Agentes Lixiviantes PARTE UNO

Licenciatura en Ingeniera Minero Metalrgica LIMM
Dr. Martn Reyes Prez
Agentes Lixiviantes
Introduccin
La lixiviacin es el proceso de extraer un constituyente soluble de un slido por medio de

un solvente. Al respecto se pueden lograr uno o dos propsitos:
Primero solubilizar los valores metlicos de los minerales, concentrados o productos

metalrgicos.
La Lixiviacin de componentes relativamente solubles de un mineral o concentrado,
hace que se tenga un concentrado ms puro. Por ejemplo el mtodo de beneficio
qumico.
La eleccin de un agente de lixiviacin depende de los siguientes factores:
Solubilidad. Consiste en la rpida y gran solubilidad de los materiales a ser

lixiviados por el agente lixiviante.
Costo. Un reactivo caro es indeseable debido a la perdida de trazas durante el

manejo, lo cual representara grandes prdidas econmicas.
Materiales de construccin. Si el agente lixiviante es corrosivo y se tiene que

manejar en tanques hechos de acero inoxidable, titanio o alta aleacin, el costo de
capital ser alto y por lo tanto su uso ser menos deseable.
Selectividad. Un reactivo ideal extraer solamente el componente deseado.
Regeneracin. La habilidad de la regeneracin de un reactivo de lixiviacin para el

reciclado es tambin un importante criterio.
El agua es un agente de lixiviacin ideal debido a que es barato y no corrosivo, pero su

accin efectiva se limita solamente a unos pocos minerales. Otros agentes de lixiviacin
usados comnmente adems del agua caen dentro de las siguientes categoras: cidos, bases
y soluciones acuosas salinas; el agua clorinada se usa menos frecuentemente. Tabla 1. Los
agentes de lixiviacin se pueden usar ya sea solos o en combinacin con otros agentes
oxidantes. En algunos casos estos se usan en combinacin con agentes reductores. Las
bases tales como el hidrxido de sodio. NaOH, hidrxido de amonio NH4OH son ms caros
que el cido sulfrico pero se usan debido a las siguientes ventajas:
1
Tabla 1 Agentes de lixiviacin ms comunes
CATEGORIA. REACTIVO
Agua H2O
cidos H2SO4, HCl, HNO3, HF, H2SO3, agua
regia, H2SiF6
Bases NaOH, NH4OH
Soluciones salinas acuosas Na2CO3, NaCN, Na2S, NaCl, (NH4)2SO3,
Na2S2O3
Cloruro e hipo cloruro solucin acuosa Cl2aq, HClO, NaClO
1. Despreciables problemas de corrosin.
2. Ms selectivo. Por ejemplo para minerales que contienen mucha ganga los cuales
reaccionan con los cidos pero no con las bases. Ejemplo de tales gangas minerales son la
caliza, dolomita, xido de hierro, carbonato de hierro, etc. La reaccin del cido sulfrico
con la caliza permite la formacin de un sulfato de calcio insoluble as como la evolucin
del gas CO2:
CaCO3 + H2SO4 --> CaSO4 +CO2 +H2O
Por otra parte la reaccin con xido de hierro permite la formacin de sulfato de hierro
soluble
Fe2O3 + H2SO4 --> Fe2(SO4)3 +H2O
As no solamente el cido se consume sino tambin la solucin se contaminar con hierro

frrico Fe3+ por lo cual se necesitara su separacin.
AGUA
El agua es un solvente ideal ya que es un reactivo no corrosivo y barato pero es efectivo

solo en algunos minerales, cenizas y calcinas. Se usa para el tratamiento de las siguientes
materias primas:
Sales que ocurren naturalmente. Las sales de potasio y sodio se presentan

naturalmente as como los boratos, carbonatos, cloruros, nitratos y sulfatos son
fcilmente solubles en agua. Tabla 2. Las sales son lixiviadas, filtradas y separadas
de las arcillas, las soluciones se concentran mediante evaporacin y finalmente las
sales puras se recuperan por cristalizacin.
2
Cenizas. algunas cenizas tienen componentes solubles en agua. Por ejemplo estos
son producidos durante la oxidacin del molibdeno, MoS2, estos son ricos en xidos
de renio, el cual es soluble en agua para formar cido perrenico.
Re2O7 + H2O --> 2HReO4
Tabla 1 Principales Minerales solubles en agua
Notas:
1. Los boratos que contienen calcio son insolubles en agua, comnmente se lixivian en
solucin de Na2CO3
2. Todas las sales de potasio se conocen con el termino colectivo "Potash"
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Calcinas. Las calcinas se producen por la tostacin sulfatante o clorurizante los

cuales normalmente contienen ingredientes solubles en agua que pueden extraerse
en agua. Por ejemplo la recuperacin de sulfato de cobalto y otro metales no
ferrosos de residuos de pirita.
Concentrados de sulfuros. El agua en presencia de aire o oxigeno y presiones
elevadas y temperaturas alrededor de 200 grados centgrados disuelve a los sulfuros
convirtindolos a sulfatos por ejemplo:
NiS(s) + 2O2 (aq) --> NiSO4 (aq)
CIDOS
Los cidos son los agentes de lixiviacin ms comnmente usados, pueden ser no
oxidantes, oxidantes o reductores. Un cido puede reaccionar de ms de una manera
dependiendo de las condiciones.
cidos no oxidantes. Un cido es considerado no oxidante cuando su reaccin involucra al

in hidrgeno. Por ejemplo, Fe(OH)3 se disuelve en cualquier cido formando in frrico:
Fe(OH)3 + 3H+ --> Fe3+ + 3H2O
o el hierro metlico se disuelve en cualquier cido diluido con la liberacin de hidrgeno

(este es un proceso de oxidacin - reduccin):
Fe --> Fe2+ + 2e
2H+ + 2e --> H2
La reaccin total es:
Fe + 2H+ --> Fe2+ + H2
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cidos oxidantes. Se considera un cido oxidante cuando tanto el in hidrgeno como el

anin participan en la reaccin. Por ejemplo el cido ntrico es un cido oxidante cuando
tanto el in hidrgeno H+ y el anin 3 participan en la reaccin:
4H+ + 3 + 3e --> NO + 2H2O
2H+ + 3 + e --> NO2 + H2O
El cido sulfrico concentrado, contrario al cido diluido es un cido oxidante debido a que
participan en la reaccionan tanto el in hidrgeno H+ y el in sulfato 42 .
4H+ + 42 + 2e --> SO2 + 2H2O
Los gases involucrados durante estas reacciones se deben recolectar para regenerar y
reciclar el cido respectivo.
cidos reductores. Un cido es reductor cuando en si mismo experimenta oxidacin

durante la reaccin. Por ejemplo el cido sulfuroso en muchas reacciones se oxida a cido
sulfrico.
H2SO3 + H2O --> 42 + 4H+ + 2e
cido Sulfrico
Es el agente de lixiviacin ms usado, se fabrica por la oxidacin de SO2 a SO3 sobre un

catalizador de V2O5 a 400 grados centgrados y entonces el SO3 se absorbe en cido
sulfrico al 96%, para incrementar su concentracin a 98%. No se debe usar agua ya que su
reaccin es elevadamente exotrmica y el agua se evaporara. El dixido de azufre se
obtiene ya sea por oxidacin de azufre nativo, pirita o como un producto de la oxidacin de
sulfuros metlicos no ferrosos.
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El aire y el dixido de azufre deben de estar libres de polvos, secos y se precalientan antes
de entrar a la cmara catalizadora. La reaccin es altamente exotrmica y por lo tanto los
gases de salida del catalizador se usan para precalentar la mezcla SO2 - aire la figura 2
muestra una imagen tpica de una planta para fabricar cido sulfrico. La figura 3 muestra
los puntos de ebullicin del cido sulfrico H2SO4 a diferentes concentraciones y la tabla 3
muestra los datos de la densidad.
El cido sulfrico puede tambin producirse por la oxidacin acuosa del dixido de azufre:
SO2 + 1/2 O2 + H2O ---> H2SO4
Fig. 2 vista de una planta de produccin de cido sulfrico
Fig. 3 Puntos de Ebullicin del cido sulfrico
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Tabla 3 Datos de densidad del cido sulfrico
La reaccin es lenta aunque se puede catalizar con iones Fe2+ y Mn2+ , el cido producido
no puede exceder el 40% de pureza; para producir un cido ms fuerte se necesita una
concentracin por evaporacin y no es econmicamente rentable. El cido sulfrico es
normalmente manejado con equipo cubierto de plomo; el revestimiento de plomo forma
una capa protectora de sulfato de plomo.
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El cido sulfrico diluido es usado ampliamente para lixiviar minerales oxidados de cobre,
xidos de zinc, rocas tipo fosfato y una variedad de otros minerales. En combinacin con
otros agentes Lixiviantes se usa para la lixiviacin de minerales de uranio y sulfuros. El
cido sulfrico concentrado se usa para el tratamiento de minerales ms resistentes tales
como concentrados de sulfuro tipo lateritas, monazita y escorias de titanio. Aunque el cido
sulfrico es el cido ms barato, an encara competencia con el cido clorhdrico y el cido
ntrico debido a dos problemas.
Cuando la materia prima contiene cantidades apreciables de hierro, se da la

formacin de sulfato ferroso creando un problema de deposicin de residuos los
cuales no se pueden descargar en los drenajes y por lo tanto debe ser precipitado o
cristalizado y descompuesto. Ambas son operaciones costosas. La descomposicin
del sulfato ferroso es cara debido a la alta temperatura necesaria y los gases se
deben transformar nuevamente en cido sulfrico para reciclarlo. Con esto se agrega
un costo a la produccin.
Cuando la materia prima contiene radio, por ejemplo en la lixiviacin de minerales

de uranio, el residuo representa un reactivo radiactivo peligroso para la salud,
debido a esto el contenido de sulfato de radio se debe desintegrar a radio activo y
gas argn.
cido clorhdrico
El cido clorhdrico es formado por la reaccin de cloro con hidrgeno absorbiendo el gas
en agua. Tambin se produce como producto residual durante la produccin de cloruro de
polivinilo y otros intermediarios orgnicos. Por ejemplo durante la clorinacin de etileno:
H2C=CH2 + Cl2 --> H2C=CHCl+ + HCl
Esta es una etapa en la produccin de cloruro de polivinilo como resultado el cido

clorhdrico producido en la planta de fabricacin de polivinilo, encuentra una aplicacin
hidrometalrgica.
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La figura 4 muestra los puntos de ebullicin de soluciones acuosas de HCl. Si una solucin
de HCl contiene ms del 20.2 %, el HCl produce calor. Si el contenido de agua en el HCl es
poca entonces el HCl se desprende del liquido y entonces se va disminuyendo su
concentracin. Cuando la solucin contiene alrededor de 20.2 % de HCl, este alcanza su
mximo punto de ebullicin que es de 110C.
El cido clorhdrico ha remplazado al cido sulfrico en muchas reacciones como por

ejemplo donde se involucra al oxido de hierro, el decapado del acero y la lixiviacin de
ilmenita. Esto porque el cloruro ferroso generado en estas reacciones se puede
descomponer en oxido frrico y HCl de acuerdo a la siguiente reaccin: Lo cual muestra
que el cido se puede regenerar. Este proceso se conoce como "oxy hidrolisis". El acido
clorhdrico es corrosivo y se maneja usando equipos de plstico.
2FeCl2 + 2H2O + 1/2O2 --> Fe2O3 + 4HCl
cido Ntrico
El acido ntrico se prepara industrialmente mediante la oxidacin de NH3 por aire sobre un
catalizador de platino a 900C. El xido ntrico formado se oxida a mas NO2 el cual se
absorbe en agua y forma cido ntrico. cido ntrico es un acido caro.
2NH3 + 5/2O2 --> 2NO + 3H2O
NO + 1/2 O2 --> NO2
3NO2 + H2O --> 2HNO3 + NO
El uso del cido ntrico en la hidrometalurgia es limitado, pero tiene potencial de desplazar
al H2SO4 en algunos procesos de extraccin de uranio.
El cido ntrico es un cido oxidante y por lo tanto se puede usar para solubilizar a los
sulfuros minerales mediante un proceso de Oxidacin - Reduccin.
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Parte II
MS M2+ + S + 2e
4H+ + NO3 + 3e NO + 2H2O
2H+ + NO3 + e NO2 + H2O
Los gases de xido formados durante la lixiviacin se recolectan y se usan para la

fabricacin de HNO3
2NO + 3/2O2 + H2O 2HNO3
2NO2 + 1/2O2 + H2O 2HNO3
Tambin es posible lixiviar y regenerar el cido en el mismo reactor mediante la inyeccin

de oxigeno, de esta manera disminuir el consumo de cido. Es preferible sin embargo
llevar a cabo la lixiviacin de tal forma que se produzca NO y no NO2, debido al consumo
de HNO3, en el primer caso es mucho menor que en el segundo como se muestra en las
ecuaciones anteriores.
La concentracin de HNO3 es otro factor determinante en la formacin de NO o NO2.

Abajo de una pureza del HNO3 del 20% se forma solamente NO. con un acido ntrico al
40% se forma alrededor del 50 % de NO y 50 % de NO2. Mientras si el cido ntrico esta al
70 %, el 90 % del gas formado es de NO2 fig 4. Cuando se utiliza cido concentrado hay
una excesiva descomposicin tal como muestra la siguiente reaccin.
2HNO32NO2 + 1/2O2 + H2O
Cuando se usa un cido oxidante, por ejemplo durante la lixiviacin de sulfuros se

encuentra que siempre se forma alrededor del 0.5% de N2O. Esto representa una prdida en
el sistema de regeneracin debido a que no se puede convertir a HNO3 y un problema para
la contaminacin del ambiente debido a que no se debe emitir este gas a la atmosfera.
el consumo de HNO3 puede disminuir si se agrega H2SO4 durante la lixiviacin para

convertir los nitratos a sulfatos segn la siguiente relacin
M(NO3)2 + H2SO4 2HNO3 + MSO4
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Adems se disminuye el costo del consumo del cido ntrico, al tener el metal acuoso en
forma de sulfato la recuperacin del metal se facilitara por un mtodo estndar.
Fig. 4 Composicin de los gases formados durante la lixiviacin de calcopirita con HNO3 a
95 C
cido fluorhdrico
El cido fluorhdrico se prepara usando cido sulfrico concentrado y mineral de fluorita

(fluoruro de calcio)
H2SO4 + CaF2 CaSO4 + 2HF
El acido fluorhdrico se usa cuando el mineral es insoluble a todos los cidos anteriormente
citados, por ejemplo para el tratamiento de minerales de niobio o tantalio, la figura 5
muestra la curva del punto de ebullicin del acido fluorhdrico
cido fluorosilcico
Tambin conocido como cido hexa fluorosilcico y acido hidro fluosilcico H2SiF6 se
obtiene como producto residual de la industria de los fertilizantes fosfticos. En el
tratamiento de rocas tipo fosfato con H2SO4, la slice presente en la roca se volatiliza
parcialmente como SiF4, el cual se lava con agua para formar el acido hexa fluorosilcico
3SiF4 + 2H2O 2H2SiF6 + SiO2
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Fig. 5 puntos de ebullicin de soluciones de cido fluorhdrico. La mezcla azeotropica

ebulle a 112 C (Una mezcla lquida de dos o ms sustancias que hierve a una temperatura constante caracterstica
inferior o superior a cualquiera de sus componentes y que retiene la misma composicin en estado de vapor como en el
estado lquido).
La otra parte queda en el producto del cido fosfrico y se puede precipitar agregando la
sal de sodio:
2Na+ + SiF62 Na2SiF6
Esta sal tambin es una fuente del cido fluorosilcico. El cido flurosilcico se usa adems
para preparar AlF3 de las arcillas y otras fuentes.
cido sulfuroso
Este cido tiene un uso muy limitado en la hidrometalurgia, se prepara disolviendo dixido de azufre SO2 en
agua
SO2 + H2O H2SO3 H+ + HSO3 2 H+ + 32
La solubilidad del SO2 en agua a 0C es de 228 g/l y a 25 C es de alrededor de 90 g/l como se muestra en la
figura 4
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La figura 4.7 muestra la especies presentes en solucin en funcin del pH. el cido sulfuroso reacciona como
un cido no oxidante. Por ejemplo en la disolucin de CuO:
CuO + 2H+ Cu2+ + H2O
O como un cido reductor, por ejemplo en la disolucin del MnO 2
H2SO3 + H2O 42 + 4H+ + 2e
MnO2 + 4H+ 2e Mn2+ + 2H2O
Con los sulfuros solubles en cido los cuales reaccionan a 120 a 150 C formando azufre elemental debido a
la formacin de azufre elemental o la formacin de H2S
MS + 2H+ M2+ + H2S
H2S + SO2 3S + 2H2O
La reaccin global es:
2MS + 4H+ + SO2 2M2+ + 3S + 2H2O
Esta reaccin se puede acompaar de desproporcin molecular del ion sulfito a ion sulfato y azufre elemental.
Como resultado, asumiendo estas dos ltimas reacciones y tomando en cuenta el equilibrio de ionizacin del
SO2 en agua se obtiene la siguiente reaccin:
MS + SO2 2MSO4+ 2S
Agua regia.
El agua regia tambin conocida como "agua Real", porque puede solubilizar al oro el ms noble de los
metales. Se prepara mezclando de una parte de cido ntrico concentrado y tres partes de cido clorhdrico
concentrado. Se usa principalmente para disolver aleaciones provenientes de la refinera. La accin disolvente
se debe a la formacin de cloruro y cloruro nitroso.
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Una mezcla de HNO3 y HCl destila sin cambios a una temperatura de 109 C. El agua regia de almacena o
maneja en recipientes de vidrio
HNO3 + 3HCl Cl2 + NOCl + 2H2O
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BASES
Hidrxido de sodio
Este es el principal reactivo para disolver aluminio del mineral bauxita, para la
descomposicin de arena tipo monacita, y para la lixiviacin de minerales de tungsteno
como la wolframita o eschelita. Se fabrica mediante los siguientes mtodos.
Electrolisis de soluciones de cloruro de sodio usando un ctodo de mercurio
Na+ + e + xHg NaHgx
2Cl Cl2 + 2 e
Mediante la descomposicin de la amalgama con agua, se forma NaOH y

hidrogeno.
NaHgx + H2O NaOH + 1/2 H2 + xHg
Este proceso produce un producto concentrado y puro pero genera problemas de

contaminacin debido al mercurio.
Electrolisis de soluciones de cloruro de sodio en un celda diafragma
En esta el NaOH se forma en el ctodo y el cloruro en el nodo
2H2O + 2 e OH + H2
2Cl Cl2 + 2 e
El producto es menos puro debido a la contaminacin con NaCl y menos concentrado. Por
lo tanto es necesario evaporar el producto para concentrar la solucin y remover el NaCl, el
cual cristaliza durante el calentamiento.
Del NaCO3 por reaccin con Ca(OH)2
NaCO3 + Ca(OH)2 --> NaOH + CaCO3
El carbonato de calcio se filtra y la solucin se concentra por evaporacin. Este proceso es

menos usado debido a la baja pureza y a la baja concentracin. Sin embargo esta reaccin
es algunas veces usada en algunos procesos de lixiviacin donde el NaOH se genera in
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Situ. La figura 6 muestra el diagrama del punto de ebullicin del NaOH y la tabla 4 muestra
los datos de densidad.
Figura 6 Diagrama del punto de ebullicin de soluciones de hidrxido de sodio NaOH
Tabla 4 Datos de la densidad para diferentes concentraciones de hidrxido de sodio NaOH
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HIDROXIDO DE AMONIO
Se usa para la extraccin de metales como el cobre. cobalto, nquel de sus minerales
mediante la formacin de complejos solubles tipo amina [M(NH3)n]2+ . El hidrxido de
amonio se prepara mediante la disolucin de amoniaco gaseoso en agua.
NH3 + H2O NH4+ + OH
La solubilidad del NH3 en agua se muestra en la figura 7, para minimizar la ionizacin se

usa una mezcla de hidrxido de amonio y carbonato de amonio. La sal de amonio se aade
para desplazar el equilibrio hacia la izquierda favoreciendo la formacin especies de
complejo activo como el NH3. La figura 8 muestra la concentracin NH4+ y NH3 en
funcin del pH. La figura 9 muestra la presin de vapor de soluciones de amonio acuoso en
funcin de la temperatura la tabla 5 presenta los datos de densidad.
El ion amonio se prepara industrialmente por la reaccin de hidrgeno y nitrgeno a

alrededor de 500 C y bajo presin de 50000 KPa en presencia de hierro como catalizador
N2 + 3H2 --> 2NH3
Se transporta como liquido en barcos especialmente diseados o va terrestre en camiones

con refrigeracin.
Figura 7 Diagrama de solubilidad de amoniaco en agua
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Figura 8 muestra la concentracin ion amonio NH4+ y amoniaco molecular NH3 en

solucin acuosa
Figura 9 Presin de vapor para las soluciones acuosas de amonio
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SOLUCIONES ACUOSAS SALINAS
Carbonatos alcalinos
El carbonato de sodio ocurre en la naturaleza como el mineral "Trona" Na 2CO3. El NaHCO32H2O se puede
preparar industrialmente del cloruro de sodio y caliza por el proceso de solvatacin usando amoniaco como
un intermediario.
NH3 + CO2 + H2O NH4HCO3
NH4HCO3 + NaCl NH4Cl + NaHCO3
El bicarbonato de sodio se cristaliza y descompone por el calentamiento a carbonato de sodio
2NaHCO3--> Na2CO3 + H2O + CO2
El amonio se recupera del Cloruro de amonio NH4Cl por el calentamiento con CaO:
CaO + NH4Cl CaCl2 + 2NH3 + H2O
Las soluciones de carbonato de sodio son bsicas y por lo tanto adecuadas para el tratamiento de minerales en
los cuales su ganga o estril consume acido. se usa principalmente para la lixiviacin minerales de uranio y
minerales que contienen tungsteno. El carbonato de amonio se usa algunas veces en lugar del carbonato de
sodio porque es menos reactivo a los minerales de la ganga como los silicatos.
Figura 10 Diagrama de flujo para la produccin de carbonato de sodio por el proceso de solvatacin.
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Cianuros
es una palabra griega que significa azul, al principio al acido cianhdrico HCN, se le conoca como
cido azul porque se obtuvo por primera vez por la descomposicin de azul de Prusia un pigmento azul.
Todos los cianuros alcalinos se usan principalmente para la lixiviacin de oro y plata de sus minerales; el
proceso se conoce como cianuracin. Los cianuros se preparan industrialmente por la absorcin del HCN en
hidrxidos alcalinos.
HCN + NaOH NaCN + H2O
El cianuro de hidrgeno o cido cianhdrico en si mismo se prepara del amoniaco mediante las siguientes
reacciones:
MgO
CO + NH3 HCN + H2O
Pt
NH3 CH4 1/2 O2 HCN + 3 H2O
Los cianuros alcalinos son cianuros de hidrogeno y son altamente venenosos y se deben oxidar a un cianato
menos daino o a nitrgeno y CO2 antes de su desecho en vertientes fluviales:
Cl2 + 2e 2Cl
CN + 2OH CNO + 2H2O + 2e
2CNO+ 4OH 2CO2 + N2 + 2H2O + 6e
Sulfuro de sodio
El sulfuro de sodio se produce del sulfato de sodio que ocurre naturalmente usando carbn a alta temperatura,
se usa para la lixiviacin de sulfuros minerales que forman complejos de sulfuros solubles tales como los
minerales de arsnico, antimonio, titanio y mercurio.
Sb2O3 + 3S2 2[SbS3] 3
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Cloruro de sodio
Las soluciones saturadas de cloruro de sodio se usan principalmente para la disolucin de sulfato de plomo y
cloruro de plomo:
PbSO4 + 4Cl 2[PbCl4]2 + (SO4) 2
PbCl2 + 2Cl 2[PbCl4]2
Los datos de la solubilidad del sulfato de plomo en soluciones de cloruro de sodio se presentan en la tabla 6
Tabla 6 Solubilidad del sulfato de plomo en soluciones de cloruro de sodio a 18C
NaCl [molaridad] Solubilidad g/L

0 0.04
0.1 0.17
0.2 0.27
0.3 0.38
0.4 0.50
Otros
El sulfito de amonio es preparado por la absorcin de SO2 en hidrxido de amonio
SO2 + 2NH4OH (NH4)2SO3 + H2O
Tiene un pH cercano al neutro y se ha sugerido para lixiviar cobre y minerales oxidados
CuO + (NH4)2SO3 + H2O CuSO3 + 2NH4OH
El tiosulfato de sodio se ha usado para lixiviacin del cloruro de plata producido en la

tostacin de minerales de plata
2AgCl + 3[S2O3]2 [Ag2S2O3]4 + 2Cl
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Agua Clorinada y Hipoclorito.
El cloro se obtiene como co -producto durante produccin electroltica de NaOH. Se

disuelven 14.6 g/L cloro en agua a 0 C y a 25 C se disuelven 9.1 g/l, tal como se observa
en la figura fig. 10. La solubilidad del cloro disminuye en presencia de soluciones
electrolitos pero incrementa en la presencia de HCl ver fig. 4.11.las soluciones acuosas de
cloro se conocen como aguas clorinadas y se pueden usar en medio acido y bsico tal como
lo muestra la figura 4.12, por debajo de pH 12 el cloro se encuentra presente
predominantemente en forma elemental, entre pH 2 y 3 hay una mezcla de Cl 2, HClO y
HCL, mientras en el rango de pH de 4 a 6 solamente se encuentran HClO y el HCl debido
a la reaccin hidroltica
Cl2 + H2O HClO + HCl cido clorhdrico
acido hipocloroso
En medio Bsico se forman el hipoclorito y el ion cloruro
Cl2 + OH ClO + Cl + H2O
Fig. 10 Solubilidad de cloro en agua.
22
Fig. 11 Solubilidad de cloro en soluciones
Fig 11. Solubilidad del ion cloruro en soluciones que contienen HCl, NaCl, KCl y H2SO4
Fig. 4.12 Especies Presentes en solucin cuando se disuelve el ion cloruro en solucin
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Que es porque cuando se lleva a cabo la electrolisis del NaCl en la ausencia de un

diafragma, se obtiene una solucin de hipoclorito de sodio NaClO como resultado de la
disolucin de cloro en NaOH. La solucin es conocida como eau de javel y se usa como
agente oxidante.
El hipoclorito se puede formar durante el proceso in situ, durante la lixiviacin por un

mtodo conocido como proceso de electro-oxidacin. El cloruro puede ser absorbido por
el hidrxido de calcio para formar cloruro de cal Ca(Cl)ClO, conocido por su poder
blanqueador. Este es un medio de transportar el cloro en forma solida, se disuelve en agua
formando cloruro y iones de hipoclorito.
La accin oxidante del cloruro y del hipoclorito se puede representar por las siguientes
reacciones
Cl2 + 2e 2Cl
ClO + H2O + 2e 2OH + Cl
Las soluciones acuosas de cloruro fueron algunas vez usadas para la lixiviacin de oro de
sus minerales antes del descubrimiento del cianuro
Au Au3+ + 3e
Au3+ + 4Cl [AuCl4]
El proceso sin embargo se abandono debido a que el cloruro era incapaz de solubilizar a la
plata, la cual comnmente se encuentra presente en los minerales de oro.
El Hipoclorito de sodio encuentra aplicacin en la oxidacin de materia orgnica presente

en algunos minerales de oro, las cuales deben removerse antes de la cianuracin.
24
AGENTES OXIDANTES Y REDUCTORES
Un agente oxidante o un agente reductor es algunas veces necesario durante la lixiviacin

para solubilizar ciertos minerales los cuales no se disuelven de otra manera. Por ejemplo
durante la lixiviacin de: minerales de oro, sulfuros minerales, o minerales de uranio.
Los agentes oxidantes comnmente usados son: oxigeno (o aire), ozono, perxido de
hidrogeno, ion frrico, dixido de manganeso, nitrato de sodio y clorato de sodio.
Los agentes reductores comnmente usados son: el ion ferroso y el dixido de azufre
Oxigeno
Oxigeno (o aire) es un oxidante ideal debido a que no necesita regeneracin y se usa en

medio bsico (alcalino) o acido:
1/2O2 + 2H+ + 2e H2O
O2 + 2H2O + 2e H2O2 + 2OH
1/2O2 + H2O + 2e 2OH
El oxigeno a gran escala se prepara mediante la licuefaccin del aire y la subsecuente

destilacin fraccionada. El nitrgeno ebulle a baja temperatura y de aqu que tiende a
liberar oxigeno cuando se calienta una ,mezcla de estos gases. Despus la separacin donde
el oxigeno se vaporiza y comprime dentro de cilindros para su distribucin o se almacena
en tanques. Algo del oxigeno industrial se obtiene tambin de la electrolisis del agua
cuando la energa elctrica disponible es de bajo costo.
25
OZONO
El ozono O3, es un gas con un olor fuerte y su nombre se deriva del verbo griego oler. Es
mucho mas soluble en agua que el oxgeno y se descompone fcilmente para formar
oxigeno.
PEROXIDO DE HIDROGENO
El perxido de hidrogeno se prepara industrialmente por la electrolisis de una solucin

concentrada y fra de acido sulfrico:
2HSO4 S2O82 + H+ + 2e
S2O82 ion peroxidisulfato VI
S2O82 + 2H2O 2HSO4 + H2O2
El producto comercial se obtiene de la destilacin y contiene alrededor de 30 % de H 2O2 en

solucin acuosa. El perxido de hidrgeno se descompone fcilmente para liberar oxigeno.
H2O2 H2O + 1/2O2
ION FERRICO
El sulfato frrico o el cloruro frrico se preparan por la disolucin de Fe2O3 en el acido

correspondiente y se usan principalmente como un oxidante en la lixiviacin de sulfuros
minerales
MS M2+ + S + 2e
Fe3+ + e Fe2+
26
La reaccin totales:
MS + 2Fe3+ M2+ + 2Fe2+ + S
La desventaja de este oxidante comparado con el oxigeno (aire) es la necesidad de

regeneracin.
El ion frrico experimenta hidrolisis a temperatura ambiente haciendo menos efectivo el

proceso
Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+
FeOH2+ + H2O Fe(OH)2+ + H+
Mayor hidrolisis permite la precipitacin
Fe(OH)2+ + H2O Fe(OH)3(s) + H+
Por lo tanto el pH de la solucin debe estar por debajo de 3 para prevenir la precipitacin
del hidrxido frrico, esto a temperatura ambiente. Y abajo de pH 1.5 si la lixiviacin se
lleva a cabo alta temperatura debido a que la hidrolisis del ion frrico se acelera con el in
cremento de la temperatura. El ion ferroso formado durante la lixiviacin se puede
regenerar por la oxidacin con aire (o oxigeno) o por el cloro.
Fe3+ + 2H+ + 1/2O2 2Fe3+ H2O
FeCl2 + 1/2Cl2 FeCl3
El sulfato frrico se prepara industrialmente por la oxidacin acuosa de la pirita
2FeS2 + 15/2O2 + H2O Fe2(SO4)3 + H2SO4
27
Slidos Oxidantes
La accin de un solido oxidante durante la lixiviacin puede ser debido a:
28

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Agentes Lixiviantes PARTE UNO

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Licenciatura en Ingeniera Minero Metalrgica LIMM

Dr. Martn Reyes Prez

La lixiviacin es el proceso de extraer un constituyente soluble de un slido por medio de

Primero solubilizar los valores metlicos de los minerales, concentrados o productos

La eleccin de un agente de lixiviacin depende de los siguientes factores:

Solubilidad. Consiste en la rpida y gran solubilidad de los materiales a ser

Costo. Un reactivo caro es indeseable debido a la perdida de trazas durante el

Materiales de construccin. Si el agente lixiviante es corrosivo y se tiene que

Selectividad. Un reactivo ideal extraer solamente el componente deseado.

Regeneracin. La habilidad de la regeneracin de un reactivo de lixiviacin para el

El agua es un agente de lixiviacin ideal debido a que es barato y no corrosivo, pero su

Tabla 1 Agentes de lixiviacin ms comunes

1. Despreciables problemas de corrosin.

CaCO3 + H2SO4 --> CaSO4 +CO2 +H2O

Fe2O3 + H2SO4 --> Fe2(SO4)3 +H2O

As no solamente el cido se consume sino tambin la solucin se contaminar con hierro

El agua es un solvente ideal ya que es un reactivo no corrosivo y barato pero es efectivo

Sales que ocurren naturalmente. Las sales de potasio y sodio se presentan

Re2O7 + H2O --> 2HReO4

Tabla 1 Principales Minerales solubles en agua

2. Todas las sales de potasio se conocen con el termino colectivo "Potash"

Calcinas. Las calcinas se producen por la tostacin sulfatante o clorurizante los

NiS(s) + 2O2 (aq) --> NiSO4 (aq)

cidos no oxidantes. Un cido es considerado no oxidante cuando su reaccin involucra al

Fe(OH)3 + 3H+ --> Fe3+ + 3H2O

o el hierro metlico se disuelve en cualquier cido diluido con la liberacin de hidrgeno

La reaccin total es:

Fe + 2H+ --> Fe2+ + H2

cidos oxidantes. Se considera un cido oxidante cuando tanto el in hidrgeno como el

4H+ + 3 + 3e --> NO + 2H2O

2H+ + 3 + e --> NO2 + H2O

4H+ + 42 + 2e --> SO2 + 2H2O

cidos reductores. Un cido es reductor cuando en si mismo experimenta oxidacin

H2SO3 + H2O --> 42 + 4H+ + 2e

Es el agente de lixiviacin ms usado, se fabrica por la oxidacin de SO2 a SO3 sobre un

SO2 + 1/2 O2 + H2O ---> H2SO4

Fig. 2 vista de una planta de produccin de cido sulfrico

Fig. 3 Puntos de Ebullicin del cido sulfrico

Tabla 3 Datos de densidad del cido sulfrico

Cuando la materia prima contiene cantidades apreciables de hierro, se da la

Cuando la materia prima contiene radio, por ejemplo en la lixiviacin de minerales

H2C=CH2 + Cl2 --> H2C=CHCl+ + HCl

Esta es una etapa en la produccin de cloruro de polivinilo como resultado el cido

El cido clorhdrico ha remplazado al cido sulfrico en muchas reacciones como por

2FeCl2 + 2H2O + 1/2O2 --> Fe2O3 + 4HCl

2NH3 + 5/2O2 --> 2NO + 3H2O

NO + 1/2 O2 --> NO2

3NO2 + H2O --> 2HNO3 + NO

4H+ + NO3 + 3e NO + 2H2O

2H+ + NO3 + e NO2 + H2O

Los gases de xido formados durante la lixiviacin se recolectan y se usan para la

2NO + 3/2O2 + H2O 2HNO3

2NO2 + 1/2O2 + H2O 2HNO3

Tambin es posible lixiviar y regenerar el cido en el mismo reactor mediante la inyeccin

La concentracin de HNO3 es otro factor determinante en la formacin de NO o NO2.

2HNO32NO2 + 1/2O2 + H2O

Cuando se usa un cido oxidante, por ejemplo durante la lixiviacin de sulfuros se

el consumo de HNO3 puede disminuir si se agrega H2SO4 durante la lixiviacin para

M(NO3)2 + H2SO4 2HNO3 + MSO4

El cido fluorhdrico se prepara usando cido sulfrico concentrado y mineral de fluorita

H2SO4 + CaF2 CaSO4 + 2HF

3SiF4 + 2H2O 2H2SiF6 + SiO2

Fig. 5 puntos de ebullicin de soluciones de cido fluorhdrico. La mezcla azeotropica

2Na+ + SiF62 Na2SiF6