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Hidratos de carbono
Monossacardeos
Aldoses e Cetoses
Projeo de Fischer
Formas cclicas (piranoses e furanoses)
Frmulas de Haworth.
Mutarrotao
Carcter redutor/no redutor
Dissacardeos
Polissacardeos
Bioqumica e Biofsica
HIDRATOS DE CARBONO
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Bioqumica e Biofsica
Bioqumica e Biofsica
2
Bioqumica e Biofsica
Bioqumica e Biofsica
3
Bioqumica e Biofsica
2 D-aldotetroses + 2 L-aldotetroses
espelho
CHO CHO
H OH HO H
H OH HO H
CH2OH CH2OH
D-eritrose L-eritrose
espelho
CHO CHO
HO H H OH
H OH HO H
CH2OH CH2OH
D-treose L-treose
7
Bioqumica e Biofsica
4 D-aldopentoses + 4 L-aldopentoses
8 D-aldo-hexoses + 8 L-aldo-hexoses
4
Bioqumica e Biofsica
PROJEES DE FISCHER
1852--1919
Emil Fischer (1852 1919)):
Professor de Qumica nas
Universidades de Erlangen,
Berlin.. Recebeu
Wrzburg e Berlin
em 1902 o Prmio Nobel da
Qumica pelo seu trabalho
acares..
no estudo dos acares
Bioqumica e Biofsica
PROJEES DE FISCHER
Representao dos vrios ismeros do cido 2,3-di-hidroxibutanico
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5
Bioqumica e Biofsica
Quantos estereoismeros?
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6
Bioqumica e Biofsica
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Bioqumica e Biofsica
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7
Bioqumica e Biofsica
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Bioqumica e Biofsica
6 carbonos
8
Bioqumica e Biofsica
Representao de Fischer da srie das D-cetoses
3 carbonos 4 carbonos 5 carbonos
6 carbonos
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D-Ribose 2-Desoxi-D-ribose
uma aldopentose uma aldopentose
D-Glucose D-Frutose
uma aldohexose uma cetohexose
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cclicas (anis),
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Bioqumica e Biofsica
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Um aldedo (ou uma cetona) pode reagir com um lcool na proporo de 1:1
produzindo um hemiacetal (ou um hemicetal), criando assim um centro quiral
no carbono carbonlico.
A reao com um segundo lcool produz um acetal (ou um cetal).
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Bioqumica e Biofsica
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Bioqumica e Biofsica
FRMULAS DE HAWORTH
Norman Haworth (1883-1950), ingls, Prmio Nobel da Qumica em 1937
Bioqumica e Biofsica
Os prefixos e indicam a configurao relativa do carbono anomrico
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Bioqumica e Biofsica
A formao do
anel furanose
envolve este
grupo hidroxilo
Rotao da
ligao entre
C(3) e C(4)
Conformao da D-Ribose
Conveniente para a formao
do anel furanose
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Bioqumica e Biofsica
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Bioqumica e Biofsica
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Bioqumica e Biofsica
As frmulas de Haworth representam satisfatoriamente as relaes
configuracionais nas piranoses,
piranoses, mas do-
do-nos uma ideia muito afastada das
conformaes destes acares.
acares.
Estudos de cristalografia de raios-
raios-X mostram que as piranoses da D-glucose
adoptam uma conformao em cadeira.
cadeira.
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Bioqumica e Biofsica
Bioqumica e Biofsica
MUTARROTAO:
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Bioqumica e Biofsica
Distribuio das vrias formas de D-ribose em soluo aquosa
(determinado por Ressonncia Magntica Nuclear de 1H e de 13C)
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Bioqumica e Biofsica
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D-Glucose
-D-Glucose D-Gluconato
(forma linear)
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Bioqumica e Biofsica
Reagente de Tollens:
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Bioqumica e Biofsica
Bioqumica e Biofsica
OS O-GLICOSDEOS COMO ACETAIS
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Bioqumica e Biofsica
DISSACARDEOS
Os dissacardeos so O-glicosdeos onde o grupo OR ligado ao
carbono anomrico deriva de uma segunda molcula de acar. A
ligao entre os dois monosacardeos designada por ligao
glicosdica. OH OH
4 6 46
O H ..O O
HO 5 .. 5
1 H + 1 H
HO HO
3 2 3 2
OH OH
OH OH
-D-glucopiranose -D-glucopiranose
- H2 O
OH
4 6
O
HO 5
HO 1 H OH
2 4 6
3 OH
O O
5 1
HO OH
3 2
Maltose OH
Teste positivo com o
reagente de Fehling ligao glicosdica (1,4)
(formao de Cu2O)
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Bioqumica e Biofsica
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Bioqumica e Biofsica
A SACAROSE
Ligao 1,2
porque a frutose
uma cetose e o
seu carbono anomrico
o C2
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OH
HO O
HO H
OH
HOH2C O
O
H HO
H CH2OH
OH H
Sacarose
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Bioqumica e Biofsica
Homopolissacardeos Heteropolissacardeos
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Bioqumica e Biofsica
Celulose o principal componente estrutural
das paredes celulares das plantas
(madeira = 30 a 40%; algodo = superior a 90%)
Estrutura no ramificada; todas as ligaes glicosdicas so (1,4)
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Bioqumica e Biofsica
-D-glucopiranosil-
[4-O- -D-glucopiranose]n
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Bioqumica e Biofsica
OH ligaes (1,4)
4
O
O
HO 1 OH
OH 4
O O
1 OH
HO
OH 4
OH O O
4 HO 1
O ligaes (1,6)
O OH
HO 1 OH
OH 4 O
O O
HO 1 6
OH 4
O O
HO 1 OH
OH 4
ligaes (1,4) O O
HO 1
OH
O 45
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grupo
glucosamina N-acetil
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