acid catalyst. Fuel
Processing Technology. v.90, p. 1002-1008, 2009

SILITONGA, A.S., ATABANI, A.E., MAHLIA, T.M.I. A review on prospect of Jatropha

curcas for biodiesel in Indonesia. Renewable Sustainable Energy Reviews. v.15,
p.3733-3756, 2011.

SILVA, A.G.M. Chemical composition and anti-nutrients present in raw almonds and
toast chicha (Sterculia striata A. St. Hill & Naudin). Revista de Nutrio. v.24 (2), 305
314, 2011.

SILVA, A.G.M, FERNANDES, K.F. Composio qumica e antinutrientes presentes nas

amndoas cruas e torradas de chicha (Sterculia striata A. St. Hill & Naudin). Revista de
Nutrio, Campinas. V. 24(2), p.305-314, 2011.

SURYAWANSHI, J., DESHPANDE, N. Overview of EGR, injection timing and

pressure on emissions and performance of CI engine with pongamia methyl ester. SAE
Technical Papers. Publicado em 23/10/2005.

TAN, T., LU, J., NIE, K., DENG, L., WANG, F. Biodiesel production with immobilized
lipase: A review. Biotechnology Advances. v. 28, p. 628-634, 2010.

TURRIO-BALDASSARRI, L., BATTISTELLI, C., CONTI, L., CREBELLI, R.,

BERARDIS, B., IAMICELI, A. Emission comparison of urban bus engine fueled with
diesel oil and biodiesel blend. Science of the Total Environment. v. 327, p. 147-162,
2004.

WEN, Z., JOHNSON, M.B. Microalgae as a feedstock for biofuel production. College of
Agricultural and Life Sciences. v.7, p.442-886, 2009.