Sei sulla pagina 1di 80

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y


TEXTIL
FENMENOS DE TRANSPORTE
CAPITULO-IV
PROPIEDADES DE TRANSPORTE

Prof. W.Retegui R
wreategui@uni.edu.pe

2015
W.Retegui 1
INTRODUCCION

Las propiedades termodinmicas de una sustancia


pura dependen de las fuerzas intermoleculares que
actan entre las molculas de esas sustancias.

Anlogamente , las propiedades termodinmicas de


una mezcla dependen de las fuerzas intermoleculares
que actan entre las molculas de la mezcla.

W.Retegui 2
Para interpretar y correlacionar las propiedades
de disoluciones y gases es necesario tener
algunos conocimientos sobre la naturaleza de
las fuerzas intermoleculares.
Es importante tener en cuenta que los
conocimientos de las fuerzas intermoleculares
an es incompleta y que slo se ha obtenido
resultados cuantitativos slo para modelos
simples e idealizados .

W.Retegui 3
La fsica molecular utiliza siempre modelos
matemticos para interpretar el comportamiento de la
naturaleza. En la medida que estos modelos
correlacionen los datos experimentales resultan ser
tiles.
Cuando una molcula se encuentra cerca de otra , su
comportamiento est influenciado por las fuerzas de
atraccin y repulsin.
Por ejemplo si las fuerzas atractivas no existiesen los
gases no condensaran para formar lquidos y en
ausencia de fuerzas repulsivas , la materia condensada
no mostrara resistencia a comprimirse.

W.Retegui 4
Propiedades configuracionales :
Son aquellas que dependen de las
interacciones entre las molculas ms que de
las caractersticas individuales .
Ejemplo: Energa de vaporizacin

W.Retegui 5
Hay diferentes tipos de fuerzas intermoleculares , pero slo
abordaremos algunas de ellas :
Fuerzas electrostticas , son aquellas que se manifiestan entre
partculas cargadas (iones) y entre dipolos permanentes ,
cuadripolos y multipolos de orden superior .
Fuerzas de induccin entre un dipolo permanente o
cuadripolos y un dipolo inducido. Un dipolo inducido en una
molcula con electrones polarizables.
Fuerzas de atraccin (fuerzas de dispersin) y de repulsin
entre molculas no polares.
Fuerzas especficas (qumicas) , responsables de asociaciones
y solvataciones, es decir , de la formacin de enlaces qumicos
muy dbiles . Los enlaces de hidrgeno y los complejos de
transferencia de carga son quiz los mejores ejemplos de este
tipo de fuerza.

W.Retegui 6
PROPIEDADES PARA GASES IDEALES

La difusividad para gases ideales est


definida como : D = /


D ( L c) / 6

8RT
c
M
W.Retegui 7
D:difusividad de masa (cm 2/s)
Difusividad trmica (cm 2/s)
:viscosidad cinemtica (cm 2/s)
L:trayectoria libre promedio (cm)
c:velocidad media errtica (cm/s)
T:Temperatura absoluta(K)
M.Peso molecular(gr/molgr)
R=8.314x10 7 ergios/molgr.K

W.Retegui 8
RT
L
7.78 x1029 P 2

3/ 2
20 T
D 8.25 x10
P M
2 1/ 2

P: presin (atm)
M: Peso molecular
: Dimetro molecular (cm)

W.Retegui 9

D

PM
R 82.1atm.cm3 / mol.grK
RT

TM
8.25 x10 20

R 2

vis cos idad ( gr / cm.s)

W.Retegui 10
k

C p

T 3 / 2 C p
K 8.25 x10 20
P M2 1/ 2

K:conductividad trmica (cal/cm.c.s)

W.Retegui 11
PARA GASES MONOATONICOS PERFECTOS

5 R
Cp R= 1.987 Cal/mol.K
2M Cp
Cal
gr.K

21 1 T
K 4.992 x10 ( )
2
M

5 R
K K: (cal/cm.s.c)
2 M

W.Retegui 12
TEORIAS MAS COMPLEJAS PREDICEN QUE LA RELACION (Lc/6) NO SE
CUMPLE:

T3 /M
D 2.628 x1019
P 2

TM
2.6693x10 21

20 T /M
K 1.989 x10
2
W.Retegui 13
15 R
K R = 1.987 cal/molgr.C
4 M

D (6 / 5)
(3 / 2)

W.Retegui 14
DIAMETRO EQUIVALENTE DE ESFERAS ELASTICAS

Gas .10 -8 cm Gas .10 -8 cm


H2 2.74 C2H6 5.3
He 2.18 O2 3.61
CH4 4.14 HCl 4.46
NH3 4.43 CO2 4.59
H2 4.6 Kr 4.16
Ne 2.59 Xe 4.85
N2 3.75 Ar 3.64

W.Retegui 15
Ejemplo 1:
La viscosidad del argn a 0C y 1 atm de presin ha sido medida
,encontrandose un valor de 2.09x10 -4 gr/cm.s. Como las
molculas del argn son esfricas podemos suponer que es un
gas perfecto.
a) Calcular el dimetro molecular equivalente.
b) Predecir la viscosidad del argn a 400 C y 1 atm de presin.
c) Evaluar la difusivilidad de masa a 0C y 1 atm de presin.
d) Determinar la conductividad trmica a 0C y 1 atm de
presin.
Rtas: a) 2.24x10 -8 cm , b) 3.29x10 -4 gr/cm.seg , c) D = 0.117
cm 2 /seg , d) 2.6x10 -5 cal/cm.C.seg .
Ejemplo 2:
Repita los clculos del ejemplo 1 aplicando los modelos
rigurosos y determinar los % de variacin.
W.Retegui 16
FUNCIONES DE ENERGIA POTENCIAL

Las molculas poseen :energa cintica y energa


potencial .
Consideramos dos molculas simples con geometra
esfrica , separadas por una distancia r.
La energa potencial , relacionada a estas dos
molculas es una funcin de r .
La fuerza F , ejercida entre ambas molculas puede
expresarse en funcin de la energa potencial como :

d
F
W.Retegui
dr 17
La energa potencial cambiada de signo - (r )
, es el trabajo que debe realizarse para separar
dos molculas desde la distancia
intermolecular r ,hasta una distancia infinita .
Las fuerzas intermoleculares suelen expresarse
mediante funciones de energa potencial .
Las fuerzas de atraccin por convenio son
negativas y las fuerzas de repulsin son
positivas.
W.Retegui 18
En este anlisis simplificado estamos suponiendo
que la fuerza que acta entre las dos molculas
depende de su posicin relativa especificada por slo
una coordenada r.
Esta suposicin es vlida solamente para molculas
que tienen simetra esfrica, como los tomos de
argn .
Si la estructura molecular se hace ms complicada es
necesario introducir otras variables independientes
de la funcin de energa potencial ,como los ngulos
de orientacin. :

W.Retegui 19
F (r, , ,..) (r, , ,..)

Donde es el gradiente y , ,.. son las coordenadas


adicionales necesarias para especificar la energa .
Otra simplificacin es suponer que los iones o
molculas estn en el espacio vaco.
La generalizacin de las fuerzas electrostticas a
otros medios distintos del vaco se realiza
introduciendo la permitividad relativa, llamada
tambin constante dielctrica del medio.

W.Retegui 20
FUERZAS ELECTROSTATICAS

Las fuerzas debidas a cargas puntuales son las ms


fciles de interpretar y las ms sencillas de
describir de un modo cuantitativo.
Si consideramos dos cargas elctricas puntuales de
magnitudes qi y qj , separadas entre s una
distancia r en el vaco, la fuerza F que se ejerce
entre ambas viene dada por la relacin de
Coulomb.

W.Retegui 21
qi q j
F
4 0 r 2

0 8.85419 x10 C .J m
12 2 1 1

F : Newtons(N)
q:Coulombs(C )
r: Metros(m)

W.Retegui 22
qi q j d qi q j
ij C
4 0 r 2
dr 4 0 r

r , 0, C 0
Para iones se tiene : qi zi e
qj z j e

2
zi z j e
ij
4 0 r
W.Retegui 23
Para un medio diferente al vaco se tiene :

2
zi z j e
ij
4 r
: Joule

19
e 1.60218x10 C
W.Retegui 24
Donde a , la permisividad absoluta (C 2 .J 1 .m 1 ) , se define
como
0 r
;

la permitividad del vaco : 0

y r es la magnitud adimensional denominada constante

dielctrica o permitividad relativa con respecto al vaco .

W.Retegui 25
r 1(vacio)
r 78.41(agua,25 C )

Para ilustrar este punto consideremos dos iones aislados Cl - y


Na + en contacto. La distancia r viene dada por la suma de los
dos radios inicos r = 0.276nm=2.76 A ; la energa potencial entre
dos iones en el vaco es :

(1) * (1) * (1.60218 *1019 ) 2


ij 8.36 * 10 19
J
(4 ) * (8.8542 *10 ) * (2.76 *10 )
12 8

W.Retegui 26
Esta energa es aproximadamente ( 200kT ), donde
k es la constante de Boltzman y kT es la energa
trmica a temperatura ambiente,

kT (1.38 *1023 JK 1 ) * (300K ) 0.0414 *1019 J

En los enlaces covalentes (200kT) es una energa


del mismo orden de magnitud.

W.Retegui 27
Las fuerzas electrostticas entre iones son inversamente
proporcionales al cuadrado de la distancia y, por consiguiente ,
tienen un alcance mucho mayor que otras fuerzas
intermoleculares que dependen de potencias ms elevadas de
los inversos de las distancias.
Las fuerzas electrostticas representan la contribucin
dominante a la energa configuracional de los cristales inicos
y son la causa de los altos puntos de fusin de las sales .
Las fuerzas electrostticas se manifiestan inclusivo en
partculas que no tienen una carga elctrica neta .
Consideremos una partcula que tiene dos cargas elctricas de
la misma magnitud (e) y, signos opuestos , situados a una
distancia (d).Esta partcula tiene un par elctrico llamado
momento dipolar permanente ( ) .

ed
W.Retegui 28
Las molculas asimtricas poseen dipolos
permanentes como consecuencia de la
asimetra de la distribucin espacial de las
cargas elctricas en torno a los ncleos
cargados positivamente.
Las molculas que son simtricas tales como
el argn metano, tienen momento dipolar
nulo.
Las molculas que son poco asimtricas
tienen generalmente momentos dipolares
pequeos.
W.Retegui 29
La unidad para el momento dipolar es el
deybe(D). El momento dipolar de un par de
cargas +e y e ,separadas 0.1 nm = 1A, es :
4.8D

1D 0.333569 *1029 Cm 1018 esucm 1018 (erg.cm3 )1 / 2

(1.60218 *1019C ) * (1010 m) 1.60218 *1029C.m

W.Retegui 30
ORIENTACION DE LOS DIPOLOS

W.Retegui 31
MOMENTOS BIPOLARES PERMANENTES

Molcula u(Debye)
CO 0.10
C3H6 0.35
C6H5CH3 0.37
PH3 0.55
HBr 0.80
CHCl3 1.05
(C2H5)2O 1.16
NH3 1.47
C6H5NH2 1.48
C6H5Cl 1.55
C2H5SH
W.Retegui 1.56 32
Si : r>>di y r>>dj

i j
ij ( )2 cos(i )Cos ( j ) sen(i ) Sen( j )Cos (i j )
4 0 r 3

La orientacin con energa potencial mxima es la


correspondiente a los dipolos alineados con el extremo
positivo de uno de ellos situado enfrente del extremo
positivo del otro .
La energa potencial es mnima cuando los dipolos estn
alineados con el extremo positivo de uno de ellos situado
enfrente del extremo negativo del otro.

W.Retegui 33
En un conjunto de molculas polares las
orientaciones relativas de las molculas dependen de
dos factores contrapuestos :
* la presencia del campo elctrico originado por las
molculas polares tiende a alinear los dipolos.
*la energa cintica (trmica) de las molculas tiende a
disponerlas al azar.
Al aumentar la temperatura las orientaciones son
mucho ms al azar hasta que , en el lmite de
temperatura muy alta , el promedio de energa
potencial debida a la polaridad se haga prcticamente
nulo.

W.Retegui 34
Mientras que a temperaturas bajas y moderadas
el comportamiento de los gases polares es
diferente del de los gases no polares, a medida
que la temperatura aumenta las diferencias entre
ambos tipos de molculas tiende a desaparecer.
La energa potencial media entre dos dipolos i y
j en el vaco a una distancia r se calcula
promediando sobre todas las orientaciones
segn su factor de Boltzman (KT).

W.Retegui 35
2i 2 j
ij (2 / 3) .....
(4 0 ) (kT )r
2 6

Para una sustancia polar pura (i = j) , la energa


potencial vara segn la cuarta potencia del momento
bipolar . Por lo tanto un pequeo incremento del
momento dipolar puede ocasionar un cambio
importante en la energa potencial debido a las fuerzas
dipolares permanentes.
Para molculas con momentos dipolares menores o
iguales a la unidad la contribucin de las fuerzas
polares a la energa potencial total es pequea , est
contribucin adquiere importancia para molculas
pequeas con momentos dipolares ms grandes.
W.Retegui 36
El dixido de carbono , una molcula lineal , no
tiene momento dipolar , sin embargo su
momento cuadripolar es lo bastante grande para
hacer que sus propiedades termodinmicas sean
distintas de las de otras molculas no polares de
tamao y peso molecular similar.
En el caso ms simple de una molcula lineal ,
el momento cuadripolar Q se define como la
suma de los segundos momentos de las cargas
Q e d i
2
i

W.Retegui 37
DIPOS Y CUADRIPOLOS

+ - +
+ - -

- +
+ - - +

W.Retegui 38
La energa potencial entre un dipolo y un
cuadripolo , o entre un cuadripolo y otro
cuadripolo es una funcin de la separacin y
los ngulos de orientacin mutua.
Para un dipolo i y cuadripolo j :

i Q 2 j
2

ij ...
(4 0 ) kTr
2 8

W.Retegui 39
Para cuadripolo i y cuadripolo j :

2 2
7 Qi Q j
ij ...
40 (4 0 ) 2 kTr10

W.Retegui 40
POLARIZACION MOLECULAR

Polarizabilidad de las molculas :Una molcula no


polar , como el argn o el metano , no tiene momento
dipolar permanente , sin embargo cuando son
sometidos a un campo elctrico , los electrones se
desplazan de sus posiciones habituales y aparece un
momento dipolar inducido.
Para campos elctricos no muy intensos , el
momento dipolar inducido , i , es proporcional a la
intensidad del campo E :

E
i

W.Retegui 41
el factor de proporcionalidad () , es una
propiedad fundamental de la sustancia ,
denominada polarizabilidad .
La polarizabilidad indica la facilidad con
que se desplazan las cargas positivas y
negativas de una molcula bajo un campo
elctrico y puede calcularse de varias
maneras , fundamentalmente a partir de
propiedades dielctricas y de datos de
ndice de refraccin .

W.Retegui 42
Para molculas asimtricas la polarizabilidad no es
una constante sino una funcin de la orientacin de la
molcula con relacin a la direccin del campo.
En el SI , el campo elctrico se expresa en V.m -1 ,
en C.m y la polarizabilidad en C 2 .J -1 .m 2 .Sin
embargo es frecuente expresar las polarizabilidades
en volumen ( cm 3 ) utilizando la relacin :


'
4 0
W.Retegui 43
Las unidades de 4o son C 2.J -1 .m -1 , por
consiguiente i denominado tambin volumen de
polarizabilidad tiene dimensiones de volumen .
Cuando una molcula no polar ( i ) est situada en
el campo elctrico originado por la presencia de una
molcula polar prxima ( j ) , la fuerza ejercida entre
el dipolo permanente y el dipolo inducido es siempre
atractiva y, puede ser calculada mediante la relacin
siguiente :

i j 2
ij
( 4 0 ) 2 r 6

W.Retegui 44
La molculas polares y las no polares pueden
tener dipolos inducidos bajo un campo elctrico .
Por consiguiente , la frmula general para la energa
potencial media debida a induccin por dipolos
permanentes.

( i 2
j j i )2

ij
(4 0 ) r 2 6

W.Retegui 45
Un momento cuadripolar tambin puede dar originar
un campo elctrico . En este caso , la energa
potencial media de induccin entre un cuadripolo j y
una molcula no polar i es tambin atractiva ; si
ambas molculas , i y j , tienen momentos
cuadripolares permanentes .

3 ( i Q j j Qi )
2 2

ij
2 (4 0 ) r 2 8

W.Retegui 46
FUERZAS INTERMOLECULARES ENTRE MOLECULAS NO POLARES

Debida a las fuerzas intermoleculares un gas no polar como el


argn presenta grandes desviaciones respecto del
comportamiento ideal a presiones moderadas .
En 1930 surge un enfoque nuevo para las molculas no
polares lo son durante un perodo de tiempo , las
oscilaciones de los electrones en torno al ncleo originan una
distorsin de la distribucin de carga suficiente para causar
un momento dipolar temporal .
Este momento dipolar, con magnitud y direccin cambiantes
, tienen un valor medio nulo en un periodo de tiempo
pequeo; estos dipolos que varan rpidamente produce un
campo elctrico que induce dipolos en las molculas vecinas.
El resultado de esta induccin es una fuerza atractiva
denominada fuerza dipolo inducido- dipolo inducido .

W.Retegui 47
La energa potencial entre dos molculas simples con simetra
esfrica i y j a una distancia grande puede evaluarse mediante el
modelo siguiente .

3 i j h 0i h 0 j
ij
2 (4 0 ) 2 r 6 h 0i h oj

c
n 1 2
0 2

W.Retegui 48
h :constante de Planck
o. frecuencia electrnica.
. frecuencia de la luz
n: ndice de refraccin.
c: constante
o: permitividad del vaco.
: polarizabilidad
SOLO ES VALIDA PARA r > (dimetro)

W.Retegui 49
Para una molcula i , el producto (ho) es aproximadamente
igual al primer potencial de ionizacin (I)

3 i j Ii I j
ij
2 (4 o ) r
2 6
I i I j

W.Retegui 50
Para molculas de una misma especie se tiene :

3 i Ii
2
ij
4 (4 o ) r
2 6

W.Retegui 51
PRIMEROS POTENCIALES DE IONIZACION

Molcula I(eV) Molcula I(eV)


1,3,5-(C6H3(CH3)3 8.4 CCl4 11
p-C6H4(CH3)2 8.5 C3H8 11.2
C6H5CH(CH3)2 8.7 C2H2 11.4
C6H5(CH3) 8.9 CHCl3 11.5
c-C6H10 9 NH3 11.5
C6H6 9.2 H2O 12.6
n-C7H14 9.5 HCl 12.8
C5H5N 9.8 CH4 13
(CH3)2CO 10.1 Cl2 13.2
(C2H5)2O 10.2 CO2 13.7
n-C7H16 10.4 CO 14.1
C2H4 10.5 H2O 15.4
C2H5OH 10.7 CF4 17.8
W.Retegui
C2H5Cl 10.8 He 24.5 52
La energa potencial entre molculas no polares es
independiente de la temperatura y vara segn la
inversa de sexta potencia de la distancia entre ambas.
Por lo tanto la fuerza atractiva vara segn la inversa
de sptima potencia .
Esta disminucin pronunciada de la fuerza atractiva
al aumentar la distancia explica porqu es mucho
ms fcil fundir o vaporizar una sustancia no polar
que una sustancia inica , donde la fuerza atractiva
dominante vara con el inverso del cuadrado de la
distancia de separacin.
W.Retegui 53
Para los tres tipos de interacciones que se pueden presentar
tenemos : i-j, i-i, j-j

i
ij k '
6
j

r
2
ij k '
6
i

r
2
ij k ' j

r6
W.Retegui 54
El potencial atractivo entre dos molculas de distinta
naturaleza viene dado aproximadamente por la media
geomtrica de los potenciales entre molculas iguales a
la misma distancia.

ij (ii jj ) 1/ 2

W.Retegui 55
Para tener en cuenta las fuerzas tanto repulsivas
como atractivas entre molculas no polares , se
suele suponer que la energa potencial total es la suma
de los dos potenciales :

A B
Total Re pulsiva Atractiva n m
r r
W.Retegui 56
PARA GASES REALES :Energa Potencial de Lennard Jones .

12 6
4 ( ) ( )
r r
*Para grandes separaciones entre las molculas entonces
r>> , predomina la fuerza de atraccin.
Si las molculas se encuentran prximas entonces r <<
predomina la fuerza de repulsin.
Distancia de aproximacin :
Potencial mnimo : = min
n= 12 , m=6
W.Retegui 57
W.Retegui 58
PROPIEDADES DE TRANSPORTE PARA SUSTANCIAS REALES

TM
2.6693 x10 21

1
2

PARA UN GAS PURO:


= viscosidad absoluta (gr/cm.seg)
M= peso molecular (gr/mol-gr)
= dimetro de colisin
1= colisin integral ,funcin de T *
T * = temperatura reducida = kT/
T = temperatura absoluta K
/T = parmetro del potencial en K

W.Retegui 59

0.77Tc
k
Tc 1 / 3
0.841(Vc ) 1/ 3
2.44( )
Pc

1.15Tb
k
1.17(Vb ) 1/ 3

W.Retegui 60
DIMETRO DE COLISIN

Gas /k,K x10 -8 cm Gas /k,K x10 -8 cm


Aire 97 3.617 CHCl3 327 5.43
Aire 124 3.418 CO 110 3.59
Br2 520 4.268 CO2 190 3.996
CCl4 327 5.881 CS2 488 4.438
CH4 137 3.882 D2 39.3 2.948
C2H2 185 4.221 F2 112 3.653
C2H4 205 4.232 H2 38 2.915
C2H6 230 4.418 HCl 360 3.305

W.Retegui 61
INTEGRAL DE COLISION

W.Retegui 62
CONDUCTIVIDAD TERMICA
Frmula de Chapman-Enskog

PARA UN GAS MONOATOMICO (cal/cm.s.c) :

20 T /M
k 1.989 x10
1
2

PARA UN GAS POLIATOMICO


15 R 4 CV 3
k ( )( )
4 M 15 R 5

Cv cal / mol.K
W.Retegui 63
DIFUSIVIDAD PARA MEZCLAS BINARIAS

1 1
3
0.5T
A
M M B
DAB 2.628 x10 19
P 2 AB 2

AB 0.5( A B )

AB A B T*
T
AB
k k k ( )
k

W.Retegui 64
VISCOSIDAD PARA MEZCLAS DE GASES D BAJA

n
xi i
mezcla n
i 1
x
j 1
j ij

2
1 M i 1/ 2 i 1/ 2 M j 1/ 4
ij (1 ) 1 ( ) ( )
8 Mj j Mi

W.Retegui 65
Ejemplo: Estimar la viscosidad de una mezcla de gases
formada por , CO2 ,O2 y N2 .La presin y temperatura
son 1 atm y 293K respectivamente.

Compuesto xi M (g/cm.s)

CO2 0.133 44.01 1462x10 -7

O2 0.039 32.00 2031x10 -7

N2 0.828 28.02 1754x10 -7

W.Retegui 66
i j Mi/Mj i/j ij
1 1 1.000 1 1.000

2 1.375 0.727 0.730

3 1.571 0.834 0.727


2 1 0,727 1.389 1.394

2 1.000 1 1.000

3 1.142 1.158 1.006


3 1 0,636 1.2 1.370

2 0.875 0.864 0.993

3 1.000 1 1.000
W.Retegui 67
i j xi.ij
1 1 0.763
2
3
2 1 1.057
2
3
3 1 1.049
2
3

0.133 *1462 *107 0.039 * 203 *107 0.0828 *1754 *107


m
0.763 1.057 1.049
m 1714 *10 7 gr / cm.s

W.Retegui 68
CONDUCTIVIDAD CALORIFICA PARA MEZCLAS GASEOSAS A
BAJA DENSIDAD

n
xi ki
k mezcla n
i 1
x
j 1
j ij

2
1 M i 1/ 2 ki 1 / 2 M j 1 / 4
ij (1 ) 1 ( ) ( )
8 Mj kj Mi

W.Retegui 69
MODELOS PARA EL CALCULO DE LA VISCOSIDAD PARA
COMPUESTOS ORGANICOS E INORGANICOS BASADOS EN
METODOS NUMERICOS

PARA GASES : = f(T)


La viscosidad (micropoises) de gases como una
funcin exclusiva de la temperatura (K)fue
correlacionado a partir de datos experimentales
aplicando mtodos numricos basados en la tcnica
de los mnimos cuadrados .

gas A BT CT 2

W.Retegui 70
PARA LIQUIDOS

Log (liq ) A ( B / T ) CT DT 2

A, B, C y D : coeficientes determinados por


regresin.
T : temperatura absoluta en K.
La viscosidad de lquidos esta dada en
centipoises.
W.Retegui 71
MODELOS PARA EL CALCULO DE LA CONDUCTIVIDAD
TERMICA PARA COMPUESTOS ORGANICOS E
INORGANICOS BASADOS EN METODOS NUMERICOS

PARA GASES :
k gas A BT CT 2

k = W/m.K
A , B y C : coeficientes de regresin
T : temperatura absoluta en K.

W.Retegui 72
PARA COMPUESTOS ORGANICOS LIQUIDOS (k = w/m.K)

2/7
T
Log (kliq ) A B 1
C

PARA COMPUESTOS INORGANICOS SOLIDOS Y LIQUIDOS (k : w/m.K )

k A BT CT 2

W.Retegui 73
PROPIEDADES PARA LIQUIDOS : DIFUSIVIDAD Y VISCOSIDAD

B 1
( )( )
B 1
D ( )( )
Ae R T
Ce R T
T
D : difusividad de masa : m 2 /s
.viscosidad en gr/cm.s)
A : funcin de la densidad del fluido para el transporte de masa.
C : funcin de la densidad del fluido para el transporte de cantidad de
movimiento.
B : funcin de la energa relacionada con el calor latente de
vaporizacin.
R : constante universal de los gases .

W.Retegui 74
EFECTOS ESTRUCTURALES

Las fuerzas intermoleculares entre molculas no esfricas


tiene ms importancia en el estado lquido y dependen de la
distancia entre los centros , as como tambin de la
orientacin relativa de las molculas .
El efecto de la forma molecular es ms importante a
temperaturas bajas y para distancias intermoleculares
pequeas.
Existen diferencias significativas entre los puntos de
ebullicin de los ismeros de alcanos : un ismero ramificado
tiene un punto de ebullicin menor que un alcano lineal y ,
cuanto ms ramificada sea la cadena , ms bajo ser el punto
de ebullicin.

W.Retegui 75
PUNTOS DE EBULLICION

PENTANOS
c c c c c, Teb 36 C
c
c c c, Teb 28 C
c
C
c c c, Teb 9.5 C
C

W.Retegui 76
HEXANOS
c c c c c c, Teb 69 C
c c c c c, Teb 60 C
C

c c c c c, Teb 63 C
C
C
c c c c, Teb 50 C
C

c c c c, Teb 58 C
C C

W.Retegui 77
FUERZAS QUIMICAS ESPECIFICAS
Adems de la fuerzas intermoleculares de origen fsico, existen fuerzas
especficas de atraccin que conducen a la formacin de nuevas
especies moleculares denominadas fuerzas qumicas.
Un ejemplo de estas fuerzas es la existencia entre cloruro de hidrgeno
(HCl) y el amoniaco (NH3); en este caso las especies entran en
contacto y reaccionan para formar una especie nueva llamada cloruro
de amonio (NH4Cl) .
Estas fuerzas , constituyen la base de toda ciencia de qumica. Hay
muchos tipos de efectos qumicos especficos que tienen gran
importancia , por ejemplo la solubilidad del cianuro de cobre , cianuro
de plata aumenta notablemente si se aade a la disolucin cianuro de
potasio debido a la formacin de complejos de K[Cu(CN)2] y de
K[Ag(CN)2] respectivamente.
La principal diferencia entre las fuerzas qumicas y las fuerzas fsicas
esta en el criterio de saturacin. Las fuerzas qumicas se saturan y las
fsicas no.

W.Retegui 78
La naturaleza de saturacin de las fuerzas qumicas est ntimamente
conectada con la teora del enlace covalente y con la ley de las
proporciones mltiples que establece la relacin de tomos en una
molcula como un nmero pequeo y entero.
Si dos tomos de hidrgeno se acercan , hay una gran posibilidad de
formar una molcula de hidrgeno ( H2), si esto sucede no hay
posibilidad alguna de formar una molcula (H3). Por lo tanto la fuerza de
atraccin entre los tomos de hidrgeno se satisface o se satura.

W.Retegui 79
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1. Termodinmica Molecular de los Equilibrios de Fases , John
M.Prausnitz , 3 a edicin ,Prentice Hall , 2000.
2.Transport Phenomena second edition, R.Byron.Bird,John Wiley
and Sons,Inc, 2002
3.Principios de Operaciones Unitarias , Alan Foust ,Compaa
Editorial Continental , 1998 .
4.Chemical Properties Handbook,Physical,Thermodynamic,
Environmental, Transport,Safety,and Health Related Properties for
Organic and Inorganic Chemicals,Carl L.Yaws, MCGraw-Hill,

W.Retegui 80

Potrebbero piacerti anche