FUNDAMENTOS.

ESPECTROSCOPA/
Versin 3.0/
MODULO 4/
CTEDRA DE
FSICA/
FFYB/
UBA/
 FUNDAMENTOS. ESPECTROSCOPA 3.0 / M4 / FISICA

Los contenidos tericos para abordar los temas que se encuentran a continuacin se
encuentran en la Bibliografa indicada en el campus.

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FUNDAMENTOS DE FOTOMETRA DE LLAMA

Introduccin
La materia se encuentra compuesta por tomos y estos a su vez forman molculas. Llegar a esta
afirmacin generalmente aceptada no fue fcil. A lo largo de la historia se han desarrollado varias
teoras para explicar lo que no podemos ver directamente. El concepto del tomo ha pasado de
ser una esfera diminuta, dura e indivisible a complejas ecuaciones cuyas representaciones grficas
son inexistentes. Sin embargo, para nuestra mejor comprensin nos quedamos con el modelo
atmico de Bohr, que alcanza para explicar el fenmeno en estudio.
Este modelo del tomo de hidrgeno fue el que unific y mejor la teora atmica de Rutherford
(aquella en la cual se describa al tomo como un sistema planetario, donde el ncleo estaba en el
centro del mismo y los electrones giraban a su alrededor, desestimando la atraccin elctrica
mutua) y la teora de Plank (aquella con niveles de energa discretos). Bohr plante un tomo con
un ncleo central y electrones girando alrededor del mismo en rbitas estables circulares de
energa cuantizada, con posibilidad de emitir radiacin cuando el electrn pasa desde una rbita
de mayor a una de menor energa.
En condiciones normales el electrn permanecer en una rbita para la cual la energa total del
sistema ser la mnima posible. Si en este estado se excita el sistema de alguna manera (por medio
de luz, calor o una descarga elctrica), el electrn pasar a una rbita tal que la energa total del
sistema ser mayor; se dice entonces que el tomo se encuentra en un estado electrnico
excitado.
Inmediatamente despus, el tomo tender a volver a su estado normal (fundamental),
devolviendo la energa que haba adquirido, que ser igual a la diferencia entre los estados
electrnicos inicial y final. Recordar que si la energa excitatoria proviene de radiaciones
electromagnticas, stas deben ser de longitudes de onda adecuadas para generar las transicin
debido a que los niveles posibles de energa estn cuantizados ( E ).
Los tomos excitados pueden devolver la energa absorbida en forma de radiacin
electromagntica de tipo UV visible, dado que los valores de la diferencia de energa de los
electrones entre sus estados excitado y basal se corresponden con los de la energa de las
radiaciones de estas regiones del espectro electromagntico.
La radiacin devuelta va a ser de longitudes de onda especficas, de acuerdo con las transiciones
que estn permitidas en cada elemento. El conjunto de radiaciones emitidas constituye el
espectro de emisin y es caracterstico de cada elemento. Si se puede aislar una de estas
longitudes de onda, su intensidad estar relacionada con la cantidad de tomos excitados
presentes. Si suponemos que la proporcin de tomos excitados es siempre la misma, podremos
establecer una relacin entre la concentracin de la solucin y la cantidad de tomos excitados.
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Para este propsito existe un equipo llamado fotmetro de llama, empleado para cuantificar
diversos cationes metlicos mediante su excitacin por exposicin al calor de la llama y posterior
aislamiento y deteccin de las radiaciones electromagnticas emitidas en la desexcitacin.
La calibracin del equipo se hace con una solucin standard de concentracin conocida del metal
en estudio, y se relaciona la lectura de la intensidad obtenida con esta solucin con la de la
muestra en estudio, a fin de poder calcular la concentracin de sta ltima.
Cada elemento tiene su propia curva de calibracin. La relacin Intensidad / lectura puede no ser
lineal para todos los rangos de concentraciones, pero se puede asumir como tal en determinado
rango de concentraciones, controlado previamente.
La relacin directa entre emisin y concentracin es verdadera solo a concentraciones
relativamente bajas, del orden de los microequivalentes/ litro. Ms all de esos niveles, la llama se
satura y se pierde la proporcionalidad entre lectura y concentracin.

Esquema y explicacin del fenmeno fsico y qumico de la fotometra de llama

Catin disuelto Na+ en solucin

Microgota (Na+)

Evaporacin del solvente (Na+)

Disociacin (Na+)

Atomizacin (Na)

Excitacin (Na)

Desexcitacin

Emisin
Durante una determinacin en el fotmetro de llama ocurren los siguientes fenmenos:
A. Nebulizacin, mediante un sistema adecuado, de la muestra lquida en microgotas.
B. Mezcla de las microgotas con el combustible y el oxidante.
C. Vaporizacin del solvente a la temperatura de la llama (1700 - 3000 C)
D. Atomizacin de las entidades moleculares. Las molculas (por ej NaCl) a la temperatura de
la llama se disocian atomizndose. En el ejemplo mencionado se obtendra Cl2 gaseoso y
Na atmico al estado de vapor.
E. Excitacin de las entidades atmicas. La temperatura de la llama es suficiente para excitar
determinados tomos como los pertenecientes a los elementos alcalinos y alcalinotrreos.
F. Desexcitacin con emisin de fotones.
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La luz emitida por el elemento, de una longitud de onda caracterstica, es aislada por un filtro
ptico (589 nm para el Na y 766 nm para el K); su intensidad es medida por un detector, se
obtiene entonces una seal elctrica proporcional a la concentracin del catin en la muestra. Esta
seal elctrica puede ser procesada y leda en una escala analgica o digital.
G

Na*
589 nm

Na0+ Cl 2

-
NaCl Na+ + Cl
Detector Filtro Pantalla

Aire
Comprimido
+ NaCl
GN

Figura 1: Esquema del Fotmetro de Llama

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FUNDAMENTOS DEL ESPECTROSCOPIO

Para el estudio y obtencin de espectros de emisin o absorcinse pueden emplear distintos

instrumentos, uno de ellos es el espectroscopio de Kirchoff y Bunsen.

Colimador Ocular

Figura 2: Vista superior y esquema del Espectroscopio de Bunsen

El espectroscopio consta de las siguientes partes (ver Figura 2):

Prisma.
Colimador.
Ocular.
La fuente de luz, cuyas radiaciones se desea observar, se coloca frente al colimador. Este
dispositivo posee una ranura de entrada de luz, que permite que el haz luminoso se dirija hacia el
prisma en forma de haz discreto. En el prisma la luz se refracta, las radiaciones de distinta longitud
de onda se separan y esto se aprecia al observar por el ocular. Si, por ejemplo, la fuente de luz es
una lmpara de tungsteno (luz blanca), lo que veramos desde el ocular seria el espectro visible
descompuesto desde el rojo hasta el violeta. Si en cambio ponemos una lmpara de sodio en
frente del colimador, lo que observaramos a travs del ocular seran unas lneas en la zona del
naranja.
El espectroscopio se puede utilizar para evaluar tanto espectros de absorcin como de emisin,
dependiendo del diseo del sistema. As es como en el ejemplo anterior estaremos apreciando los
espectros de emisin de las respectivas lmparas. Si en cambio interponemos entre la fuente de
luz y el colimador una botella o tubo transparentes conteniendo solucin coloreada, estaremos
evaluando el espectro de absorcin del colorante, o sea que parte del espectro antes visible
desaparece.