Valoracin de soluciones de permanganato y cerio (IV)

El oxalato de sodio es un patrn primario muy utilizado para la

valoracin de soluciones de permanganato de potasio y cerio (IV).
En soluciones acidas, el ion oxalato se convierte en el cido sin
disociar. As, su reaccin con el permanganato se puede describir
como

2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ -------> 2Mn2+ + 10CO2(g) +8H2O

La reaccin entre ion permanganato y acido oxlico es complicada y

se lleva a cabo lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos
que est presente el manganeso (II), que acta como catalizador.
As cuando se agregan los primeros mL de solucin patrn de
permanganato a una solucin caliente de cido oxlico, se
necesitan algunos segundos para que desaparezca el color del
permanganato. Sin embargo, a medida que aumenta la
concentracin del manganeso (II) La reaccin ocurre cada vez ms
rpido como resultado de la auto-catlisis.

Se ha observado que cuando las soluciones de oxalato de sodio se

titulan entre 60OC Y 90OC, el consumo de permanganato es 0.1 o
0.4 % menor que la cantidad terica, probablemente se debe a la
oxidacin por el aire de una parte del cido oxlico. Este pequeo
error se puede evitar agregando de 90 a 95% el permanganato
necesario a una solucin fra del oxalato. Cuando el permanganato
se haya consumido totalmente (lo que se sabe por la desaparicin
del color), la solucin se calienta aproximadamente a 60oC y se
titula hasta que un color rosa persista durante unos 30 segundos.
La desventaja de este procedimiento es que requiere que se
conozca la concentracin aproximada de la solucin de
permanganato para poder aadir un volumen inicial adecuado. En la
mayora de los casos, la titulacin directa de la solucin de cido
oxlico caliente dar resultados adecuados (generalmente entre 0.2
y 0.3 % elevados). Si es necesaria una mayor exactitud, se puede
hacer una titulacin de la solucin caliente con una porcin del
patrn primario seguida por 2 o 3 titulaciones en la que la solucin
se calienta al final.
El oxalato de sodio tambin se utiliza ampliamente para la
valoracin de soluciones en cerio (IV). La reaccin entre Ce4+y
H2C2O4 es

2Ce4+ + H2C2O4 2Ce3+ + 2CO2(g) + 2H+

La valoracin de cerio (V) con oxalato de sodio comnmente se

lleva a cabo a 50oC, en solucin de cido clorhdrico que contiene
mono cloruro de yodo como catalizador