La bioenergtica, o termodinmica bioqumica, es el estudio de los cambios de energa que

acompaan a reacciones bioqumicas. Los sistemas biolgicos son en esencia isotrmicos y

usan energa qumica para impulsar procesos vivos. El modo en que un animal obtiene
combustible idneo a partir de sus alimentos para proporcionar esta energa es bsico para el
entendimiento de la nutricin y el metabolismo normales. La muerte por inanicin ocurre
cuando se agotan las reservas de energa disponibles, y ciertas formas de mal nutricin se
relacionan con desequilibrio de energa (marasmo).

Las hormonas tiroideas controlan el ndice de liberacin de energa (ndice metablico) y

sobreviene enfermedad cuando funcionan mal. El almacenamiento excesivo de energa
excedente causa obesidad, misma que es cada vez ms comn en la sociedad occidental,
padecimiento que predispone a muchas enfermedades, como enfermedad cardiovascular y
diabetes mellitus tipo 2, adems de que disminuye la esperanza de vida del individuo.

Los sistemas biolgicos se conforman a las leyes generales de

la termodinmica

La primera ley de la termodinamica establece que la energa total de un

sistema, incluso sus alrededores, permanece constante. Eso implica que dentro
del sistema total, la energia no se pierde ni se gana durante cambio
alguno; sin embargo, si se puede transferir de una porcion del sistema
a otra, o transformarse en otra forma de energia. En sistemas vivos, la
energia quimica se transforma hacia calor o hacia energias electrica,
radiante o mecanica.

La segunda ley de la termodinamica establece que para que un proceso

ocurra de manera espontnea, es necesario que la entropa total de un sistema
aumente. La entropa es la extension de trastorno o de aleatoriedad del
sistema y alcanza su punto mximo conforme alcanza el equilibrio. En
condiciones de temperatura y presion constantes, el vinculo entre el
cambio de energia libre (G) de un sistema que esta reaccionando y el
cambio de entropia (S) se
expresa por medio de la ecuacion que sigue, que combina las dos leyes
de la termodinamica: G H TS
donde H es el cambio de la entalpa (calor) y T es la temperatura
absoluta.

En reacciones bioquimicas, dado que H es aproximadamente igual a

E, el cambio total de energia interna de la reaccion, la relacin
anterior puede expresarse como sigue: G E
TS
Si G es negativa, la reaccion procede de modo espontaneo con perdida
de la energia libre; esto es, es exergnica. Si, ademas, G es de gran
magnitud, la reaccion avanza casi hasta completarse y es, en esencia,
irreversible. Por otra parte, si G es positiva, la reaccion solo
procede si es factible ganar energia libre; de modoque es endergnica.
Si, ademas, G es de gran magnitud, el sistema es estable, con poca o
ninguna tendencia a que ocurra una reaccion.
Si G es de cero, el sistema esta en equilibrio y no tiene lugar un
cambio neto.

Cuando los reactivos estan presentes en concentraciones de 1.0 mol/L,

G0 es el cambio de energia libre estandar. Para reacciones
bioquimicas, un estado estandar es definido como tener un pH de 7.0.
El cambio de energia libre estandar a tal estado estandar es indicado
por G0.
El cambio de energia libre estandar puede calcularse a partir de la
constante de equilibrio Keq. G0 RT ln Keq donde R es la
constante gaseosa y T es la temperatura absoluta.
Es importante notar que la G real puede ser mayor o menor que G0,
segun las concentraciones de los diversos reactivos, incluso el
solvente, diversos iones y proteinas. En un sistema bioquimico, una
enzima solo acelera el logro del equilibrio; nunca altera las
concentraciones finales de los reactivos en equilibrio.

LOS PROCESOS ENDERGNICOS PROCEDEN POR MEDIO DE

ACOPLAMIENTO A PROCESOS EXERGNICOS

Los procesos vitales p. ej., reacciones sinteticas, contraccion

muscular, conduccion de impulsos nerviosos, transporte activo
obtienen energia mediante enlace quimico, o acoplamiento, a reacciones
oxidativas. En su forma mas simple, este tipo de acoplamiento puede
representarse como lo muestra la figura 11-1. La conversion del
metabolito A en el metabolito B ocurre con liberacion de energa libre
y esta acoplada a otra reaccion en la cual se requiere energia libre
para convertir el metabolito C en el metabolito D. Los trminos
exergnico y endergnico, en lugar de los terminos quimicos normales
exotermico y endotermico, indican que un proceso esta acompanado
de perdida o ganancia, respectivamente, de energia libre en cualquier
forma, no siempre como calor. En la practica, un proceso endergonico
no puede existir de manera independiente, sino que debe ser un
componente de un sistema exergonico-endergonico acoplado donde el
cambio neto general es exergonico.
Las reacciones exergonicas reciben el nombre de catabolismo (en general,
la desintegracion u oxidacion de moleculas de combustible), en tanto
que las reacciones sinteticas que acumulan sustancias se llaman
anabolismo; los procesos catabolico y anabolico combinados constituyen
el metabolismo.
Si la reaccion que se muestra en la figura 11-1 va de izquierda a
derecha, el proceso general debe acompanarse de perdida de energa
libre como calor. Un mecanismo posible de acoplamiento podra
imaginarse si un intermediario (I) obligatorio comun tomo parte en
ambas reacciones, esto es, A C I B D
Algunas reacciones exergonicas y endergonicas en sistemas biologicos
estan acopladas de este modo. Este tipo de sistema tiene un mecanismo
integrado para el control biologico del indice de procesos oxidativos,
puesto que el intermediario obligatorio comn permite que el indice de
utilizacion del producto de la via sintetica (D) determine mediante
accion de masa el indice al cual se oxida A.
En realidad, estos vinculos proporcionan una base para el concepto de
control respiratorio, el proceso que evita que un organismo se consuma
fuera de control. Las reacciones de deshidrogenacion, que estan
acopladas a hidrogenaciones por medio de un acarreador intermedio,
proporcionan una extension del concepto de acoplamiento.
Un metodo alternativo de acoplar un proceso exergonico a uno
endergonico es sintetizar un compuesto de alta energia potencial en la
reaccion exergonica, e incorporar este nuevo compuesto hacia la
reaccion endergonica, lo que efectua una transferencia de energa libre
desde la via exergonica hacia la endergonica.
 LOS FOSFATOS DE ALTA ENERGA TIENEN UNA FUNCIN
FUNDAMENTAL EN LA CAPTACIN Y LA TRANSFERENCIA
DE ENERGA

A fin de mantener procesos vivos, todos los organismos deben obtener energia
libre desde su ambiente. Los organismos autotrficos utilizan procesos
exergonicos simples; por ejemplo, la energa de la luz solar (plantas verdes), la
reaccin Fe2+ Fe3+ (algunas bacterias).
Por otra parte, los organismos heterotrficos obtienen energia libre al acoplar
su metabolismo a la desintegracin de molculas orgnicas complejas en su
ambiente. En todos estos organismos, el ATP tiene una funcin fundamental en
la transferencia de energia libre desde los procesos exergonicos hacia los
endergonicos (fig. 11-3). El ATP es un nucleosido trifosfato que contiene
adenina, ribosa y tres grupos fosfato. En sus reacciones en la clula, funciona
como el complejo de Mg2+ (fig. 11-4).

La importancia de los fosfatos en el metabolismo intermediario se hizo evidente

con el descubrimiento de la funcion del ATP, difosfato de adenosina (ADP) y
fosfato inorganico (Pi) en la glucolisis.

El valor intermedio para la energia libre de hidrolisis del aTP tiene gran
importancia bioenergtica

El cuadro 11-1 muestra la energia libre estandar de la hidrolisis de diversos

fosfatos importantes desde el punto de vista bioquimico.
Un estimado de la tendencia comparativa de cada uno de los grupos fosfato
para transferir hacia un aceptor idoneo puede obtenerse a partir de la G0 de
la hidrolisis a 37C. El valor para la hidrolisis del fosfato terminal del ATP divide
la lista en dos grupos. Los fosfatos de baja energa, ejemplificados por los
fosfatos ester que se encuentran en los intermediarios de la glucolisis, tienen
valores de G0 menores que los del ATP, mientras que en los fosfatos de alta
energa el valor es mayor que el del ATP.
Los componentes de este ltimo grupo, incluso el ATP, por lo general son
anhidridos (p. ej., el 1-fosfato del 1,3-bisfosfoglicerato), enolfosfatos (p. ej.,
fosfoenolpiruvato) y fosfoguanidinas (p. ej., creatina fosfato, arginina fosfato).
La posicion intermedia del ATP permite que desempene una funcion importante
en la transferencia de energia. El cambio de energia libre en el momento de la
hidrolisis del ATP se debe a alivio de la repulsin de carga de atomos de
oxigeno adyacentes que tienen carga negativa, y a estabilizacion de los
productos de la reaccion, en especial fosfato, como hibridos de resonancia.
Otros compuestos de alta energia son esteres tiol que incluyen a la coenzima
A (p. ej., acetil-CoA), proteina acarreadora de acilo, y esteres aminocidos
comprendidos en la sintesis de proteina, S-adenosilmetionina (metionina
activa), UDPGlc (uridina difosfato glucosa) y PRPP (5-fosforribosil- 1-
pirofosfato).

Los fosfatos de alta energia se designan mediante ~

El smbolo ~P indica que el grupo fijo al enlace, en el momento de transferencia

hacia un aceptor apropiado, da por resultado la transferencia de la cantidad
mas grande de energia libre. Por este motivo, algunos prefieren el termino
potencial de transferencia de grupo, mas que enlace de alta energia. De
esta manera, el ATP contiene dos grupos fosfato de alta energia y el ADP
contiene uno, mientras que el fosfato en el AMP (monofosfato de adenosina) es
del tipo de baja energa, porque es un enlace ster normal.
 LOS FOSFATOS DE ALTA ENERGA ACTUAN COMO
LA "ENERGA CIRCULANTE" DE LA CELULA

Como consecuencia de su posicin media en la lista de energas libres

estndar de la hidrolisis (cuadro 12-1 ), el ATP puede actuar como donador de
fosfato de alta energa para formar aquellos compuestos que estn despus de
l en la lista. Asimismo, el ADP puede aceptar fosfato de alta energa
proveniente de aquellos compuestos que estn en la parte superior del cuadro,
para formar ATP, siempre y cuando se disponga de la maquinaria enzimlitica
adecuada. En efecto, un ciclo ATPIADP conecta los procesos que generan *a
las reacciones que lo utilizan
As[, el ATP se consume y regenera de manera continua. Esto tiene lugar a una
velocidad muy rpida, dado que el depsito ATP/ADP total es en extremo
pequeo y suficiente para mantener un tejido activo s61o durante algunos
segundos.

Hay tres fuentes principales , que toman parte en la conservacin o captura de

la energa:
1) Fosforilaci6n oxidativa: sta es la fuente cuantitativa mayor de -@en los
organismos aerobios. La energa libre para conducir este proceso
procede de la oxidacin de la cadena respiratoria empleando una
molcula dentro de las mitocondrias.
2) GIucblisis: Hay una t'ormacibn neta de dos como resultado de la
formacin de lactato a partir de una molecula de glucosa, generados en
dos reacciones catalizadas por la fosfoglicerato cinasa y la piruvatocina,
respectivamente.
3) Ciclo del hcido ctrico: En el ciclo se genera, directamente en el paso
catalizado por la succinil tiocinasa.

Otro grupo de compuestos fosfhgenos representado en el cuadro actan como

formas de almacenamiento de fosfato de alta energa. En ste se incluye a la
fosfocreatina, que existe en el msculo esqueltico, en el com6n, los
ecpermatomides y en el cerebro de los vertebrados, y la fosfoarginina, que
s61o se encuentra en el msculo de los invertebrados. En condiciones
fisiolgicas, esta reaccinpermite que las concentraciones de ATP se
conserven en el musculo, aunque est utilizndose rpidamente, porque la
fosfocreatina sirve como fuente de energa para la contraccion muscular.
Por otra parte, cuando el ATP es abundante, su concentracin puede funcionar
como almacn de fosfato de alta energia (figura 12-8).

En el musculo, se ha descrito una lanzadera de fosfato de creatina que traslada

fosfato de alta energa de las mitocondrias al sarcolema y que acta como un
amortiguador del mismo {figura 14-16). En el miocardio, este amortiguador
puede ser importante para proveer una proteccin inmediata contra los efectos
del infarto.
Cuando el ATP acta como donador de fosfato para formar aquellos
compuestos de menor energa libre de la hdrlisis (cuadro 12-11, el grupo
fosfato es convertido invariablemente en otro de baja energa, por ejemplo:

El ATP permite el acoplamiento de reacciones desfavorables en

el aspecto termodinmico con otras favorables
La energtica de las reacciones acopladas se describe con ms detalle en las
figuras 12-1 y 12-3. Tal reaccin es la primera en la va de gluclisis (figura 19-
2), la fosforilacin de la glucosa a glucosa 6-fosfato, que es endergnica por
excelencia y que, en condiciones fisiolgicas, podra no proceder en esa forma.

Para que
tenga
lugar, la
reacci6n debe estar acoplada con otra que sea ms exergnica que la
fosforilacin.

de la glucosa. Tal reaccihn es la hidrblisis del fosfato terminal del ATP.

(2) ATP t ADP + P (AG" = - 30.5 kJlmol)

Cuando (1) y (2) se acoplan en una reaccin catalizada por la hexocinasa, la
fosforilacin de la glucosa avanza con facilidad en una reaccin altamente
exergnica que en condiciones fisiolgicas dista mucho del equilibrio y, por
tanto, es irreversible para propsitos prcticos.

Muchas reacciones de "activacin" siguen este modelo.

BIBLIOGRAFIA

Murray, R. y col. Bioqumica de Harper. 14a ed. Editorial El Manual

Moderno. 1997
Murray, R. y col. Harper's biochemistry. 25a ed. McGraw-Hill
Interamericana. 2000