ESPECTROSCOPIA INFRARROJA (IR)

Es la rama de la espectroscopia que trata con la parte infrarroja del espectro

electromagntico. Esta cubre un conjunto de tcnicas, siendo la ms comn una forma
de espectroscopia de absorcin. As como otras tcnicas espectroscpicas, puede usarse
para identificar un compuesto e investigar la composicin de una muestra. Esta se puede
dividir segn el tipo de la radiacin que se analiza, en:
Espectroscopia del Infrarrojo cercano
Espectroscopia del infrarrojo medio
Espectroscopia del infrarrojo lejano

HISTORIA
Los primeros equipos comerciales aparecieron a mediados del siglo XX, habindose
impulsado su desarrollo durante la Segunda Guerra Mundial, cuando se utiliz para la
sntesis de caucho sinttico (empleado en el control de la concentracin y pureza
del butadieno empleado en la sntesis del polmero).
En la ltima dcada del siglo XX aparecieron en el mercado los espectrmetros
de transformada de Fourier, ampliando las posibilidades del uso de esta tcnica.
(ver Espectrofotmetro de transformada de Fourier).

TEORA
La porcin infrarroja del espectro electromagntico se divide en tres regiones; el
infrarrojo cercano, medio y lejano, as nombrados por su relacin con el espectro
visible. El infrarrojo lejano (aproximadamente 400-10 cm-1) se encuentra adyacente a la
regin de microondas, posee una baja energa y puede ser usado en espectroscopia
rotacional. El infrarrojo medio (aproximadamente 4000-400 cm-1) puede ser usado para
estudiar las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracional, mientras
que el infrarrojo cercano (14000-4000 cm-1) puede excitar sobretonos o
vibraciones armnicas.
La espectroscopia infrarroja se basa en el hecho de que las molculas tienen frecuencias
a las cuales rotan y vibran, es decir, los movimientos
de rotacin y vibracin moleculares tienen niveles de energa discretos (modos
normales vibracionales). Las frecuencias resonantes o frecuencias vibracionales son
determinados por la forma de las superficies de energa potencial molecular, las masas
de los tomos y, eventualmente por el acoplamiento vibrnico asociado. Para que un
modo vibracional en una molcula sea activo al IR, debe estar asociada con cambios en
el dipolo permanente. En particular, en las aproximaciones de Born-Oppenheimer y
armnicas, i.e. cuando el Hamiltoniano molecular correspondiente al estado
electrnico puede ser aproximado por un oscilador armnico en la vecindad de
la geometra molecular de equilibrio, las frecuencias resonantes son determinadas por
los modos normales correspondientes a la superficie de energa potencial del estado
electrnico de la molcula. Sin embargo, las frecuencias resonantes pueden estar en una
primera aproximacin relacionadas con la fuerza del enlace, y la masa de los tomos a
cada lado del mismo. As, la frecuencia de las vibraciones puede ser asociadas con un
tipo particular de enlace.
Las molculas diatmicas simples tienen solamente un enlace, el cual se puede estirar.
Molculas ms complejas pueden tener muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser
conjugadas, llevando a absorciones en el infrarrojo a frecuencias caractersticas que
pueden relacionarse a grupos qumicos. Los tomos en un grupo CH2, encontrado
comnmente en compuestos orgnicos pueden vibrar de seis formas distintas,
estiramientos simtricos y asimtricos, flexiones simtricas y asimtricas en el plano
(tijereteo o scissoring y balanceo o rocking, respectivamente), y flexiones simtricas y
asimtricas fuera del plano (aleteo o wagging y torsin o twisting, respectivamente);
como se muestra a continuacin:

Estiramiento simtrico o tensin (s) Tijereteo o scissoring () Aleteo o wagging ()

Estiramiento asimtrico (as) Balanceo o rocking () Torsin o twisting ()

Para medir una muestra, un rayo de luz infrarroja atraviesa la muestra. Cuando la
frecuencia de excitacin de un enlace (o grupo de enlaces) coincide con alguna de las
frecuencias incluidas en las ondas componentes del rayo, se produce absorcin. Lo que
se va a registrar es la cantidad de energa absorbida en cada longitud de onda. Esto
puede lograrse escaneando el espectro con un rayo monocromtico, el cual cambia de
longitud de onda a travs del tiempo, o usando una transformada de Fourier para medir
todas las longitudes de onda a la vez. A partir de esto, se puede trazar un espectro
de transmitancia o absorbancia, el cual muestra a cuales longitudes de onda la muestra
absorbe el IR, y permite una interpretacin de qu enlaces estn presentes.
Esta tcnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes, y como tal es de gran
utilidad en qumica orgnica. Espectros ntidos se obtienen de muestras con pocos
enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Estructuras moleculares ms complejas
llevan a ms bandas de absorcin y a un espectro ms complejo. Sin embargo, esta
tcnica se ha podido utilizar para la caracterizacin de mezclas muy complejas

PREPARACIN DE LAS MUESTRAS

Las muestras gaseosas requieren poca preparacin ms all de su purificacin, pero se
usa una celda de muestra con una larga longitud de celda (usualmente 5-10 cm) pues los
gases muestran absorbancias relativamente dbiles.
Las muestras lquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza
comnmente cloruro de sodio, o sal comn, aunque tambin se utilizan otras sales tales
como bromuro de potasio o fluoruro de calcio. Las placas son transparentes a la luz
infrarroja y no introducirn lneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente
solubles en agua, y as la muestra, agentes de lavado y similares deben estar
completamente anhidros (sin agua).
Las muestras slidas se pueden preparar principalmente de dos maneras. La primera es
moler la muestra con un agente aglomerante para formar una suspensin
(usualmente nujol) en un mortero de mrmol o gata. Una fina pelcula de suspensin se
aplica sobre una placa de sal y se realiza la medicin.
El segundo mtodo es triturar una cantidad de la mezcla con una sal especialmente
purificada (usualmente bromuro de potasio) finamente (para remover efectos
dispersores de los cristales grandes). Esta mezcla en polvo se comprime en una prensa
de troquel mecnica para formar una pastilla translcida a travs de la cual puede pasar
el rayo de luz del espectrmetro.
Es importante destacar que los espectros obtenidos a partir de preparaciones distintas de
la muestra se vern ligeramente distintos entre s debido a los diferentes estados fsicos
en los que se encuentra la muestra y a que en algunos casos los agentes aglomerantes
tambin absorben en IR mostrando bandas caractersticas.

RESUMEN DE ABSORCIONES DE ENLACES EN MOLCULAS

ORGNICAS
Artculo principal: Tabla de correlaciones en espectroscopia infrarroja

Las absorciones se expresan en cm-1.

USOS Y APLICACIONES
En investigacin, la espectroscopa de infrarrojo puede brindar informacin acerca de
los grupos funcionales de molculas de estructura desconocida. La espectroscopia
infrarroja es ampliamente usada en investigacin y en la industria como una simple y
confiable prctica para realizar mediciones, control de calidad y mediciones dinmicas.
Los instrumentos son en la actualidad pequeos y pueden transportarse fcilmente,
incluso en su uso para ensayos en terreno. Con una tecnologa de filtracin y
manipulacin de resultados en agua, las muestras en solucin pueden ser medidas con
precisin (el agua produce una absorbancia amplia a lo largo del rango de inters,
volviendo al espectro ilegible sin este tratamiento computacional). Algunas mquinas
indican automticamente cul es la sustancia que est siendo medida a partir de miles de
espectros de referencia almacenados.
Al medir a una frecuencia especfica a lo largo del tiempo, se pueden medir cambios en
el carcter o la cantidad de un enlace particular. Esto es especialmente til para medir el
grado de polimerizacin en la manufactura de polmeros. Las mquinas modernas de
investigacin pueden tomar mediciones infrarrojas a lo largo de todo el rango de inters
con una frecuencia de hasta 32 veces por segundo. Esto puede realizarse mientras se
realizan mediciones simultneas usando otras tcnicas. Esto hace que la observacin de
reacciones qumicas y procesos sea ms rpida y precisa.

BIBLIOGRAFIA
- Conley, R. T., Ruiz, R. A., & Martnez, J. C. (1979). Espectroscopia infrarroja.
Editorial Alhambra.
- Fernndez Carrasco, L., & Vzquez Moreno, T. (1996). Aplicacin de la
espectroscopia infrarroja al estudio de cemento aluminoso. Materiales de
construccin, 46(241), 39-51.
- Morcillo, J. (1981). Espectroscopia infrarroja. Secretaria General de la
Organizacin de los Estados Americanos, Programa Regional de Desarrollo
Cientfico y Tecnolgico.
- Irusta, L., & Fernndez-Berridi, M. J. (1999). Aplicacin de la espectroscopia
infrarroja de transformada de Fourier al estudio de recubrimientos de
poliuretano. Revista de plsticos modernos, 78(519), 245-251.
- Morcillo, J., & Madroero, R. (1962). Aplicaciones prcticas de la espectroscopia
infrarroja. Universidad de Madrid, Facultad de Ciencias.