cido ntrico y cobre (primera parte)

La mayora de los metales son atacados por el cido ntrico. Son excepciones el platino,
el iridio, rodio, tntalo y oro. En dichas reacciones se pueden producir no solamente los
xidos del nitrgeno (I),(II) y (IV), sino tambin nitrgeno libre, hidroxilamina e incluso
amoniaco; son reacciones redox caractersticas, pero con unos mecanismos bastante
complejos [1] .

La reaccin con el cobre, con la cual vamos a comenzar, es la histricamente empleada

por Priestley en 1772, para obtener los xidos de nitrgeno. Sin embargo esta reaccin
produce resultados diferentes segn la concentracin del cido ntrico, y la temperatura,
como veremos en nuestras prcticas de qumica a la gota.

a) Con Ntrico 13M

Comenzaremos con una disolucin de cido ntrico 13M (su mxima con-centracin), en
la caja petri, actuando sobre una viruta de cobre de 1cm de longitud (fig.1). Al ponerse
en con-tacto rpidamente reacciona produ-ciendo dixido de nitrgeno, en unas grandes
burbujas pardas de dixido de nitrgeno (fig.2).

Las burbujas de gas que se producen mueven la viruta de cobre, haciendo difcil la
fotografa.

Fig.1

Fig.2

La reaccin redox sin considerar los procesos intermedios posibles, sera:

REDUCC: 4HNO3 + 2e- = 2NO2 + 2H2O + 2NO3 -

OXIDAC: Cu - 2e = Cu2+

______________________________________________

4HNO3 +Cu = Cu(NO3)2 + NO2 (gas) + 2H2O

La reaccin continua, como se aprecia en las figuras 3, 4 (ampliacin), 5 de forma

intensa.
Fig.3
Fig.4 (ampliacin)
 Fig.5

Las ltimas fotos (fig. 6 y 7) se hacen a los 10 minutos de la puesta en contacto del cobre
con el cido ntrico. Posiblemente las burbujitas mas finas que se observan puedan
proceder de la produccin de xido de nitrgeno(II), incoloro, menos soluble en el agua

Segn el proceso global:

REDUCC: 8HNO3 + 6e- = 2NO + 4H2O + 6NO3 -

OXIDAC: 3Cu - 6e- = 3Cu2+

__________________________________________________

8HNO3 +3Cu = 3Cu(NO3)2 + 2NO (gas) + 4H2O

 Fig.6

Fig.7

b) con Ntrico 6,5M

Se repite la reaccin con otro trozo de cobre y cido ntrico 6,5M..La viruta de cobre tiene
una longitud de 8 mm. Debe recordarse que la viruta va girando por efecto de las burbujas
de gas.
Tarda 5 minutos para que comiencen a aparecer burbujas (debe recordarse que con
concentracin doble aparecan inmediatamente), y tarda 10 minutos en notarse verde
azulada la disolucin. Los procesos redox a tener en cuenta son los anteriores, pero con
mayor predominio del segundo.

La sucesin de fotos desarrollada durante 20 minutos es la siguiente (figs. 8, 9, 10 y 11)

Fig.8
Fig.9
Fig.10
 Fig.11

A la media hora la laminilla de cobre aparece casi desgas-tada (fig.12),y la disolucin

completamente verdosa
Fig.12

[1]Se ha sugerido (Hedges,1930), que siempre tiene lugar una reaccin

primaria, con produccin de hidrgeno naciente, que a su vez reducira al cido
ntrico, hasta formar productos como la hidroxilamina, el amoniaco, y los
cidos nitrosos e hiponitroso, que a su vez reaccionaran con el cido ntrico
dando lugar a los productos que fundamentalmente se recogen: los xidos de
nitrgeno(I), (II) y (IV).

cido sulfrico y cobre

1. Con cido sulfrico 9M

Se ha visto en QG34 y QG35, en esta misma seccin la reaccin del cido ntrico con el
cobre. Ahora vamos a ver una reaccin mucho mas antigua, puesto que est atestiguada
en 1648, por Glauber; la reaccin con cido sulfrico concentrado y el cobre
Se opera como en prcticas anteriores, con una viruta de cobre de 1cm de longitud, y una
gota de cido sulfrico concentrado (fig.1). Si se recuerda con el cido ntrico, la reaccin
era inmediata. Aqu tarda casi media hora en comenzar la reaccin, y el sulfrico o el
cobre deben estar calientes, sino apenas reacciona (fig.2). Sin embargo la reaccin es
mucho mas complicada (no se aprecian burbujas), y se observa la aparicin de un
precipitado marrn gelatinoso (fig. 3 y 4), seguido de pequeas deposiciones oscuras
(negras), todo ello es debido a la formacin previa de sulfato de cobre (I), y sulfuro
cuproso (negro) (fig.5), al cabo de un tiempo irn apareciendo los clsicos cristales de
sulfato de cobre (II), verde azulados (fig.6, 7 y 8)

Proceso general

REDUCC: 2H2SO4 + 2e- = SO4 2-+ SO2+ 2H2O

OXIDAC: Cu - 2e = Cu2+

_____________________________________________

H2SO4 +Cu = SO2(gas)+ CuSO4

Procesos secundarios previos

REDUCC: 4H2SO4 + 8e- = S2-+ 4H2O + 3SO4 2-

OXIDAC: 8Cu - 8e- = 8Cu1+

______________________________________________

4H2SO4 +8Cu = Cu2S+ 3Cu2SO4+ 4H2O

REDUCC: 4H2SO4 + 8e- = S2-+ 4H2O + 3SO4 2-

OXIDAC: 4Cu2SO4 - 8e- = 8Cu2+ +4SO4

_____________________________________________

4H2SO4 +4Cu2SO4 = S2-+ 7CuSO4+ 4H2O+Cu2+

Cu2SO4 = 2Cu1+ +SO42-

 _____________________________________________

4H2SO4 +5Cu2SO4 = Cu2S+ 8CuSO4+ 4H2O

Estos dos procesos secundarios dan lugar a la conocida ecuacin de Pickering,

publicada ya en el J.Ch.Soc. de 1878:

4H2SO4 +5Cu = Cu2S+ 3CuSO4+ 4H2O

que justifican el que no se aprecien burbujas de gas, y s en cambio, motas negras de

sulfuro cuproso, y cristales de sulfato de cobre(II)

Posteriormente el sulfuro cuproso pasara a cprico y de ah a sulfato de cobre (II)

(cristales azul-verdosos) y dixido de azufre(burbujas) (fig. 8,9,10 y 11)
Fig.1
Fig.2 (ampliacin)
Fig.3
Fig.4
Fig.5
Fig.6 (ampliacin)
Fig.7
Fig.8
 Fig.9(detalle)

Fig.10(detalle)

Fig.11(detalle)

2. cido sulfrico 1M + Cu
Slo reacciona en caliente (fig.12 y 13). Se repite el proceso explicado a travs de las
reacciones anteriores (fig.14-15 y 16)

Fig.12

Fig.13
Fig.14 (detalle)
Fig.15
 Fig.16

Flotacin
La flotacin es un proceso fisicoqumico de tres fases (slido-lquido-gaseoso) que tiene
por objetivo la separacin de especies minerales mediante la adhesin selectiva de
partculas minerales a burbujas de aire. En qumica, es una mezcla heterogenea a nivel
molecular o inico de dos o ms especies qumicas que no reaccionan entre s, cuyos
componentes se encuentran en proporcin que vara entre ciertos lmites.
Toda disolucin est formada por un soluto y un medio dispersante
denominado disolvente o solvente. El disolvente es la sustancia que est presente en el
mismo estado de agregacin que la disolucin misma; si ambos (soluto y disolvente) se
encuentran en el mismo estado, el disolvente es la sustancia que existe en mayor cantidad
que el soluto en la disolucin; en caso que haya igual cantidad de ambos (como un 50%
de etanol y 50% de agua), la sustancia que es ms frecuentemente utilizada como
disolvente es la que se designa como tal (en este caso, el agua). Una disolucin puede
estar formada por uno o ms solutos y uno o ms disolventes. Una disolucin ser una
mezcla en la misma proporcin en cualquier cantidad que tomemos (por pequea que sea
la gota), y no se podrn separar por centrifugacin ni filtracin.
Un buen ejemplo podra ser un slido disuelto en un lquido, como la sal o el azcar
disuelto en agua (o incluso el oro en mercurio, formando una amalgama). Esto nos lleva al
importante concepto llamado flotacin, que se trata con el principio de Arqumedes.
Cuando un cuerpo se sumerge total o parcialmente en un fluido, una cierta porcin del
fluido es desplazado. Teniendo en cuenta la presin que el fluido ejerce sobre el cuerpo,
se infiere que el efecto neto de las fuerzas de presin es una fuerza resultante apuntando
verticalmente hacia arriba, la cual tiende,en forma parcial, a neutralizar la fuerza de
gravedad, tambin vertical, pero apuntando hacia abajo. La fuerza ascendente se llama
fuerza de empuje o fuerza de flotacin y puede demostrarse que su magnitud es
exactamente igual al peso del fluido desplazado. Por tanto, si el peso de un cuerpo es
menor que el del fluido que desplaza al sumergirse, el cuerpo debe flotar en el fluido y
hundirse si es ms pesado que el mismo volumen del lquido donde est sumergido.
El principio de Arqumedes es un enunciado de esta conclusin, del todo comprobada, que
dice que todo cuerpo total o parcialmente sumergido en un fluido, est sometido a una
fuerza igual al peso del fluido desalojado.
Este principio explica el funcionamiento de un tipo de hidrmetro empleado universalmente
en los talleres para determinar el peso especfico del lquido de las bateras de los
automviles. Un flotador se hunde o no hasta cierta seal, dependiendo del peso
especfico de la solucin en la que flota. As, el grado de carga elctrica de la batera
puede determinarse, pues depende del peso especfico de la solucin.

Minerales de Cobre
Los principales minerales de sulfuro de cobre son calcopirita (CuFeS2), calcocita (Cu2S), covelita (CuS),
bornita (Cu5FeS4), tetraedrita ((Cu,Fe)12Sb4S13) y enargita (Cu3AsS4). La fuente principal de cobre es
la de depsitos de mineral prfido en la que uno o una combinacin de los minerales antes mencionados
se produce. Un mineral de sulfuro cobre tpico contiene varios niveles de tipos de sulfuro de hierro que
generalmente incluyen pirita (FeS2) y pirrotita (Fe1-xS). A menudo estn presentes oro y plata que o
bien pueden asociarse con los sulfuros o estar libres. Las partculas ganga pueden estar formadas por
una gama de minerales de silicato desde cuarzo hasta talco y arcillas. Tambin pueden estar presentes
carbonatos de mineral ganga.

Minerales de Oro-Pirita
El oro tiene diferentes formas de incidencia en minerales de sulfuro que van desde estar diseminados e
integrados en minerales como plomo y cobre, xidos metlicos especialmente como partculas
diseminadas, y como oro en molienda libre o asociada con telururos. Donde el oro est ntimamente
asociado con varios minerales de sulfuro especialmente sulfuro de hierro el cual incluye pirita,
arsenopirita y pirrotita, la recuperacin del oro por flotacin depende de la recuperacin de los
minerales asociados. En este caso el oro sigue la recuperacin de los minerales asociados de sulfuro.

Minerales de plata
Los minerales ms comunes que contienen plata recuperada por flotacin son la galena argentfera,
plata nativa, argentita (Ag2S) y tetraedrita (Cu,Fe,Ag)Sb4S3). A menudo estos minerales flotan con el
metal base tal como sulfuros de cobre y plomo o estos minerales son el objetivo principal (tetraedrita).

Arilo (base cresilica o base fenilo) y ditiofosfatos de base alquilo mejoran la recuperacin de minerales
de plata libre y la mineralizacin no asociada con minerales de sulfuro de un especfico metal base. La
respuesta de flotacin de los minerales de plata es normalmente mejor a un pH natural ya que la cal
tiende a deprimir los minerales de plata en flotacin.

El plomo rara vez se encuentra en su estadoelemental. Se presenta comnmente

como sulfuro de plomo en la galena (PbS).3 Otros minerales de importancia comercial son
los carbonatos (cerusita, PbCO3)3 y los sulfatos (anglesita,
3
PbSO4). Losfosfatos (piromorfita, Pb5Cl(PO4)3),3 los vanadatos(vanadinita,
Pb5Cl(VO4)3),3 los arseniatos (mimelita, Pb5Cl(AsO4)3),3 los cromatos (crocoita, PbCrO4)3 y
losmolibdatos (vulferita, PbMoO4),3 los wolframatos(stolzita, PbWO4)3 son mucho menos
abundantes. Tambin se encuentra plomo en varios minerales deuranio y de torio, ya que
proviene directamente de ladesintegracin radiactiva (decaimiento radiactivo).