Objetivos de Extraccin por Solventes

Son dos los objetivos fundamentales de un proceso de extraccin por solventes:

Concentracin: Incrementar la concentracin de un in metlico valioso en solucin.

Purificacin: Purificar una solucin de iones metlicos no valiosos e indeseables. Por

+2 +2 +3 +3
ejemplo: purificar una solucin de Cu de iones Fe , Fe , Al , etc.
+2
En la extraccin por solventes, el cobre (Cu ) contenido en el PLS, se transfiere a un
extractante previamente diluido con un solvente orgnico. La mezcla de extractante y diluyente
se denomina fase orgnica y la solucin cargada de cobre PLS se denomina fase acuosa.

Las soluciones con bajo contenido de cido permiten que el cobre se traslade de la fase
acuosa hacia la fase orgnica, mientras que las soluciones altamente cidas, re-extraen el cobre
de la fase orgnica. (La transferencia de cobre hacia y desde la fase orgnica, es una reaccin
reversible que es controlada por la concentracin de cido sulfrico en la solucin acuosa).

Para comprender el proceso de SX-EW completo, visualicemos los siguientes tres circuitos
interconectados:
Circuito de solucin de lixiviacin.
Circuito de purificacin.
Circuito de electroobtencin.

El cobre se transfiere de un circuito a otro en forma sucesiva.

En la etapa de extraccin:

La mezcla de las dos soluciones insolubles se llama emulsin o dispersin. Mientras el

PLS y la fase orgnica se mezclan, la mayor parte del cobre se transfiere desde el PLS a la
fase orgnica.

Luego, la emulsin se dirige hacia la seccin del decantador del mezclador-decantador,

donde se divide gradualmente en dos capas distintas: una capa de fase acuosa ms
pesada en el fondo y una capa ms liviana en la superficie. La capa de fase acuosa, ahora
+2
denominada rafinato y que contiene aproximadamente 0,62 g/L Cu , recircula hacia la
poza de rafinato. La fase orgnica rica en cobre, ahora denominada fase orgnica cargada,
+2
y que por lo general contiene 7,93 g/L Cu , fluye hacia el tanque de fase orgnica
cargada, ubicado en el patio de tanques, y de ste ltimo, hacia el mezclador-decantador de
re-extraccin.
En la etapa de re-extraccin:

La fase orgnica cargada se mezcla con el electrolito pobre. El electrolito pobre es una
solucin baja en cobre y con alta concentracin de cido, que proviene de la casa de
celdas de electroobtencin. Nuevamente, estas dos soluciones forman una emulsin y bajo
la influencia del alto contenido de cido, la mayor parte del cobre se transfiere desde la
fase orgnica cargada hacia el electrolito.

Luego, la emulsin se dirige hacia la seccin del mezclador decantador y nuevamente se

divide en forma gradual en dos capas distintas. La capa de fase acuosa del fondo, ahora
,
denominada electrolito rico y que contiene aproximadamente 38,6 g/L de cobre, se
transfiere a travs del circuito de electroobtencin hacia la casa de celdas para la
produccin de ctodos de cobre. La capa de fase orgnica en la superficie, ahora
denominada fase orgnica descargada y que contiene aproximadamente 2,49 g/L de
cobre, se recircula para ser utilizada nuevamente en la etapa de extraccin.

a. Conceptos
b. Definiciones

Solubilidad

Es un fenmeno fsico-qumico, el cual consiste en la disolucin de una sustancia en otra,

dando como resultado la formacin de una solucin homognea (sistema de una sola
fase).

La relacin de solubilizacin de una sustancia en otra, es el vnculo entre lo que se

disuelve y la que acta como solvente, que es equivalente a la relacin de concentracin
soluto-solvente.

Una solucin viene a ser entonces, un sistema de una sola fase, el cual puede estar
formado por dos o ms sustancias (componentes) al tamao molecular, atmico o inico
cuya composicin vara dentro de ciertos lmites.

El soluto es el componente que en una solucin se encuentra en menor cantidad. En el

caso de que dos sustancias sean miscibles entre s en todas proporciones, el soluto ser el
que posea mayor actividad qumica.

El solvente ser el componente que en una solucin se encuentra en mayor proporcin.

En el caso de que ste sea miscible en todas las relaciones de mezcla con otra sustancia, el
solvente ser el componente cuya actividad qumica sea menor.

Las soluciones pueden estar formadas por uno o ms solutos y un solvente. Las
soluciones se clasifican en base al estado fsico del solvente, de aqu que se puedan tener:
soluciones slidas, lquidas y gaseosas. Asimismo, en funcin de la cantidad de soluto
disuelto en la solucin. En este caso, las soluciones sern: no-saturadas, saturadas y
sobresaturadas.

Las soluciones no saturadas a su vez pueden ser: muy diluidas, diluidas o concentradas. Las

soluciones muy diluidas, sern aquellas cuyas concentraciones sean menores de

-4
1x10 formal. Cabe aclarar que la concentracin de una solucin siempre est referida a
la cantidad de soluto que se encuentra disuelto en una determinada cantidad sea un
volumen o masa, de solucin.

Las soluciones diluidas son aquellas cuyas concentraciones estn entre los valores de una
-4
solucin menor de uno formal hasta 1x10 formal, es decir, en la regin usual de las
determinaciones del pH y pOH de una solucin.

Las soluciones concentradas son aquellas cuya cantidad de soluto es menor que la
necesaria para que sea una solucin saturada a una determinada temperatura. El lmite
inferior del campo de este tipo de soluciones corresponde a la de una solucin uno formal a
una cierta temperatura.

Las soluciones saturadas, son las que contienen la mxima cantidad de soluto que una cierta
cantidad de solvente puede disolver a una cierta temperatura. Si en este tipo de soluciones
hay ms cantidad de soluto del que pueda solubilizar el solvente, este exceso de soluto
estar en forma de precipitado y se establecer un equilibrio dinmico entre el soluto disuelto
y el insoluble. En este caso, el sistema estar formado por dos fases.

Las soluciones sobresaturadas sern las que contengan en solucin un poco ms de soluto

Soluciones
Las soluciones pueden ser: slidas, lquidas o gaseosas, aunque sus componentes antes de
mezclarse se encuentren en diferentes estados.
 Una solucin se considera homognea cuando sus componentes al mezclarse forman una
sola fase.

Una solucin al estado lquido siempre est formada por un solvente slido, lquido o
gaseoso. Por ejemplo: Slido en lquido; todas las sales al estado slido que sean
solubles en agua u otro solvente; lquido en lquido, glicerina o alcohol en agua; gas en
lquido, amoniaco, CO2, Cl2, todos los cidos minerales en agua u otro solvente.

En las soluciones al estado slido, el solvente siempre se encuentra en estado slido. Por
ejemplo: Slido en slido, aleaciones y soldaduras metlicas (aunque metalogrficamente,
una aleacin est formada por cristales mixtos de los componentes al estado slido); lquido
en slido, benceno disuelto en yodo al estado slido; gas en slido, hidrgeno disuelto en
esponja de hierro, cromo-platino o paladio (estos metales se utilizan como cristalizadores
de contacto formando en principio soluciones con los reactantes).

En las soluciones al estado gaseoso, el solvente est siempre en estado gaseoso. Por
ejemplo: Slido en gas, partculas slidas pequeas tales como: tomos, iones o
molculas que se encuentran en la atmsfera; lquido en gas, molculas de agua en la
atmsfera; gas en gas, todos los gases son miscibles entre s.
Tipos de extractantes para la extraccin del cobre

El reactivo inicial usado para recuperar cobre fueron los reactivos ketoximas. Actualmente
muchas plantas estn utilizando los reactivos salicilaldoximas. Los reactivos oximas fueron la
alternativa en la extraccin por solventes por su alta selectividad de cobre respecto al fierro.
Los reactivos salicylaldoxima son extractantes demasiado fuertes para el cobre, ocurriendo que en la
etapa de re-extraccin se generan dificultades. Consecuentemente estos reactivos fueron
modificados para su uso comercial. La modificacin consisti en mezclar estos reactivos con
alcoholes, steres o alkilfenoles.

La prdida de reactivo extractante en las plantas de SX, es debido al atrapamiento de

orgnico en solucin acuosa y por degradacin cida. Los reactivos oximas han demostrado
una alta estabilidad a la degradacin cida. La degradacin es particularmente significativa en
mezcladores de re-extraccin donde el orgnico entra en contacto con soluciones fuertemente
cidas.

Hidroxioximas

La estructura general para los reactivos hidroxioximas es mostrada en la Figura 5.1.3.

Estos reactivos pueden ser divididos por estructuras y propiedades en dos clases:

Las salicilaldoximas, son extractantes muy fuertes de cobre.

Las ketoximas, son moderadamente fuertes extractantes de cobre.

Es importante conocer que la fuerza de extraccin y re-extraccin de un reactivo respecto

al cobre esta basado sobre el grado de equilibrio:

Una tercera clase de extractante, se gener a partir de las mezclas de ketominas con
salicilaldoximas en una razn molar aproximada de 1:1, esta tercera clase se distingue de
las anteriores principalmente por la transferencia de cobre, fuerza del reactivo respecto al
cobre y sobre la formacin del crudo.

Salicilaldoximas
Son extractantes muy fuertes, exhiben rpida cintica de transferencia de cobre, y
muestran excelente selectividad de cobre respecto al fierro. Este reactivo y su respectivo
complejo de cobre, son solubles en los diluyentes, originando una rpida separacin de
fases y no transfieren cido sulfrico desde la etapa de reextraccin hacia la etapa de
extraccin. Como se mencion, la desventaja es que necesitan de un modificador de
fases para mejorar las propiedades de re-extraccin.

El uso de modificador de equilibrio afecta adversamente las propiedades del reactivo. Por
ejemplo, los modificadores son conocidos para acelerar la degradacin del extractante y
los modificadores nonilfenol generan efectos dainos sobre los materiales de
construccin.

Las soluciones de lixiviacin contienen frecuentemente silica disuelta, con lo cual estos
modificadores tienden a formar emulsiones estables cuando son contactados con las
soluciones de extraccin; esta tiende a aumentar con la presencia de nonilfenol. Los
modificadores contribuyen significativamente a la generacin del crudo en los circuitos
SX, incrementan el atrapamiento de orgnico en las soluciones de rafinato, tienden a
incrementar el atrapamiento de acuoso en la solucin de orgnico cargado.

Con respecto a la degradacin de los reactivos aldoximas con modificadores en plantas

SX puede ser mayor que 0,001 lb reactivo/lb Cu producido, siendo econmicamente
significativo.

Todas las oximas comercialmente disponibles se degradan por la accin cataltica del
cido a su respectivo aldehido o cetona. Aumentando la concentracin del modificador,
incrementando la temperatura y una alta concentracin de cido en el electrolito de re-
extraccin, da como resultado una alta velocidad de degradacin.

Por estudios en los laboratorios de la empresa Henkel, se resume que las ketoximas, son
ms estables que las salicilaldoximas, y dentro de las aldoximas, el derivado dodecil es
ms estable que el derivado nonil.

Figura 5.1.3 Estructura qumica de una Hidroxima

Ketoximas
 Son extractantes moderadamente fuertes, tienen una cintica de extraccin
razonablemente rpida cuando son usados con catalizador cintico, tienen buena
selectividad de cobre sobre fierro, y el reactivo y su complejo metlico son solubles en
diluyentes.

El reactivo extractante es re-extrado con menos cido, comparado con las aldoximas
modificadores. Son usados sin modificadores de equilibrio.

Tienen buena performance fsica, comparados con los reactivos anteriores, no son
sensibles a soluciones que contienen slidos o residuos de floculantes y slice coloidal.

e. Circuito de extraccin y re-extraccin

La planta de extraccin por solventes consta de un circuito de extraccin que comprende 2
etapas (E-1 y E-2), y otro de re-extraccin compuesto tambin por 2 etapas (S-1 y S-2).

Etapas de extraccin

Vase la Figura 5.1.5 Circuito de extraccin y re-extraccin.

En las etapas de extraccin, el cobre presente en la solucin lquida o PLS, es transferido al orgnico
en forma selectiva por intercambio inico cargndolo de cobre segn la reaccin de extraccin.

El orgnico con alto contenido de cobre (fase orgnica cargada), pasa a las etapas de re-
extraccin y la solucin lquida pobre en cobre (fase acuosa o rafinato) fluye por gravedad
hacia la poza de rafinato siendo reciclada en el proceso de lixiviacin.

Etapas de re-extraccin

En las etapas de re-extraccin; la reaccin de extraccin se invierte, el orgnico cargado se pone en

contacto con una solucin acuosa de alta concentracin de cido (electrolito pobre de
electroobtencin); el cobre se transfiere desde la fase orgnica cargada hacia el electrolito pobre, la
fase orgnica descargada de salida de la re-extraccin ingresa a las etapas de extraccin para
empezar un nuevo ciclo.

El electrolito enriquecido de cobre, toma el nombre de electrolito rico he ingresa al patio de

tanques, donde es tratado y acondicionado, antes de llegar a las celdas de electroobtencin para la
produccin de ctodos.
En la extraccin y re-extraccin dadas en las etapas E-1, E-2, S-1 y S-2 respectivamente, producen
la separacin de las soluciones orgnica y acuosa en dos fases llamadas: fase orgnica y fase
acuosa.
Figura 5.1.5 Circuito de extraccin y re-extraccin
f. Variables operacionales en extraccin por solventes

Atrapamiento de solucin acuosa en la solucin orgnica

Este problema produce incremento de contaminacin del electrolito con impurezas no
valiosas (como fierro, cloro, manganeso etc.) que interfieren en el proceso de
electroobtencin, en la eficiencia de corriente y en la calidad del cobre que se produce.
Este problema se puede eliminar optimizando las variables que procuren una eficiente
separacin de fases con la instalacin de un tanque sedimentador entre la etapa de
extraccin y re-extraccin.

El trabajar en acuoso continuo ayuda a disminuir estos atrapamientos pero por otro lado
incrementa las prdidas de orgnico.

Formacin de emulsiones estables o crudo

Este es un problema comn en todas las plantas de extraccin por solventes. Se trata de
un problema potencial que puede producir fuertes prdidas de orgnico que repercutiran
fuertemente en los costos de operacin. El crudo es definido como el material resultante de
la agitacin de una fase orgnica, una acuosa y partculas slidas finas que forman una
mezcla estable que se ubica en la interfase de las fases, impidiendo la separacin de fases
cuando alcanza espesores mayores a 7 - 10 cm.

Las causas de la formacin de esta emulsin pueden ser las siguientes:

1. Naturaleza de la solucin acuosa PLS

La presencia de altas concentraciones de ciertos cationes como fierro, slice, calcio,

aluminio, magnesio, con suficiente fuerza de agitacin en el mezclado, producen
crudo.

Una de las mayores causas de formacin de crudo es la presencia de slidos en

suspensin como slica coloidal en la solucin acuosa proveniente de la etapa de
lixiviacin. Las soluciones acuosas de mayor tiempo de recirculacin son mas
tendientes a la formacin de crudo que las soluciones nuevas o frescas.

La eliminacin de slidos en suspensin en el PLS es prioritario para evitar problemas

con formacin de crudo.

2. Naturaleza de la fase orgnica.

Por la naturaleza del extractante este puede requerir un modificador para mejorar la
separacin de fases y reducir la formacin de la emulsin estable.

La presencia del crudo es inevitable por lo que es necesario retirarlo frecuentemente

(incremento del espesor mximo 7 cm) del sistema por medio de una bomba que lo
succiona y lo enva a un tratamiento para recuperar la solucin orgnica atrapada y
devolverla al sistema.

Este tratamiento consiste en un mezclado y agitado con diluyente fresco lo que permite
descomponer la emulsin y luego de un tiempo de sedimentacin recuperar la fase
orgnica.

La formacin de emulsiones, es pues uno de los principales problemas de operacin en

plantas de extraccin por solventes, provienen de la necesidad permanente de formar y
separar dispersiones de una fase en la otra. La reversibilidad incompleta de la ruptura de la
dispersin, genera prdidas de extractante y contaminacin directa e indirecta de los
ctodos electroobtenidos, adems de problemas operacionales que pueden afectar la
produccin fsica de la planta, la calidad del cobre catdico y los costos de produccin.
 Inversin de fases
Una forma prctica de determinar la inversin de fases, es observando la separacin de
fases en una probeta de plstico si la separacin entre las fases es por medio de una capa
de burbujas que va ascendiendo hasta que finalmente se forma una lnea definida,
significar que la continuidad es orgnica. Si la separacin de las fases se verifica con una
lnea bien definida que asciende desde la base de la probeta (sin formacin de burbujas),
significar que la continuidad es acuosa.

Las inversiones de fase se producen:

Despus de paradas de SX.
Por trabajar con relaciones O/A ajustadas ( Muy Cercanas a 1).

Cuando se produce una parada en las bombas de orgnico y no se arrancan durante

un tiempo relativamente prolongado.

h. Continuidad de fases

La extraccin y re-extraccin dadas en las etapas E-1, E-2, S-1 y S-2

respectivamente, producen la separacin de las soluciones orgnica y acuosa en dos fases
llamadas: fase orgnica y fase acuosa. Ver Figura 5.1.6.

En las etapas de extraccin y re-extraccin observamos que el orgnico es mezclado con el

acuoso (PLS o electrolito), con el objetivo de facilitar el contacto y transferencia de cobre. Una
vez mezclado y lograda la transferencia, ambas sustancias se separan en dos fases (la fase
orgnica y la fase acuosa), aprovechando la propiedad de inmiscibilidad que existe entre
ambas (como el agua y el aceite), stas se separan por gravedad (diferencia de densidades),
quedando en la parte superior el orgnico por ser ms ligero que el acuoso.

Figura 5.1.6 La fase orgnica y la fase acuosa

Fase continua

Denominamos fase continua, a la condicin de trabajo en donde predomina el acuoso el

orgnico, (mayor volumen uno de otro).

Trabajar en fase continua es una variable muy importante en SX, pudiendo ser de dos tipos:

- Fase orgnica continua, cuando hay un mayor volumen de orgnico que de acuoso.
- Fase acuosa continua, cuando hay un mayor volumen de acuoso que de orgnico.
Fase acuosa continua
Como se ilustra en la Figura 5.1.7, la relacin de fase acuosa continua se caracteriza por la
presencia de gotas de fase orgnica en una matriz de fase acuosa.
La fase acuosa continua garantiza una fase orgnica limpia.

El mezclador decantador de E-1, debe funcionar en fase acuosa continua para asegurar un
arrastre mnimo de acuoso en la fase orgnica cargada que circula hacia la siguiente etapa.

Figura 5.1.7 Fase acuosa continua

 Mantener una fase acuosa continua en el mezclador- decantador implica disminuir la velocidad
de la fase orgnica aumentar la velocidad de la recirculacin de la fase acuosa.

Un sensor de conductividad sumergido en la cmara de mezcla indica si el mezclador

decantador de E-1, est funcionando o no en fase acuosa continua. En una condicin de fase
acuosa continua, el sensor indica una conductividad relativamente alta debido a que la fase
acuosa es un buen conductor. Si la continuidad de la fase cambia, la conductividad disminuye.
Una alarma indica esta condicin no deseada.

Fase orgnica continua

Como se ilustra en la Figura 5.1.8, la relacin de fase orgnica continua se caracteriza por la
presencia de gotas de fase acuosa en una matriz de fase orgnica.

La fase orgnica continua garantiza una fase acuosa limpia. La segunda etapa de extraccin
E-
2 funciona en fase orgnica continua garantizando que el rafinato que abandona el proceso de
extraccin contenga la menor cantidad de orgnico posible.
Trabajar en fase orgnica continua produce atrapamientos de acuoso en orgnico (el
orgnico tiende a atrapar gotitas de acuoso), evitando contaminar la fase acuosa, pues el
orgnico al recircular dentro del circuito de extraccin, fcilmente origina el regreso de
gotitas de acuoso al circuito.
Mantener una fase orgnica continua en el mezclador decantador de la segunda etapa de
extraccin E-2 implica disminuir la velocidad de la fase acuosa o aumentar el flujo de
recirculacin de la fase orgnica.

La profundidad de operacin de las fases orgnica y acuosa en el decantador es

nominalmente 310 mm. Entre ambas fases se produce una capa de material mezclado
llamada banda de dispersin, que se extiende a todo lo ancho del decantador.

Figura 5.1.8
Un sensor de conductividad sumergido en la cmara de mezcla, indica si el mezclador
decantador de E-2, est funcionando o no en fase orgnica continua. En una condicin de
fase orgnica continua, el sensor indica una conductividad relativamente baja debido a que la
fase orgnica es un mal conductor.
i. Adicin y compensacin de reactivos
 Para que las reacciones de extraccin y de re-extraccin anteriormente descritas se verifiquen
con el mayor rendimiento posible, el extractante debe de estar en la proporcin establecida,
por lo que si sta se registra baja, se debe adicionar extractante al circuito de SX.

Se debe adicionar diluyente al proceso para reponer las prdidas producidas por este reactivo
en el orgnico que queda atrapado en el crudo por volatizacin.

La adicin agua y de cido a SX se realiza con el objetivo de ajustar tanto la concentracin de

cobre como la acidez en el electrolito.

j. Aspectos fsico qumicos en extraccin por solventes

Para producir la transferencia de masa entre la fase acuosa y la fase orgnica, es necesario
que se mezclen. Al mezclarse, una de ellas se dispersa en forma de pequeas gotas en la
otra. Dependiendo de la estabilidad del sistema, esta mezcla mecnica puede ser llamada
emulsin o dispersin.
l. Controles Operacionales en Sx
Balance de materiales
Cobre extrado
Cobre extrado = FPLS x 5,45 x (CuPLS - CuRF). Cobre extrado en Kg/dia.

FPLS = flujo de solucin rica en GPM. CuPLS = g/L de cobre en la solucin rica. CuRF = g/L

de Cu en el rafinato.

Cobre transferido
Cobre transferido = Fo x 5,45 x (CuOC-CuOD). Cobre transferido en Kg/dia.

FO = flujo de orgnico en GPM.

CuOC = g/L de cobre en el orgnico cargado. CuOD = g/L de cobre en el orgnico

descargado. Cobre re-extrado

Cobre re-extrado = FEL 5,45 x (CuER CuEP). FEL = flujo de electrolito en GPM.

Cu ER = g/L de cobre en el electrolito rico. Cu EP = g/L de cobre en el electrolito pobre.

Razones O/A
Continuidad de fases

Slidos en suspensin

Tiempo de separacin de fases

Banda de dispersin
Banda de orgnico
Velocidad de agitacin

m.