Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica

E.A.P: Ingeniera Qumica

Departamento Acadmico de Qumica y Anlisis Instrumental

Prctica N7: TCNICAS ELECTROMETRICAS

Anlisis potenciomtrico con electrodo ion selectivo
(electrodo de vidrio)

Curso: Laboratorio de Anlisis Instrumental

Profesor: Qumica Becerra Vsquez, Elvira

Alumno: Bustamante Valdez, Hctor Ed

Horario: Viernes 8-12 pm

Fecha de realizacin: 20/09/17

Fecha de entrega: 27/09/17

Ciudad Universitaria, Setiembre del 2017

 INDICE

i. Fundamento del mtodo de anlisis2

ii. Descripcin de la tcnica empleada.4

iii. Reacciones qumicas importantes.5

iv. Descripcin detallada de los instrumentos o aparatos usados.8

v. Clculos detallados. Tabla de resultados y tratamiento estadstico. Grfica

de los experimentos .12

vi. Discusin de los resultados obtenidos..14

vii. Conclusiones14

viii. Recomendaciones15

ix. Bibliografa.15

x. Anexos.18
 I. Fundamento del mtodo de anlisis

El mtodo de titulacin potenciomtrico consiste en medir el potencial (voltaje)

en una solucin por medio de un electrodo como funcin de volumen de agente
titulante. El potencial que se mide se puede transformar a unidades de
concentracin de una especie en solucin y expresarlo en voltios o pH. La
ventaja de medir potencial es que ste se mide por medio de un electrodo que
es selectivo a la especie o analito que se quiere determinar. Por lo tanto, el voltaje
que se mide en la solucin es representativo de la concentracin de la especie
en solucin. Este alto grado de selectividad (seal analtica que puede mostrar
un pequeo grupo de analitos en una solucin que contiene mltiples especies
qumicas) se debe a la propiedad fsica del electrodo con que se mide el voltaje.
En este experimento el voltaje es selectivo a la concentracin del in hidronio en
solucin.

II. Descripcin de la tcnica empleada

El mtodo de titulacin potenciomtrica est basado en el cambio gradual de

potencial establecido entre dos electrodos sumergidos en una solucin, a la que
adiciona un titulante de concentracin conocida, que al reaccionar con la primera
va reduciendo la concentracin de esta y sufre una brusca variacin en presencia
de un ligero exceso de la solucin titulante, permitiendo por medio de esta rpida
variacin de potencial, determinar el punto de equivalencia

Se usa un electrodo de potencial conocido y constante que es el de referencia

(Ag/AgCl) y otro electrodo indicador inerte(Pt), cuyo potencial varia durante la
titulacin. Este electrodo debe ser capaz de alcanzar un rpido equilibrio de su
potencial conforme se adicionan cantidades diferentes de titulante.
 Electrodos de Referencia:

Son aquellos que miden el mismo potencial cualquiera que sea la naturaleza
de la disolucin en que se introduzcan y por tanto dan una referencia a la
medida del electrodo indicador. Estn constituidos por un conductor metlico
en contacto con una sal poco soluble de su metal, y una disolucin de
composicin constante y alta concentracin llamado electrolito de referencia.

Los tres ms importantes: El electrodo normal de hidrgeno, electrodo de

calomel saturado y el electrodo de Ag-AgCl.

Electrodos Indicadores:

El potencial del electrodo indicador debe estar relacionado por la ecuacin de

Nernst, con la concentracin de la especie qumica que se determina.

Debe responder en lo posible de modo rpido y reproducible a las variaciones

de la concentracin de la solucin que se mide.

Debe tener una forma fsica que permita hacer mediciones con comodidad.
 III. Reacciones qumicas importantes

Estandarizacin de NaOH con Biftalato de potasio.

KC8 H 5 O 4 NaOH NaC8 H 5 O 4 KOH

Titulacin de un cido dbil con base fuerte (cido tartrico hidrxido de

sodio)

C2H4O2(COOH)2 + NaOH C2H4O2(COONa)2 + 2H2O

IV. Descripcin detallada de los instrumentos o aparatos usados

Potencimetro Beckman 300

Un potencimetro es un resistor al que se le puede variar el valor de su

resistencia. De esta manera, indirectamente, se puede controlar la intensidad
de corriente que hay por una lnea si se conecta en paralelo, o la diferencia de
potencial de hacerlo en serie.

Se controla girando su eje. Son los ms habituales pues son de larga duracin
y ocupan poco espacio.

La determinacin de pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs

de una fina membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente
concentracin de patrones. En consecuencia, se conoce muy bien la sensibilidad
y la selectividad de las membranas de vidrio delante el pH.
Electrodo mixto de vidrio

Un electrodo de vidrio es un tipo de electrodo selectivo de iones formado por una

membrana de vidrio dopado que es selectiva a un ion especfico. Estos
electrodos forman una parte importante del instrumental para los anlisis
qumicos y estudios fisicoqumicos en la prctica moderna. La mayor parte de
los electrodos selectivos de iones (ISE, incluyendo los electrodos de vidro);
forman parte de una celda galvnica. El potencial elctrico del sistema formado
por el electrodo en solucin es sensible a los cambios en la concentracin de
ciertos tipos de iones, la cual se refleja en la dependencia de la fuerza
electromotriz producida por el sistema en relacin a la concentracin de esos
iones.
 V. Clculos detallados. Tabla de resultados y tratamiento
estadstico- Grfica de los experimentos

Estandarizacin del NaOH con Biftalato de potasio:

GRAFICA NORMAL PRIMERA DERIVADA SEGUNDA DERIVADA

V(ml) pH V pH/V V (2pH) /(V)

0 4.13 1 0.07 2 0.1325

2 4.27 3 0.335 4 -0.1025
4 4.94 5 0.13 5.75 0.1067
6 5.20 6.5 0.29 7 -0.17
7 5.29 7.5 0.12 8 0.02
8 5.41 8.5 0.14 9 0.03
9 5.55 9.5 0.17 9.875 0.2
10 5.72 10.25 0.32 10.5 -0.04
10.5 5.88 10.75 0.30 11 0.36
11 6.03 11.25 0.48 11.5 0.88
11.5 6.27 11.75 0.92 11.925 1.086
12 6.73 12.1 1.3 12.2 65.5
12.2 6.99 12.3 14.4 12.4 -63.75
12.4 9.87 12.5 1.65 12.6 -2.25
12.6 10.20 12.7 1.2 12.8 -0.25
12.8 10.44 12.9 1.15 13 -2
13 10.67 13.1 0.75 13.2 -1
13.2 10.82 13.3 0.55 13.4 -1.25
13.4 10.93 13.5 0.3 13.6 0.25
13.6 10.99 13.7 0.35 13.8 0
13.8 11.06 13.9 0.35 14 -1
14 11.13 14.1 0.15 14.2 0.75
14.2 11.16 14.3 0.30 14.4 -0.25
14.4 11.22 14.5 0.25 14.6 -0.5
14.6 11.27 14.7 0.15 14.8 0
14.8 11.30 14.9 0.15 15.2 -0.0167
15 11.33 15.5 0.14 16 -0.04
16 11.47 16.5 0.10 17 -0.01
17 11.57 17.5 0.09 18 -0.03
18 11.66 18.5 0.06 - -
19 11.72 - - - -
 Grfica normal
14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20
V

Primera derivada
16
14
12
10
pH/V

8
6
4
2
0
0 5 10 15 20
V

Segunda derivada
80

60

40
(2pH) /(V)

20

0
0 5 10 15 20
-20

-40

-60

-80
V
 CLCULOS DETALLADOS

Ejemplo de clculos para las grficas (estandarizacin del NaOH)

a) Grafica normal: para esta grafica no hacemos clculo alguno solo tomamos
algunos de los puntos de los datos para agilizar el diagrama y con estos
puntos calculamos los otros valores para las grficas de primera y segunda
derivada.

b)Primera derivada:

V 1 V 2 0 4
V '1 1.0
2 2

V 2 V3 4 8
V '2 3.0
2 2

pH pH 2 pH 1 3.91 3.66
pH '1 0.07
V V 2 V1 40

pH pH 3 pH 2 4.35 3.91
pH '2 0.335
V V 3 V 2 84

c) segunda derivada:

V '1 V '2 2 6
V ' '1 2
2 2

pH 2 pH '2 pH '1 0.11 0.06

pH ' '1 0.1325
V 2 V '2 V '1 62

Estandarizacin del NaOH con mtodo potenciomtrico:

La masa de Biftalato pesada fue de 0.2506 g
El Peq ser igual al su peso frmula sobre la carga neta del Ion ( =1)

204.22g/mo l
Peq KC8 H 5 O 4
1
Peq C 8 H 5 O 4 204.22 g / Eq
El volumen terico gastado de NaOH es:

#. = #.

0.2506
= 0.1
204.22 /

Vterico = 12.3 ml

Luego, mediante la segunda grfica que se muestra me permite determinar el

volumen en el punto de equivalencia, entonces:
Vpunto de equivalencia = 12.3 ml

El volumen gastado o volumen en el punto de equivalencia lo hallamos del

promedio de los volmenes equivalentes obtenidos por las tres graficas
(normal, 1eraderivada, 2daderivada)

Veq(normal ) Veq(1era derivada) Veq(2 da derivada)

Veq
3

Grafica No1: V = 12.4 ml

Grafica No2: V1 = 12.3 ml

Grafica No3: V2 = 12.6 ml

12.4+12.3+12.6
Veq = = 12.43 ml.
3

Reemplazando en la frmula tenemos

0.2506
= 12.43x = 0.09872 N
204.22

Finalmente, determinamos el pH de la concentracin que es:

= log 0.09872 = 1.006

pH= 12.99

Tomamos solo este valor por ser obtenido mediante mtodos potenciomtrico
por ser ms preciso que los mtodos volumtricos.
Titulacin de solucin H2C4H4O6 con NaOH

GRAFICA NORMAL PRIMERA DERIVADA SEGUNDA DERIVADA

V(ml) pH V pH/V V (2pH) /(V)

0 3,18 0,25 0,08 0,5 0,04

0,5 3,22 0,75 0,1 1 0,04
1 3,27 1,25 0,12 1,5 -0,04
1,5 3,33 1,75 0,1 2 0,04
2 3,38 2,25 0,12 2,5 -0,04
2,5 3,44 2,75 0,1 2,925 0
3 3,49 3,1 0,1 3,2 0
3,2 3,51 3,3 0,1 3,4 0,25
3,4 3,53 3,5 0,15 3,6 -0,5
3,6 3,56 3,7 0,05 3,8 0,25
3,8 3,57 3,9 0,1 4 0
4 3,59 4,1 0,1 4,2 0
4,2 3,61 4,3 0,1 4,4 0
4,4 3,63 4,5 0,1 4,6 0,25
4,6 3,65 4,7 0,15 4,8 -0,5
4,8 3,68 4,9 0,05 5 0,5
5 3,69 5,1 0,15 5,225 -0,33333333
5,2 3,72 5,35 0,06667 5,45 0,166666667
5,5 3,74 5,55 0,1 5,625 0,666666667
5,6 3,75 5,7 0,2 5,825 -0,4
5,8 3,79 5,95 0,1 6,05 -0,5
6,1 3,82 6,15 0 6,225 0,666666667
6,2 3,82 6,3 0,1 6,4 0,25
6,4 3,84 6,5 0,15 6,6 -0,25
6,6 3,87 6,7 0,1 6,8 -0,25
6,8 3,89 6,9 0,05 7 0,5
7 3,9 7,1 0,15 7,2 -0,25
7,2 3,93 7,3 0,1 7,4 0,25
7,4 3,95 7,5 0,15 7,6 -0,25
7,6 3,98 7,7 0,1 7,8 -0,25
7,8 4 7,9 0,05 8 0,25
8 4,01 8,1 0,1 8,2 0,25
8,2 4,03 8,3 0,15 8,4 -0,25
8,4 4,06 8,5 0,1 8,6 0,5
8,6 4,08 8,7 0,2 8,8 -0,5
8,8 4,12 8,9 0,1 9 0
9 4,14 9,1 0,1 9,2 -0,25
9,2 4,16 9,3 0,05 9,4 0,25
9,4 4,17 9,5 0,1 9,6 0
9,6 4,19 9,7 0,1 9,8 0,25
9,8 4,21 9,9 0,15 10 0,25
10 4,24 10,1 0,2 10,2 -0,5
10,2 4,28 10,3 0,1 10,4 0
10,4 4,3 10,5 0,1 10,6 0,25
10,6 4,32 10,7 0,15 10,8 -0,25
10,8 4,35 10,9 0,1 11,05 0,166666667
11 4,37 11,2 0,15 11,35 -0,16666667
11,4 4,43 11,5 0,1 11,6 0,5
11,6 4,45 11,7 0,2 11,8 -0,5
11,8 4,49 11,9 0,1 12 0,5
12 4,51 12,1 0,2 12,2 -0,25
12,2 4,55 12,3 0,15 12,4 0
12,4 4,58 12,5 0,15 12,6 0,25
12,6 4,61 12,7 0,2 12,8 0
12,8 4,65 12,9 0,2 13 -0,5
13 4,69 13,1 0,1 13,2 0,5
13,2 4,71 13,3 0,2 13,4 0
13,4 4,75 13,5 0,2 13,6 0
13,6 4,79 13,7 0,2 13,825 0,133333333
13,8 4,83 14 0,23333 14,05 -0,16666667
14,1 4,9 14,2 0,2 14,225 -0,33333333
14,2 4,92 14,3 0,15 14,4 0,25
14,4 4,95 14,5 0,2 14,6 0
14,6 4,99 14,7 0,2 14,8 1
14,8 5,03 14,9 0,4 15 -0,75
15 5,11 15,1 0,25 15,2 0,5
15,2 5,16 15,3 0,35 15,4 -0,25
15,4 5,23 15,5 0,3 15,6 0,5
15,6 5,29 15,7 0,4 15,8 -0,5
15,8 5,37 15,9 0,3 16 1,75
16 5,43 16,1 0,65 16,2 -0,75
16,2 5,56 16,3 0,5 16,4 -0,5
16,4 5,66 16,5 0,4 16,6 0,75
16,6 5,74 16,7 0,55 16,8 2,25
16,8 5,85 16,9 1 17 4
17 6,05 17,1 1,8 17,2 -2,75
17,2 6,41 17,3 1,25 17,4 1,25
17,4 6,66 17,5 1,5 17,6 6,25
17,6 6,96 17,7 2,75 17,8 -2
17,8 7,51 17,9 2,35 18 -3,25
18 7,98 18,1 1,7 18,2 -0,75
18,2 8,32 18,3 1,55 18,4 -3,75
18,4 8,63 18,5 0,8 18,6 0,5
18,6 8,79 18,7 0,9 18,8 -1,75
18,8 8,97 18,9 0,55 19 1,5
19 9,08 19,1 0,85 19,2 -2,75
19,2 9,25 19,3 0,3 19,4 1,5
19,4 9,31 19,5 0,6 19,6 -1
19,6 9,43 19,7 0,4 19,8 1
19,8 9,51 19,9 0,6 20 -1,75
20 9,63 20,1 0,25 20,2 0,25
20,2 9,68 20,3 0,3 20,4 0
20,4 9,74 20,5 0,3 20,6 0,25
20,6 9,8 20,7 0,35 20,8 0,25
20,8 9,87 20,9 0,4 21 -1
21 9,95 21,1 0,2 21,2 0
21,2 9,99 21,3 0,2 21,4 0,25
21,4 10,03 21,5 0,25 21,6 -0,5
21,6 10,08 21,7 0,15 21,8 0,5
21,8 10,11 21,9 0,25 22,2 -0,15
22 10,16 22,5 0,16 23 -0,03
23 10,32 23,5 0,13 24 -0,04
24 10,45 24,5 0,09 25 0,01
25 10,54 25,5 0,1 26 -0,02
26 10,64 26,5 0,08 27 -0,02
27 10,72 27,5 0,06 28 0
28 10,78 28,5 0,06 29 -0,01
29 10,84 29,5 0,05 30 -0,01
30 10,89 30,5 0,04 - -
31 10,93 - - - -
 Grfica normal
14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30 35
V

Primera derivada
3

2.5

2
pH/V

1.5

0.5

0
0 5 10 15 20 25 30 35
V
 Segunda derivada
8

4
(2pH) /(V)

0
0 5 10 15 20 25 30 35
-2

-4

-6
V

Titulacin de solucin H2C4H4O6 con NaOH :

#. = #.

= (2)
75.045

La masa de H2C4H4O6 pesada fue de 25.75 g

El Peq ser igual al su peso frmula sobre nmero de electrones transferidos
en la reaccin (=2)

150.09g/mo l
Peq KC8 H 5 O 4
2
Peq C8 H 5 O 4 75.045 g / Eq

Titulacin potencimetro: el volumen gastado ser igual al volumen en el

punto de equivalencia.

Veq(normal ) Veq(1era derivada) Veq(2 da derivada)

Veq
3

Grafica No4: V = 17.8ml

Grafica No5: V1 = 17.9ml

Grafica No6: V2 = 17.6ml

Veq = 17.77ml
En (2): m(H2C4H4O6) =75.045 . = 0.1316 g

Luego, determinamos el % de cido tartrico en la muestra de vino:

% = 100 %

0.1316
% = 100 = 0.51 %
25.75

TABLA DE RESULTADOS

Volumen gastado en la Estandarizacin del NaOH:

12.3 ml 12.43ml

Error respecto al Volumen de Estandarizacin del NaOH:

%Error 1.06%

Concentracin del NaOH:

0.1 N 0.09872 N
Error respecto a la Normalidad del NaOH:

%Error 1.28%

Volumen gastado de NaOH en la titulacin del cido tartrico:

Volumen NaOH 17.77ml

% de cido tartrico:

% 0.51 %

VI. Discusin de los resultados obtenidos

En la estandarizacin de NaOH con Biftalato de potasio, se tuvo como

objetivo, la determinacin de la normalidad corregida, el cual result 0.09872
N. A partir de este resultado, se calcula, junto al volumen promedio el punto
de equivalente de las grficas el % de cido tartrico en la muestra de vino
que result ser 0.51 %

VII. Conclusiones

La determinacin del punto final a travs de la titulacin con indicador, no

es recomendable efectuarla para obtener un resultado confiable.

El sistema de electrodos de vidrio/calomelanos se usa en disoluciones

que contengan oxidantes y reductores fuertes.
 El mtodo potenciomtrico es aplicable en la identificacin de impurezas
en la muestra por titulacin volumtrica y normalizacin de soluciones
coloreadas, soluciones que no admiten indicadores de coloracin y
soluciones no acuosas.

El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias de

color, turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidante y reductor.

Generalmente, los vinos suelen tener poco menos del 1% de cido

expresado como cido tartrico, por lo tanto, el % de cido hallado 0.51
% es aceptable en una muestra de vino.

VIII. Recomendaciones

No se debe guardar el electrodo en agua destilada, porque eso

causara que los iones resbalaran por el bulbo de vidrio y el electrodo
se volvera intil.

Calibracin peridica de los electrodos de vidrio de pH para asegurar

la precisin. Por eso se utilizan buffers de concentracin conocida.

Enjuagar los electrodos con agua destilada entre muestras. No secar

con un trapo, porque se podran cargar electrostticamente; ms bien
se deben colocar suavemente sobre un papel, sin pelusa, para quitar
el exceso de agua.
La muestra debe estar a 25C, que es la temperatura de referencia
para la medicin de pH; de esta manera. Se evitar el error por
interferencia de temperatura.
 Utilizar de manera correcta el potencimetro, evitando generar
muchas revoluciones por minuto, a fin de evitar el deterioro del
instrumento.

IX. Bibliografa:

http://vinodefruta.com/medicion_de_acidez_marco.htm
http://www.quimitube.com/como-se-determina-contenido-acido-en-vino
Skoog. Holler. Nieman. Principios de Anlisis Instrumental 5 edicin.
Mc. Gran Hill. Espaa 2001.
Skoog.D. Anlisis cuantitativo. Edit. Mc. Graw hill. Mxico 1992

X. Anexos :

El cido tartrico, cremor trtaro o crema trtara, es un polvo cristalino blanco.

Qumicamente es el tartrato o tartarato cido de potasio, KC4H5O6, la sal cida
de la sal de potasio de cido tartrico.

El cido tartrico es un cido carboxlico. Su frmula es: HOOC-CHOH-CHOH-

COOH. Contiene, por tanto, dos grupos carboxlicos y dos grupos alcohol en una
cadena de hidrocarburo lineal de longitud cuatro.

Este cido, que se encuentra en muchas plantas, era ya conocido por los griegos
y los romanos y se encuentra en la naturaleza en forma de tartrato de hidrgeno
y potasio en el zumo de la uva. Fue aislado por primera vez el ao 1769 por el
qumico sueco Carl Wilhelm Scheele.

Se utiliza tambin, a escala industrial, en la preparacin de bebidas

efervescentes. En algunas de sus formas, el cido tartrico se usa como
condimento para la comida. Tambin se utiliza en fotografa y en barnices, y una
variante conocida como sal de Rochelle constituye uno suave laxante.
Aplicaciones del cido tartrico

Industria Alimentaria Uno, uno de los mltiples sectores de utilizacin del cido
tartrico es en la industria alimentaria. Se le utiliza como acidificante y
conservante natural, emulsionante en panadera, ingrediente para levadura,
bizcocho, caramelo, gelatina, mermelada y bebidas gaseosas.

Industria Farmacutica: Se utiliza para la preparacin de antibiticos, pldoras

y pastillas efervescentes, medicina para las cardiopatas y compuestos
teraputicos que combaten el SIDA.

Industria de la Construccin: Se utiliza como retardante del fraguado del yeso

y el cemento.

Industria Enolgica: En este sector el cido Tartrico es utilizado como

acidificante para Vino, Mosto y derivados.

Industria Qumica: Producto reactivo de laboratorio, galvanotecnia, fotografa,

para preparacin de trtaros y como secuestrante de iones metlicos.
La acidez es uno de los elementos ms importantes de la elaboracin de un
vino. La acidez de un vino se compone de distintos cidos, en estado libre o
compuesto, unos derivados de la uva (mlico, tartrico y ctrico) y otros de los
distintos procesos de fermentacin (succnico, actico y lctico). Las distintas
fermentaciones de un vino contribuyen a la transformacin, desaparicin o
aparicin de los distintos cidos.

Tartrico: Es el cido especfico de la uva y el vino. La acidez del vino

depende mucho de su riqueza en Acido Tartrico por ser el mayor liberador de
iones H+, supone del 25 al 30% de los cidos totales del vino y es el ms
resistente a la descomposicin por bacterias, que lo transforman en Acido
Lctico y Actico. El aumento de alcohol y las bajas temperaturas lo precipitan
en forma de cristales de Bitartrato Potsico y Tartrato Clcico neutro por lo cual
el vino contiene de dos a tres veces menos Acido Tartrico que el mosto del
que procede.