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QBQ0313 - Nutrição Bioquímica

Propriedades da água

pH e Sistemas-tampão

Equilíbrio Químico

Reações químicas em seres vivos (bioquímicas) seguem todas as leis físico-químicas.

Lei de Ação das Massas:

Reação genérica irreversível :

R

P

Nesse caso, a velocidade de formação de P depende da concentração de R

V reação

=

k . [R]

A imensa maioria das reações bioquímicas é de natureza totalmente reversível

Reação genérica reversível :

A + B

 

C + D

 

()

V 1 = k 1 [A] [B]

Onde:

 

()

V 2 = k 2 [C] [D]

 

Reação tende a chegar a um equilibrio:

V1 = V2

Definição de Costante de Equilíbrio (K eq ) :

K eq

=

k 1 / k 2

=

[C] [D] / [A] [B]

=

PRODUTOS / REAGENTES

Reações bioquímicas ocorrem em meio aquoso:

H 2 O compõe 80-90% dos tecidos tem propriedades únicas como solvente líquida à temperatura ambiente porquê ?

Pontes de hidrogênio carga carga  --  +
Pontes de
hidrogênio
carga
carga
 --
 +

Pontes de Hidrogênio são forças fracas (4-10 kcal / mol) Mas no caso da H 2 O tem natureza aditiva (cooperativa)

Pontes de Hidrogênio são forças fracas (4-10 kcal / mol) Mas no caso da H O

Hidrônio H 3 O +

Proton Hidratado H 9 O 4

+

+
+

+

H 2 O é um eletrólito fraco (pouco dissociado)

H 2 O H + + OH -
H 2 O
H +
+
OH -

K eq = [H + ] [OH - ] / [H 2 O]

=

1.8 x 10 -16

Em uma solução aquosa [H 2 O] é constante

Então:

K eq x [H 2 O] = [H + ] [OH - ]

=

1.8 x 10 -16 x ????

K eq x [H 2 O]

=

[H + ] [OH - ]

=

1.8 x 10 -16 x 55.56

Produto iônico da H 2 O ( K w )

K w

=

[H + ] [OH - ]

=

1.0 x 10 -14

Na H 2 O pura Portanto,

[H + ]

[H + ] =

[OH - ] =

√ 10 -14

= [OH - ]

=

1.10 -7 M

Conceito importante:

o que ocorre se adicionamos H + à água pura ?

Lembrar que K w é constante…

K eq x [H 2 O]

=

[H + ] [OH - ]

=

1.8 x 10 -16 x 55.56

Produto iônico da H 2 O ( K w )

K w

=

[H + ] [OH - ]

=

1.0 x 10 -14

Na H 2 O pura Portanto,

[H + ]

[H + ] =

[OH - ] =

√ 10 -14 1.10 -7 M

=

= [OH - ]

Conceito importante:

o que ocorre se adicionamos H + à água pura ?

Lembrar que K w é constante…

Sörensen (1907) propôs uma forma abreviada e prática Para descrever [H + ] em soluções aquosas:

Potencial de H + = pH = - log 10 [H + ]

Na água pura, [H + ] = 10 -7 M pH = - log 10 (10 -7 )

pH = 7.0

pH < 7.0

pH > 7.0

indica neutralidade

solução ácida

solução alcalina

A escala vai de 0 a 14 (lembrar do produto iônico K w )

Utilidade óbvia:

Calcular pH ou concentração de H + de soluções

Exemplo 1: Qual o pH de uma solução 0.02 M de HCl ?

Exemplo 2: Qual a [H + ] de uma solução de pH = 11 ?

No caso de ácidos (e bases) fortes o cálculo é simples,

porque a dissociação é completa:

HCl

H +

+

Cl -

NaOH

Na +

+

OH -

Porém, reações bioquímicas envolvem ácidos e bases fracos, ou seja, pouco dissociados (< 1%) :

Reação genérica :

HA H + + A -
HA
H +
+
A -

Definição de ácido segundo Brönsted Lowry:

HA é um ácido (capaz de doar prótons) A - é uma base (capaz de receber prótons)

Definição:

HA | A - é um par conjugado

HA é o ácido

Ex.

Ácido Acético

A - é a base conjugada

Ex.

Acetato de Sódio

Em meio aquoso:

HA + H 2 O   H 3 O + + A -
HA
+
H 2 O
 
H 3 O +
+
A -

Notar que existem dois pares conjugados…

Como é uma reação reversível:

K eq

=

[H + ].[A - ] / [HA].[H 2 O]

K eq . [H 2 O]

= [H + ].[A - ] / [HA]

Definição:

K eq . [H 2 O]

=

K a

Ka const. dissociação ácido Kb const. dissociação base

Equação de Henderson-Hasselbalch

pH = pK a + log ([A - ] / [HA])
pH
=
pK a
+
log ([A - ] / [HA])

Muito útil:

Permite calcular pH e concentrações de quaisquer

ácidos fracos (pouco dissociados).

Valores numéricos de pK a de diferentes compostos podem ser obtidos em tabelas de livros.

Uma solução de um par conjugado A - / HA com um pH numéricamente igual (ou próximo) de pK a tem propriedades importantes:

1)- Se adicionamos H +

Ka

=

Uma solução de um par conjugado A / HA com um pH numéricamente igual (ou próximo)

[H + ] . [A - ]

Uma solução de um par conjugado A / HA com um pH numéricamente igual (ou próximo)

[HA]

O efeito da adição de H + deve ser contrabalançado Para manter K a :

Uma parte do H + é neutralizada reage com A - para formar HA não dissociado.

Ka

=

Uma solução de um par conjugado A / HA com um pH numéricamente igual (ou próximo)

[H + ] . [A - ]

Uma solução de um par conjugado A / HA com um pH numéricamente igual (ou próximo)
Uma solução de um par conjugado A / HA com um pH numéricamente igual (ou próximo)
Uma solução de um par conjugado A / HA com um pH numéricamente igual (ou próximo)

[HA]

1)- Se adicionamos OH -

Ka

=

1)- Se adicionamos OH Ka = [H ] . [A ] [HA] Uma parte do OH

[H + ] . [A - ]

1)- Se adicionamos OH Ka = [H ] . [A ] [HA] Uma parte do OH
1)- Se adicionamos OH Ka = [H ] . [A ] [HA] Uma parte do OH
1)- Se adicionamos OH Ka = [H ] . [A ] [HA] Uma parte do OH

[HA]

Uma parte do OH - adicionado é neutralizada ao reagir com H + formando H 2 O e outra com HA não dissociado formando H 2 O e A - .

CONCLUSÃO:

Uma solução de um ácido fraco e sua base conjugada Com um pH próximo ou igual ao seu pK a :

É capaz de neutralizar parte de H + adicionado É capaz de neutralizar parte de OH - adicionado

Titulação

pH

H 2 O

Tampão

Titulação pH Tampão OH adicionado

OH - adicionado

Titulação

H 2 O Tampão pH OH - adicionado
H 2 O
Tampão
pH
OH - adicionado

Essa resistência à mudança de pH quando adicionamos H + ou OH - é chamada de EFEITO TAMPÃO.

O EFEITO TAMPÃO é fundamental para manter um estado fisiológico normal nos tecidos e células do organismo, pois ajuda a manter um pH próximo da neutralidade.

Tampões fisiológicos importantes (pK a ~ 7) :

Na circulação:

BICARBONATO

Nas células:

FOSFATO

HCO 3

-

HPO 4

2-

Grupos ionizáveis importantes de macromoléculas

Ácidos carboxilicos

(pK a ~ 4)

ácido

COOH

base

COO -

Aminas

(pK a ~ 9)

ácido base

NH 3

+

NH 2

No pH fisiológico ( ~ 7.2 )

Ácidos carboxilicos estão desprotonados

COO -

Aminas estão protonadas

NH 3

+

Questões:

1- Explique o conceito de ‘equilibrio dinâmico

2- Verifique os compostos químicos pouco dissociados que contribuem para o efeito tamponante quando adicionamos:

  • a) H+

  • b) OH-

à solução de um tampão

3- Verifique as formas predominantes de grupos ionizáveis

COOH (pKa 4) e NH2 (pKa 9) nos pHs de 0 a 14