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INTRODUCCIN
1
econmica y ambientalmente viable, comparada con las tcnicas convencionales de
oxidacin a presin, tostacin y oxidacin qumica (DHugues et al., 1997; Das and
Sen, 2001, Gonzlez et al., 2003).
En Colombia son pocos los trabajos que se han propuesto en este campo, slo se han
realizado algunos estudios preliminares sobre el tema. En la Universidad Nacional de
Colombia - Sede Medelln se han venido desarrollando diversas investigaciones en el
campo de la biotecnologa y de las transformaciones mineralgicas mediadas por la
accin de microorganismos. En estos estudios se encuentran los proyectos:
Biooxidacin de sulfuros complejos mediada por bacterias como pretratamiento, para
el mejoramiento de la extraccin de valiosos va lixiviacin con cianuro de sodio, mina
El Zancudo, Titirib, Antioquia Colciencias U.Nal (2002-2004) (Mrquez et al., 2005)
y Recuperacin de Zn mediante lixiviacin bacteriana de esfalerita (var. marmatita)
proveniente de los residuos de explotacin aurfera en el distrito minero de Marmato,
Caldas, Colombia Colciencias- UNAL (2004-2007). Las tesis de maestra: Oxidacin
de concentrados de sulfuros metlicos provenientes de la mina La Maruja de Marmato,
Caldas, mediante una cepa nativa de Acidithiobacillus ferrooxidans (Muoz, 2002),
Biolixiviacin de sulfuros (pirita-arsenopirita) utilizando cepas nativas de acidfilos
como pretratamiento, para el beneficio de metales preciosos, Mina el Zancudo, Titirib,
Antioquia (Ossa, 2004) y Mineraloga del proceso de oxidacin bacteriana de
esfalerita, proveniente del distrito minero de Marmato (Caldas) (Zapata, 2006). Los
trabajos dirigidos de grado: Estudio de prefactibilidad tcnica y Financiera del proceso
de biolixiviacin para el mineral de la mina el Silencio, Segovia, Antioquia (Morales y
Noguera, 2001) y Estudio para la recuperacin de cobre en solucin mediante el
proceso de biolixiviacin aplicado a las colas de la mina El Roble (Carmen de Atrato),
utilizando la bacteria Acidithiobacillus ferrooxidans (Urea, 2005). En estos trabajos no
se ha realizado un estudio del comportamiento hidrodinmico y cintico del proceso de
biooxidacin de sulfuros.
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La biooxidacin es un proceso en el cual ciertos microorganismos oxidan y disuelven
los sulfuros a travs de mecanismos de accin directa e indirecta. Estos
microorganismos utilizan como fuente primaria de energa las especies reducidas de
hierro y azufre, y el CO2 como fuente de carbono para su sntesis celular. El
Acidithiobacillus ferroxidans es el microorganismo ms estudiado y utilizado en la
oxidacin bacteriana de minerales sulfurados (Rodrguez et. al., 2001; Tributsch, 2001;
Rodrguez et. al., 2003; Gonzlez et. al., 2004; Gmez y Cantero, 2005).
El depsito oro de la mina El Zancudo, esta constituido por una mena vetiforme,
histricamente considerada como un mineral refractario, explotada desde comienzos
del siglo pasado. La mina El Zancudo, esta localizada en el municipio de Titirib, latitud
norte 060404 y longitud oeste 754738, en el sudoeste Antioqueo, en las
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estribaciones de la cordillera central, al este del ro Cauca. En la actualidad, la
empresa CDI S.A. se encuentra en la zona realizando trabajos de exploracin y
explotacin (Gallego y Zapata, 2003).
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por medio del mtodo dinmico. Finalmente, se hizo la caracterizacin mineralgica de
los productos de la oxidacin bacteriana para determinar el grado de oxidacin de los
sulfuros y las nuevas fases formadas despus de la biooxidacin. La metodologa
aplicada en este estudio permiti dejar bases para posteriores estudios de escalado de
este tipo de procesos.
Con el fin de cumplir el objetivo general, se han planteado los siguientes objetivos
especficos:
Evaluar la influencia de la agitacin y aireacin en el proceso de biooxidacin de
sulfuros en un reactor de tanque agitado.
Evaluar el comportamiento hidrodinmico del proceso de biooxidacin de sulfuros
a escala de laboratorio a partir de un trazador adecuado para el proceso de
oxidacin bacteriana.
Evaluar la transferencia de oxgeno a partir de coeficientes cinticos del proceso
de biooxidacin de sulfuros.
Evaluar los cambios mineralgicos en el mineral por efecto de la oxidacin
bacteriana.
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2. REVISIN DE LITERATURA
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En la actualidad, se estima que la contribucin de la biolixiviacin es de
aproximadamente el 15, 13 y 25% de la produccin total del mundo de cobre, uranio y
oro, respectivamente. (Akcil, 2004)
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naturaleza fsica y/o qumica. La refractariedad qumica se debe a tres condiciones
(Gentina y Acevedo, 2005):
Minerales que contengan oro con: Sb, Pb, Ag, Pd, As, etc.
Minerales que contengan oro recubierto con pelculas finas de xidos de hierro,
cloruro de plata, compuestos de antimonio, manganeso o plomo.
Es por eso que cada depsito puede presentar un tipo especial de refractariedad, que
depende de los minerales asociados, sus texturas y tamao, tamao de los granos de
oro, etc. Por esta razn, es importante realizar una buena caracterizacin mineralgica
para definir los posibles problemas a ser enfrentados (Mrquez et al., 2002).
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2.3. MECANISMOS DE BIOOXIDACIN BACTERIANA DE SULFUROS
1
MS + H 2 SO 4 + O 2 MSO 4 + S O + H 2 O (2.2)
2
3
SO + O 2 + H 2 O H 2 SO 4 (2.3)
2
Donde M es un metal divalente.
Segn lo citado por Rodrguez et al. (2003), pese a la evidencia presentada a favor de
los microorganismos adheridos a la pirita por algunos autores, y la importancia de la
oxidacin directa de la pirita por los microorganismos durante las primeras fases de la
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lixiviacin, hay todava dudas de la contribucin del mecanismo directo de los
microorganismos adheridos en los procesos de disolucin de la pirita. En algunos
casos, el mecanismo de disolucin directo de la pirita ha sido rechazado. Recientes
estudios apuntan a que el mecanismo de biooxidacin indirecto como nico modo de
disolucin del mineral (Boon and Heijnen, 1993; Nyavor et al., 1996). En contraste,
afirma Rodrguez et al. (2003), varios autores han demostrado que la cintica de
biolixiviacin de la pirita puede ser aumentada mejorando el contacto entre los
microorganismos y la superficie del mineral (Monroy et al., 1995; Savic et al., 1999).
Todas estas contribuciones son en parte contradictorias, y esta es la principal razn
para que ambos mecanismos estn hasta ahora en controversia (Rodrguez et al.,
2003).
Figura 2.1. Modelo del mecanismo indirecto de contacto. Bacteria rodeada por su
capa de exopolmeros (EPS) y adherida a la superficie de una pirita. MC: Membrana
citoplasmtica. EP: Espacio periplsmico. ME: Membrana externa. Modificado de
Schippers y Sand (1999).
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2.3.1. Camino de las reacciones
2
FeS 2 + 6Fe 3 + + 3H 2 O S 2 O 3 + 7Fe 2+ + 6H + (2.6)
2 2
S2O3 + 8Fe 3 + + 5H 2 O 2SO 4 + 8Fe 2+ + 10H + (2.7)
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llevado acabo por la accin combinada de protones y hierro (III). Los protones inducen
la polarizacin del in sulfuro superficial y la liberacin del sulfuro es reforzada por la
transferencia de electrones al in frrico (Fe3+) (Sand and Gehrke, 2006). La esfalerita
puede disociarse en cido de acuerdo a las siguientes reacciones (Suzuki, 2001):
ZnS + 2H + Zn 2 + + H 2 S (2.8)
El H2S puede ser oxidado fcilmente por el Fe3+ a sulfuro con posible formacin
intermedia de polisulfuro.
Tributsch (1999) tambin reconoce que la oxidacin del mineral por parte de la
bacteria depende del tipo de sulfuro, debido a que estos presentan reacciones
diferentes. As, la esfalerita (ZnS), CdS, galena (PbS), covelina (CuS), oropimente
(As2S3), haverita (MnS2) son ms fcilmente solubilizadas, mientras la molibdenita
(MoS2), tungestenita (WS2), pirita (FeS2) no lo son. Lo anterior, puede ser explicado
sobre la base de que los minerales con sulfuros con estado de oxidacin S-2, como el
ZnS, CuS, CdS, PbS, As2S3, MnS2 tienen un nivel de mayor energa debido a un
estado de mayor oxidacin, donde la extraccin de electrones de la banda de valencia
por el in frrico (Fe3+) y los protones (H+) provoca la disolucin del sulfuro. Mientras
que en minerales con sulfuros con estado de oxidacin S-1, como la FeS2, RuS2, MoS2,
WS2, la extraccin de electrones provoca un aumento en el estado de oxidacin del
metal (aumento en el nivel de energa sin la dilucin del sulfuro) (Tributsch, 1999).
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Adicionalmente, Tributsch (2001) propuso tres estrategias para la biolixiviacin del
mineral (ver Figura 2.2):
Biolixiviacin indirecta: los microorganismos no son adheridos a la superficie
del mineral y su accin es regenerar el agente oxidante, in frrico (Fe3+).
Biolixiviacin de contacto: los microorganismos adheridos a la superficie del
mineral a travs de la capa polimrica extracelular facilitan el ataque al mineral
por la disolucin electroqumica y el hierro frrico.
Biolixiviacin cooperativa: los microorganismos adheridos a la superficie del
mineral cooperan con las clulas que estn libres en la solucin. La bacteria
adherida libera especies oxidables, las cuales son fuente de energa para los
microorganismos en solucin.
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Figura 2.2. Esquema de los distintos tipos de lixiviacin de un sulfuro segn Tributsch
(2001).
2.4. MICROORGANISMOS
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Los microorganismos acidfilos se clasifican de acuerdo al intervalo de temperatura
ptima de crecimiento en mesfilos, moderadamente termfilos y termfilos extremos.
Los microorganismos mesfilos crecen a una temperatura alrededor de 30 y 40 C. En
este grupo el Leptospirilum ferrooxidans es capaz de crecer a una temperatura de 45
C. Dentro de los microorganismos capaces de crecer a temperaturas mayores, se
encuentran los Sulfobacillus sp que son moderadamente termfilos (40 60 C). Los
termfilos extremos son capaces de crecer a temperaturas superiores a los 70 C
(Suzuki, 2001; Donatti, 2006). En la Tabla 2.1 se presentan la clasificacin de varios
microorganismos usados en los proceso de lixiviacin de sulfuros.
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hidrodinmicos, (ii) su baja velocidad de crecimiento comparada con las bacterias
mesfilas (Deveci, 2002).
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2.6. FACTORES QUE AFECTAN LA CINTICA DE BIOOXIDACIN DE
SULFUROS
2.6.1. pH
Valores de pH cercanos a 1.0 presentan una fuerte inhibicin del crecimiento del A.
ferrooxidans, lo que no ocurre con el A. thiooxidans, que presenta cadas en el pH de
sus cultivos incluso hasta menos de 1.0, debido a la produccin de cido sulfrico y a
su capacidad de tolerar una mayor acidez (Ossa, 2004; Gmez y Cantero, 2005).
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entre otros. Esta precipitacin depende fundamentalmente del pH, la composicin
inica y la concentracin del medio (Gmez y Cantero, 2005).
2.6.3. Temperatura
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durante la oxidacin de las especies reducidas del hierro y azufre (Das et al., 1999;
Acevedo, 2000; Rossi, 2001). La solubilidad del oxgeno en agua a 35 C es 8 g/m3 y
disminuye con el aumento en la concentracin de iones en la solucin y la temperatura
(Das et al., 1999). Tericamente la reaccin de oxidacin del hierro necesita 0.07 gr de
oxgeno por gramo de Fe(II) oxidado y esta cantidad no puede estar disponible en la
solucin considerando la baja solubilidad del oxgeno, por lo que ste debe ser
suministrado externamente (Das et al., 1999). El oxgeno debe ser suministrado a los
microorganismos a una velocidad por lo menos igual a su demanda. De no ser as, las
clulas crecern bajo limitacin de oxgeno, el crecimiento ser lineal en vez de
exponencial y podran daarse sus sistemas de transporte de electrones y fosforilacin
oxidativa (Acevedo y Gentina, 2005).
2.6.5. Nutrientes
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es suministrado a bajas velocidades, el crecimiento celular ocurrir a una menor
velocidad. El medio de cultivo 9K y T&K, son los medios ms empleado para el
crecimiento de los Acidithiobacillus (Gmez y Cantero, 2005).
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Otro factor que afecta la biooxidacin a altas densidades de pulpa en reactores de
tanque agitado es la baja relacin microorganismo/slido (Chandraprabha et al., 2002).
Segn lo citado por Deveci (2004), durante los procesos de mezcla en un reactor de
tanque agitado, el dao a las bacterias es causado predominantemente por la accin
de las partculas del slido sobre las clulas, resultando en la prdida de viabilidad de
la bacteria. La velocidad y magnitud de la conversin del sustrato en la biooxidacin
podra ser controlada por el nmero inicial de clulas, donde el uso de una poblacin
bacteriana activa grande como inculo, mitigara de alguna forma los efectos adversos
(Deveci, 2002). En reactores continuos de tanque agitado, la concentracin de la
poblacin bacteriana vara entre 103 a 109 (Das et al., 1999).
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2.6.9. Tamao de partcula
O 2 + 4H + + 4e 2H 2 O (2.10)
CuFeS 2 Cu 2 + + Fe 2 + + 2S O + 4e (2.11)
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2.7. PROCESOS INDUSTRIALES EN EL TRATAMIENTO DE SULFUROS
AURFEROS REFRACTARIOS
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BIOX: desarrollado por GENCOR de Sudfrica en la segunda mitad de la dcada de
los 70 e implementado a escala industrial en 1986 en la planta Fairview Sudfrica. El
proceso es operado a una temperatura de 40 C y usa cultivos mezcla de
Acidithiobacillus. En la actualidad el proceso es aplicado exitosamente en numerosas
operaciones entre las que se encuentra la planta de biooxidacin de sulfuros ms
grande, localizada en la mina Ashanti, Ghana, que tiene una capacidad de tratamiento
de 1000 toneladas por da.
Los procesos de biooxidacin ocurren en sistemas de tres fases, donde cada fase
tiene un propsito fundamental en la biooxidacin del mineral (Rossi, 2001). La fase
gaseosa suple los requerimientos de oxgeno para los microorganismos, ya que el
oxgeno es el responsable de llevar a cabo las reacciones porque acta como aceptor
final de electrones en la oxidacin global de los sulfuros. La fase acuosa es el medio
donde diferentes procesos elementales ocurren: crecimiento de microorganismos,
encuentro de las partculas slidas con los microorganismos, descarga de iones
metlicos, distribucin uniforme y efectiva del oxgeno y los nutrientes para la
oxidacin bacteriana. La fase slida es la mena finamente molida y concentrada
compuesta de sulfuros, los cuales sern oxidados y disueltos por accin de los
microorganismos (Acevedo, 2000; Rossi, 2001).
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pH en el interior del reactor (Hayward et al., 1997; Acevedo, 2000; Deveci, 2004;
Gonzlez et al., 2003).
En los ltimos aos se han estudiado diferentes tipos de impulsores y los efectos que
tienen en el metabolismo celular. La turbina Rushton, impulsor de flujo radial es el ms
usado y estudiado en los reactores industriales. Sin embargo, se ha demostrado que
estas turbinas provocan en la suspensin corrientes que causan mayor friccin entre
las partculas e inhibicin del crecimiento celular (Deveci, 2002; Deveci, 2004). Cuando
la mezcla de la suspensin es un factor importante, como en el caso de la
biooxidacin, la mejor alternativa es el uso de turbinas de flujo axial, ya que las
corrientes generadas por este tipo de impulsor causan un menor dao a las clulas.
Adems, estos impulsores tienen la ventaja de reducir el consumo de potencia de 35 a
50%, comparado con las turbinas de flujo radial para iguales condiciones de proceso
(Hayward et al., 1997), alcanzando al mismo tiempo una buena mezcla y suspensin
de slidos (Hayward et al., 1997; Acevedo, 2000).
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Una representacin esquemtica de la velocidad de aireacin y agitacin para un
sistema gas lquido se aprecia en la Figura 2.3. Diferentes modelos de flujo de gas
se desarrollan dependiendo de las velocidades relativas de aireacin y agitacin. Si la
velocidad del agitador N es baja y la velocidad de alimentacin de gas F es alta, los
patrones de flujo son dominados por la corriente de aire a lo largo del eje del agitador,
como se muestra en la Figura 2.3 (a). Este patrn de flujo permite la inundacin del
impulsor y ocasiona una mala mezcla y mnima dispersin del gas. Cuando la
velocidad del impulsor aumenta, se presenta un incremento en la dispersin del gas en
el lquido. En la Figura 2.3 (b) se aprecia la mnima velocidad del impulsor requerida
para dispersar completamente el gas. Con rpidos aumentos en la velocidad del
impulsor, pequeos patrones de recirculacin comienzan a aparecer, como se indica
en la Figura 2.3 (c) y 2.3 (d), hasta llegar al modelo de dispersin de gas ms
adecuado, Figura 2.3 (e) (Parakulsuksatid, 2000).
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Circulacin
secundaria
Aumento de N
Aumento de F
Segn lo expuesto por Nienow and Bujalski (1997), los impulsores axiales de bombeo
hacia arriba como la turbina de seis paletas inclinadas a 45 y la Lightnin A315 tienen
la habilidad de dispersar la fase gaseosa y suspender los slidos al mismo tiempo.
Esta caracterstica se debe a que la velocidad mnima para la suspensin de slidos
en condiciones aireadas (NJSG) y la velocidad de disipacin de energa especfica (JSG)
son menos sensibles a cambios en el flujo de aire, lo que evita la inestabilidad de la
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distribucin de slidos por cambios en la aireacin (Nienow and Bujalski, 1997).
Algunos autores han reportado que la propela marina es susceptible a la velocidad de
aireacin, lo que provoca valores ms altos en la velocidad mnima para la suspensin
de slidos en condiciones aireadas (Kasat and Pandit, 2005). El impulsor de flujo axial
Lightnin A310, es inestable para sistemas de tres fases debido a su fcil inundacin,
incluso a bajas velocidades de aireacin, aunque consume menos energa al
compararlo con los otros impulsores (Hayward et al., 1997; Kasat and Pandit, 2005).
Los impulsores de flujo radial crean una fuerte salida al exterior del impulsor normal al
eje de rotacin. Esta caracterstica de flujo crea dos zonas de circulacin una arriba y
otra debajo del impulsor (Figura 2.5). Esta fuerte descarga de flujo genera altos
esfuerzos cortantes y turbulencia en esta regin, provocando el dao celular. Estas
dos zonas de circulacin pueden producir gradientes y condiciones diferentes de
temperatura, pH y concentracin (Hayward et al., 1997). En los impulsores de flujo
axial, el esfuerzo cortante es menor que en el radial, lo que reduce el dao celular y la
generacin de zonas independientes en el interior del reactor (Hayward et al., 1997).
Adicionalmente, los patrones de flujo generados por el impulsor de flujo axial
favorecen ms fcilmente la suspensin de slidos que los formados por un impulsor
de flujo radial (Kasat and Pandit, 2005).
Figura 2.5. Patrones de flujo para un impulsor de flujo radial y de flujo axial (Hayward
et al., 1997)
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limitacin en la productividad de la bacteria durante la biolixiviacin, atribuyndole el
efecto inhibitorio a que el aumento de la velocidad de agitacin impide la adhesin
parcial de la bacteria al slido, como consecuencia de la excesiva turbulencia
producida.
Device (2002), estudio el efecto de la densidad de pulpa, tipo y velocidad del impulsor
en la viabilidad de las bacterias acidfilas, demostr que la magnitud de los efectos
adversos depende del tipo de impulsor, concentracin de slidos e intensidad de
agitacin. Encontr que bajo las mismas condiciones de operacin, el impulsor de flujo
axial (turbina de 4 paletas planas inclinadas 45) ocasion un menor dao celular que
el impulsor de flujo radial (turbina Rushton), esta diferencia fue debida al diseo del
impulsor y a los patrones de flujo generados por cada impulsor. Observ una mayor
prdida en la viabilidad de los microorganismos para porcentajes de pulpa mayores o
iguales al 20%, a altas velocidades (1200-2000rpm), debido a que el aumento en la
densidad de pulpa y la velocidad de agitacin podra incrementar la probabilidad y
frecuencia de la colisin entre las partculas. Por consiguiente, el dao celular es
causado predominantemente por la accin de las partculas sobre las clulas. Esta es
probablemente la razn de la limitacin del uso de densidades de pulpa mayores o
iguales al 20%, encontradas en la prctica de la biolixiviacin (Rossi, 2001; Device,
2002).
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concentrado de una mena refractaria de oro, en un reactor continuo de tanque agitado,
usando Acidithiobacillus ferrooxidans.
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(
NA = k L a C* C ) (2.12)
Donde:
NA : velocidad de transferencia de oxgeno por unidad de volumen de fluido (mol/m3 s)
kL : coeficiente de transferencia de masa en la fase lquida (m/s)
a : rea interfacial gas lquido por unidad de volumen de fluido (m2/m3)
(C* - C) : Gradiente de concentracin que promueve la transferencia (mol/m3), C* es la
concentracin de saturacin del oxgeno disuelto y C es la concentracin de oxgeno
en el medio lquido.
Zona Zona
estancada estancada
Burbuja
de gas
Reaccin
bioqumica
Clula
Lquido
Membrana
celular
Interfase Interfase
Gas-lquido Gas-lquido
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(Parakulsuksatid, 2000). Relaciones entre el KLa y parmetros como el dimetro de la
burbuja, velocidad del lquido, densidad, viscosidad y difusidad de oxgeno, han sido
investigadas ampliamente. Diferentes correlaciones empricas entre el coeficiente de
transferencia e importantes variables de operacin han sido desarrolladas
(Parakulsuksatid, 2000). La correlacin ms importante es la relacin entre el KLa y el
consumo de potencia.
a
Pg
k L a = K Vs b
(2.13)
V
Donde:
Pg: potencia en un sistema aireado (w)
V: volumen efectivo del reactor (m3)
Vs: velocidad superficial del aire (m/s)
K, a y b : factores empricos especficos para el sistema investigado.
32
agua y clulas (Parakulsuksatid, 2000). Adicionalmente, el oxgeno consumido para la
produccin de masa celular es difcil de medir, este parmetro se determina en funcin
del rendimiento de biomasa a sustrato y la estequeometra de la reaccin. Acevedo
(2000) estim el coeficiente de transferencia de oxgeno de la ecuacin
estequeomtrica de la principal reaccin de oxidacin de varios sulfuros usando el
coeficiente cintico de biomasa a sustrato determinado experimentalmente, y presenta
coeficientes estimados para la biooxidacin de hierro ferroso, calcocita (Cu2S), covelita
(CuS) y calcopirita (CuFeS). Para la mezcla de sulfuros, que es como se encuentran
los minerales normalmente en la naturaleza, los clculos estequeomtricos para
determinar el coeficiente de oxgeno por este mtodo podran ser difciles.
El mtodo de oxidacin con sulfato de sodio para determinar el KLa es una medida
indirecta para determinar la transferencia de oxgeno, porque no se realiza en
sistemas donde se est efectuando la reaccin biolgica, sino que emplea una
solucin con sulfito de sodio y como catalizador el sulfato de cobre, ajustando el flujo
de aire y la velocidad de agitacin para determinar la transferencia de oxgeno. El valor
de KLa determinado por este mtodo no es el valor verdadero del sistema de reaccin
(Parakulsuksatid, 2000).
33
2.9. COMPORTAMIENTO HIDRODINMICO DE UN REACTOR
Volumen de reactor V
t= = (2.14)
flujo volumetric o Q
Galvis (1990), seala que la eficiencia con la cual se realiza un proceso depende de la
adecuada seleccin y especificacin de las variables que lo afectan, particularmente,
las caractersticas hidrodinmicas del reactor en el cual se estn efectuando las
reacciones correspondientes. Adems, un adecuado comportamiento hidrodinmico
de una unidad de reaccin es condicin necesaria ms no suficiente para una buena
eficiencia del proceso (Galvis, 1990).
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Esta prueba brinda una valiosa informacin, siempre y cuando el trazador provoque
cambios detectables y medibles. Para conocer el comportamiento hidrulico de una
unidad de reaccin, se han definido tericamente funciones de distribucin tales como,
el tiempo de residencia (E) y la respuesta a una dosis instantnea de trazador (F).
Estas funciones, se determinan experimentalmente midiendo los cambios de
concentracin de trazador en el efluente a travs de un tiempo equivalente a tres
veces el tiempo terico de residencia del reactor. Es importante resaltar, que para
facilidades de clculo, las muestras se deben tomar en intervalos de tiempo iguales
(Levenspiel, 1981).
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Adems de esto, en la seleccin definitiva de la sustancia trazadora tambin se deben
tener en cuenta las concentraciones a usar, se prefieren las sustancias que se
requieren en menores concentraciones para evitar efectos adversos como la creacin
de corrientes de otra densidad y, en el caso de colorantes, manchas permanentes
(Avella, 2001).
Tericamente, existen dos tipos de flujo ideal, el flujo pistn y el flujo mezcla completa:
El flujo pistn ocurre cuando la velocidad del fluido es uniforme en toda la seccin
transversal del reactor, caracterizndose porque cada elemento de fluido que entra al
reactor para a travs de l, sin mezclarse con otros elementos que entren antes o
despus, existiendo la posibilidad de la presencia de mezcla lateral y no de mezcla a
lo largo de la trayectoria del flujo. Una condicin para exista flujo pistn es que el
tiempo de residencia sea el mismo para todos los elementos de fluido (Levenspiel,
1981).
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cero y consecuentemente el periodo de retencin en aquellos tiende a infinito. En la
prctica estos espacios muertos pueden presentar velocidades medibles, pero
sensiblemente menores que las predominantes en el resto de la unidad (Galvis, 1990).
Los cortocircuitos son aquella parte del flujo que presenta, en su paso por el reactor,
una velocidad que tiende a infinito y consecuentemente el periodo de retencin tiende
a cero. En la prctica, de manera aproximada, la fraccin del flujo en corto circuito
puede presentar periodos de retencin medibles, pero sensiblemente menores que los
correspondientes a la masa principal del lquido (Galvis, 1990).
37
operacin (Gonzlez et al., 2003; Jin Bo et al., 2005). Para el diseo de un reactor
debe tenerse especial consideracin en las caractersticas geomtricas de ste
(volumen til y geometra del tanque), inyector de gas (tipo, tamao y ubicacin),
agitador (tipo, nmero y velocidad), propiedades del fluido (densidad, viscosidad,
tamao y concentracin de partculas) y variables de operacin (flujo de aire, velocidad
superficial del gas, patrones de flujo, velocidad de agitacin y turbulencia) (Acevedo,
2000; Rossi, 2001; Gonzlez, 2003; Jin Bo et al., 2005).
La distancia del impulsor al fondo del reactor (C) y su dimetro, afectan los patrones
de flujo generados por el impulsor axial en el interior del reactor (Kasat and Pandit,
2005). Se ha encontrado que con impulsores grandes D = T/2 y distancias del agitador
al fondo del reactor altas, C = T/2, cambian los perfiles de velocidad axial y la
componente radial aumenta como se aprecia en la Figura 2.7 (a). Sin embargo, esto
no sucede para impulsores pequeos, D =T/3 en la misma ubicacin C =T/2, como se
muestra en la Figura 2.7 (c). Para impulsores grandes y distancias del impulsor al
fondo del reactor pequeas, C=T/3, los componentes del flujo radial disminuyen
(Figura 2.7 (b)).
Figura 2.7. Vectores de velocidad en el plano r-z generado por un impulsor de paletas
planas inclinadas 45. (a) D = T/2, C = T/2 (b) D=T/2, C=T/3 (c) D=T/3, C=T/2
(Jaworski et al.,2001).
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2.10.2. Control de temperatura
Bujalski et al. (1997) determinaron que los tiempos de mezcla simulados en un reactor
de tanque agitado son diferentes si la posicin del punto de alimentacin en la parte
superior del reactor vara radialmente. El tiempo de mezcla se refiere al tiempo
transcurrido desde la adicin de todos los componentes hasta que el contenido del
reactor ha alcanzado un grado especfico de uniformidad. El tiempo de mezcla es
importante para el diseo de un reactor y puede ser considerado como el tiempo de
transferencia de masa o el tiempo de reaccin en orden a evaluar el mecanismo del
proceso (Bouaifi and Roustan, 2001). Bujalski et al. (1997) establecieron que el
tiempo de mezcla disminuye moviendo el punto de alimentacin de la pared del reactor
a la parte media. La alimentacin en un punto cerca del impulsor es ms rpidamente
incorporada al flujo, luego la distribucin alrededor del volumen del tanque lleva menos
tiempo de mezcla.
39
inicial y la distribucin de los orificios pueden ser controlados por las caractersticas en
el diseo del inyector.
En la seccin circular deben instalarse deflectores en la pared, los cuales deben ser
tres o cuatro a 120 o 90, respectivamente. El ancho del deflector es normalmente
equivalente a 1/10 o 1/12 del dimetro del tanque (Mork, 2002; Kasat and Pandit,
2005). Sin deflectores el lquido puede formar un remolino en la parte central del
agitador, teniendo un mezclado real muy pequeo. La instalacin de deflectores
cambia efectivamente el flujo de rotatorio, el cual es esencialmente esttico a una
mezcla ms efectiva del flujo, disminuyendo la formacin de vrtices y remolinos
(Mork, 2002). Los deflectores tambin aseguran que el flujo atraviese la zona del
impulsor, donde los gradientes de velocidad son ms altos. Adicionalmente, los
deflectores promueven el flujo axial, permitiendo un mejoramiento en la velocidad de
mezcla (Mork, 2002; Kasat and Pandit, 2005).
40
3. METODOLOGA
El mineral fue preparado y suministrado por la empresa CDI, para esto se tom una
muestra representativa del socavn la Independencia en la mina El Zancudo,
actualmente en explotacin. La preparacin del mineral consisti en la reduccin de
tamao hasta 44m, pasante malla 325 y la concentracin de sulfuros en el mineral
se hizo hasta niveles de 80 %.
41
partcula se obtiene una mayor biooxidacin para el mineral, esto es natural, ya que
a medida que el tamao de partcula disminuye, aumenta el rea superficial y por
ende el nmero de sitios activos para la oxidacin bacteriana.
Para conocer las proporciones de los sulfuros que tena el mineral inicialmente se
hizo una caracterizacin mineralgica usando microscopia ptica y difraccin de
rayos X (DRX). La caracterizacin qumica se hizo con espectrometra de absorcin
atmica para determinar la concentracin de arsnico, hierro, cobre, zinc, plomo y
antimonio.
42
El cultivo se mantuvo en un intervalo de pH entre 1.5-1.9, con una temperatura de
35C y agitacin de 230 rpm en un agitador orbital.
NUTRIENTES 9K
Sulfato de Amonio 3.00 g/L
Sulfato de magnesio 0.50 g/L
Fosfato de potasio 0.50 g/L
Cloruro de potasio 0.10 g/L
Nitrato de calcio 0.01 g/L
a
Sulfato ferroso 33.33 g/l
b
Azufre 10.00 g/L
a
La solucin de sulfato se esteriliz por filtracin.
b
El azufre se esteriliz en horno a una temperatura de 95 C
43
una intensa agitacin ocasiona mayor friccin entre las partculas y por ende una
inhibicin del crecimiento celular (Gonzlez et. al., 2003; Deveci, 2004).
Por lo anterior, para el desarrollo adecuado de estos procesos se deben encontrar los
niveles de agitacin y aireacin que proporcionen una suspensin efectiva de los
slidos y buena dispersin del oxgeno disuelto, de tal manera que no afecte
notablemente la actividad celular de los microorganismos.
44
En este estudio los ensayos de biooxidacin se sometieron a diferentes niveles de
agitacin y aireacin durante el mismo tiempo, con el propsito de determinar las
condiciones de operacin que proporcionaban la mayor cantidad de iones en solucin
y oxidacin bacteriana. El tiempo seleccionado para los ensayos fue de 10 das,
tiempo en el cual, se espera halla crecimiento celular y oxidacin del mineral.
El tamao del inculo fue 500ml (10%V/V), el cultivo creci previamente en un agitador
orbital (pH 1.5-1.9, 35C, 230 rpm y 15% pulpa), la concentracin de microorganismos
adicionada al reactor en los ensayos fue alrededor de 1109 clulas/ml, el nmero de
microorganismos se contabiliz en cmara de Neubauer.
El proceso se monitoreo cada dos das y se midi hierro total, hierro ferroso, sulfato y
el Eh. El pH del medio fue controlado entre 1.7 0.1 por la adicin de cido sulfrico y
hidrxido de sodio. La temperatura se mantuvo en un valor de 35C. Para realizar los
45
anlisis qumicos, se tomaron volmenes iguales de muestra en diferentes puntos del
reactor como se aprecia en la Figura 3.1, estos volmenes se mezclaron para obtener
una muestra representativa del reactor.
Figura 3.1. Puntos de muestreo del reactor para los ensayos de biooxidacin
46
N A D2
N Re = (3.1)
Donde:
: La densidad del medio
: La viscosidad del medio
NA: La velocidad rotacional del impulsor en revoluciones por segundo (rps)
D: El dimetro del impulsor
En flujo turbulento, la intensidad del esfuerzo que acta sobre los microorganismos
esta relacionada a el tamao relativo de los mas pequeos eddys o remolinos
generados en el sistema comparado con el tamao de los microorganismos (Cruz et.
al., 1998; Deveci, 2002; Deveci, 2004; Maringa et. al., 2004). El tamao de los
remolinos en la micro-escala de turbulencia se determin de la siguiente forma:
1
3 4
=
(3.2)
47
= N p N A3 D 2 (3.3)
1
2
= (3.4)
Variables controlables
Velocidad de agitacin (rpm)
Velocidad de aireacin (vvm)
Variables de respuesta
3+
Aumento en la concentracin de iones en solucin (Fe , SO42-).
48
Variables fijas
La especie y cepa bacteriana
Los medios de cultivo y concentracin de nutrientes
La temperatura
El pH del medio
Densidad de pulpa y tamao de partcula del sustrato
El tiempo de crecimiento y desarrollo bacteriano
La composicin qumica y mineralgica del sustrato
El tipo de reactor
Tipo y nmero de impulsores.
Tipo y numero de deflectores
Tipo y posicin del inyector
Agitacin Aireacin
Mineral
3+
BIOOXIDACIN Fe solucin
SO 24- solucin
49
Diseo factorial 22 aumentado en los puntos centrales.
El diseo empleado para recopilar los datos experimentales fue un diseo factorial 22
aumentado en cuatro puntos centrales. Las medidas repetidas en el centro se usaron
para estimar el error experimental.
b ab
Alto (3.0 vvm)
Velocidad de aireacin, B
1.8 vvm
Velocidad de agitacin, A
Figura 3.3. Diseo factorial 22 aumentado con cuatro puntos centrales y las
condiciones experimentales evaluadas.
50
Determinar efectos cuadrticos puros (curvatura).
Donde:
Yijk : Aumento en la concentracin de sulfato y hierro frrico en solucin en el interior
del reactor.
: Aumento en la concentracin promedio de sulfato y hierro frrico en solucin en el
interior del reactor.
i : Efecto del i esimo nivel de la agitacin sobre el aumento en la concentracin
promedio de sulfato y hierro frrico en el interior del reactor.
j : Efecto del j esimo nivel de la aireacin sobre el aumento en la concentracin
promedio de sulfato y hierro frrico en el interior del reactor.
()ji : Efecto de la interaccin del j esimo nivel de la aireacin con el i esimo nivel
de la agitacin sobre el aumento de la concentracin promedio de sulfato y hierro
frrico en solucin en el interior del reactor.
: Componente o error aleatorio.
Prueba de hiptesis
51
en el proceso de biooxidacin, se consider un nivel de confianza del 95% o
probabilidad de error tipo I (= 0.05), es decir, una probabilidad de rechazar las
hiptesis nulas planteadas cuando realmente estas son verdaderas, lo que
proporciona buena informacin sobre el proceso.
H o : 1 = 2 = 3 = 0
H 1 : Al menos un i 0
Se rechazara la hiptesis nula Ho, si y slo si, Fo> F, a-1, ab(n-1) o valor p < =0.05
H o : 1 = 2 = 3 = 0
H 1 : Al menos un ij 0
Se rechazara la hiptesis nula Ho, si y slo si, Fo> F, b-1, ab(n-1) o valor p < =0.05
Se rechazara la hiptesis nula Ho, si y slo, si Fo> F , (a-1)(b-1), ab(n-1) o valor p <
=0.05
52
4. Cual es la mejor combinacin de los niveles de agitacin (factor A) y aireacin
(factor B) que generan el mayor aumento en la concentracin de hierro frrico y
sulfato en solucin en el proceso de biooxidacin en un reactor de tanque
agitado?. Estadsticamente, esto equivale a construir una superficie de respuesta
definida por ambos factores y determinar en qu regin del plano definida por AxB
se satisface esta condicin.
Para la estimacin de los trminos del modelo estadstico, se hizo la Tabla de Anlisis
de Varianza, ANOVA, con la ayuda del paquete estadstico STATGRAPHICS PLUS
5.1 y el programa R Project.
53
Tabla 3.3. Orden de ejecucin de las condiciones experimentales
Orden Condiciones Agitacin (rpm) Aireacin (vvm)
1 3 384 3.0
2 5 722 1.8
3 4 1060 3.0
4 7 722 1.8
5 2 1060 0.6
6 1 384 0.6
7 6 722 1.8
8 8 722 1.8
F
DR = (3.6)
V
Donde
DR: velocidad de dilucin del reactor (d-1)
F: Flujo total de alimentacin (l/d)
V: Volumen efectivo del reactor (l)
54
Se deben ajustar las condiciones de operacin del reactor en continuo, tal que, la
velocidad de flujo de las clulas a la salida del sistema sea igual a su velocidad de
crecimiento dentro del sistema para que el estado estacionario pueda ser alcanzado
(Rossi, 1990). Por lo anterior, un sistema continuo permite controlar el proceso a un
valor de velocidad especfica de crecimiento (), esto se logra fijando la velocidad de
dilucin (Rossi, 1990; Gmez and Cantero, 2003).
DR = (3.7)
En esta fase se espera monitorear los slidos producto de la oxidacin bacteriana para
las mejores condiciones de operacin encontradas con el diseo experimental, con el
objetivo de obtener informacin acerca del grado de oxidacin de cada sulfuro, as
como la semicuantificacin de las fases minerales preexistentes y generadas despus
de la biooxidacin por medio del uso de los datos obtenidos por difraccin de rayos X
(DRX), microscopa electrnica de barrido con analizador en estado slido (SEM/EDX)
y microscopia electrnica de barrido en el modo de electrones electro-proyectados
(SEM/BSE).
55
Por medio de DRX y SEM/EDX se realiz la semi-cuantificacin de las fases minerales
preexistentes y generadas en el proceso. El SEM/BSE permiti observar las texturas y
las micro-estructuras, antes y despus del proceso de oxidacin bacteriana.
Para realizar los anlisis en SEM se emple el microscopio electrnico de barrido Jeol
5910 JSM.
Para los anlisis de DRX se uso un difractometro PANalytical xpert PRO MPD. Todos
los difratogramas se realizaron bajo las mismas condiciones: 0.017 tamao de paso,
un tiempo por paso de 14.2 segundos, un ngulo de barrido entre 5 y 140.
Preparacin de muestras:
Molienda en mortero para anlisis por difraccin de rayos X (DRX).
Preparacin de secciones pulidas para la evaluacin en microscopa
electrnica de barrido con analizador de estado slido (EDX).
3.3.4. Cianuracin
56
3.4. CARACTERIZACIN HIDRODINMICA DEL REACTOR DE BIOOXIDACIN
CONTINUO DE TANQUE AGITADO
57
espectroscopia de adsorcin atmica y no interacta con el mineral o la solucin
(Andrade and Hodouin, 2005). Se seleccion el cloruro de litio como trazador en el
reactor, porque las pruebas preliminares demostraron que esta sustancia no fue
absorbida por la superficie de los slidos. Adicionalmente, cumple con todos los
criterios para la seleccin del trazador (numeral 2.9).
Las propiedades fisicoqumicas del cloruro de litio LiCl se presentan en la Tabla 3.4
(Avella, 2001).
58
3.4.1.5. Mtodos de anlisis
Curva E. Los elementos del fluido siguen diferentes caminos (lneas de corriente) a
travs del reactor, cada una con tiempo de permanencia diferente. La distribucin de
estos tiempos en la corriente de salida se denomina funcin de distribucin de tiempos
de residencia o curva E (Levenspiel, 1981).
C (t ) Ci
E (t ) = = (3.8)
Ci ti
C (t )dt
0
Donde:
Ci: Concentracin de trazador en el efluente en el instante ti
ti: Intervalo de tiempo entre ti+1 y ti
59
La curva de distribucin normalizada que representa la funcin de distribucin de edad
del trazador en el efluente (Figura 3.4), tiene como restriccin que el fluido slo entre y
salga del reactor una vez (Avella, 2001).
TRH
E
Fraccin de corriente
de salida con t>t1
rea total = 1
t1 t
Figura 3.4. Curva de distribucin del tiempo de residencia para un fluido que pasa a
travs de una unidad de reaccin.
El tiempo medio de residencia para un reactor puede ser representado por medio de la
funcin de distribucin de tiempos de retencin, E(t) y se puede calcular as
(Levenspiel, 1981):
tE (t )dt C t t
i i i
tm = 0
(3.9)
C t
i
E (t ) dt
0
Donde:
tm: Tiempo medio de residencia
t
= (3.10)
tm
60
concentracin alrededor del tiempo medio de residencia (Szeqkely and Themelis,
1971; Levenspiel, 1981).
(t t ) C t t C t
2 2
2
= i m i i i i i
tm
2
(3.11)
C t i C t
i i i
2
2 = 2
(3.12)
tm
E ( ) = tm E (t ) (3.13)
C ( ) = E( ) (3.14)
61
Adicionalmente, en este estudio se planteo el modelo de tanques en paralelo para
evaluar el comportamiento hidrodinmico del reactor.
Modelo de dispersin
C 2C
= De 2 (3.15)
t x
C De 2 C C
= (3.16)
uL Z 2 Z
Donde:
L: La longitud total del reactor
z: La longitud relativa del reactor, z = x l
u: Velocidad promedio del liquido en el reactor
_
: Tiempo adimensional, = t t = t u L
(1 )2
c 1 4 ( De / uL )
C= = e (3.17)
Q / V 2 (De / uL )
62
Donde:
De /uL 0 , Dispersin baja, representa flujo pistn en el reactor.
De /uL , Dispersin alta, representa flujo completamente mezclado en el reactor.
En la Figura 3.5 se aprecia las curvas de C determinadas con la ecuacin (3.17) para
diferentes valores del numero de dispersin (De /uL).
2.0
Flujo en pisn Dispersin pequea
D/uL=0 D/uL=0.002
1.5
1.0
C
Dispersin grande
D/uL=0.2
0.5
0
0.5 1.0 1.5 2.0
0
=t/ t
Figura 3.5. Curvas de C para distintas intensidades de retromezcla predichas por el
modelo de dispersin.
63
Para flujo disperso en el interior del reactor el nmero de dispersin se determin
usando el valor de la varianza adimensional calculado con la ecuacin (3.12) de la
siguiente forma (Levenspiel, 1981):
Este modelo supone que el reactor se puede representar por varios tanques de mezcla
completa ideales del mismo tamao en serie. El nmero de tanques en serie que
mejor se ajuste a la respuesta de la curva de trazador esta dado por N, el cual se
determin usando la varianza adimensional calculada con la ecuacin (3.12) y la
relacin representada por la ecuacin (3.19) (Levenspiel, 1981; Dierberg et al., 2005).
1
2 = (3.19)
N
N 1
N t
E = N e N (t tm ) (3.20)
(N 1)! t m
E = e (3.21)
64
Modelo de tanques agitados en paralelo
(1 f )
q
ti ti
( )
1 f q ti ti
f q ti
2 ti
3
E (t ) = e 1 e 2 e 2 +
1
e (3.22)
( 1 2 ) ( 1 2 ) 2 2 3
2 3
Donde:
1: Tiempo medio de residencia en el reactor de tanque agitado grande (h).
2: Tiempo medio de residencia en cada uno de los reactores de tanque agitado
pequeos unidos en serie con el tanque grande (h).
3: Tiempo medio de residencia en cada uno de los tres reactores de tanque agitado
unidos en serie (h).
fq: Fraccin del flujo por la parte superior.
f1-q: Fraccin del flujo por la parte superior.
ti: Tiempo i en el que es tomada la muestra en el efluente del reactor (h).
65
3.4.2.3. Balance de masa para el trazador
Para llevar a cabo el balance de masa del trazador en el reactor se debe tener en
cuenta:
Caudal constante a la entrada y a la salida.
Tasa de variacin de la concentracin del trazador dentro del reactor.
Variacin del tiempo.
Por medio de este balance se llega a la ecuacin (3.23) que representa el porcentaje
de trazador recuperado.
% recuperado =
QC t
i i
(3.23)
C oV
Donde:
Q: Caudal de entrada y salida del reactor, l/h
Co: concentracin de trazador inicial adicionada el reactor, mg/l
66
El clculo del KLa se basa en un balance de material del oxgeno disuelto en el medio
lquido. La relacin entre el oxgeno disuelto en el medio lquido y el tiempo se aprecia
en la Figura 3.7. Antes del punto A los microorganismos estn sometidos a unas
condiciones de agitacin y aireacin en el reactor, en el punto A la aireacin es
suspendida y la concentracin de oxgeno disminuye linealmente como lo muestra la
pendiente de la lnea AB, debido a la velocidad de consumo de oxgeno de los
microorganismos. En el punto B, el aire es nuevamente bombeado al cultivo y la
concentracin de oxgeno aumenta en funcin del tiempo. La curva BC representa la
diferencia entre la velocidad de transferencia de oxgeno y la velocidad de consumo de
oxgeno de las clulas en el medio (Parakulsuksatid, 2000).
dC
dt
( )
= k L a C C qo X (3.24)
Donde:
qo : la velocidad especifica de consumo de oxgeno (mmolO2/gcelulas h)
67
C*: Concentracin de oxgeno disuelto saturado
C: concentracin de oxgeno disuelto en el medio lquido.
1 dC
C= + qo X + C (3.25)
k L a dt
68
4. RESULTADOS Y DISCUSIN
Para conocer las proporciones de los sulfuros que tena inicialmente el mineral, se hizo
una caracterizacin mineralgica usando microscopa ptica de luz plana polarizada
(modo de luz reflejada) (MOLPP/LR) y anlisis por difraccin de rayos X (DRX). La
caracterizacin qumica se hizo por medio de espectrofotometra de absorcin atmica
(AAS), con el fin de determinar los porcentajes de los principales elementos presentes
en los sulfuros de la mena (arsnico, hierro, cobre, zinc, plomo y antimonio).
69
1500 Pirita
Arsenopirita
1400
Esfalerita
1300 Galena
Moscovita
1200
Cuarzo
1100
Dolomita
1000
Caolinita
Aragonita
Lin (Counts)
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
11 20 30 40 50 60 70
2-Theta - Scale
C:\WINDOWS\Escritorio\DRX NATALIA\MUESTRASINTTO.ASC - File: MUESTRASINTTO.RAW - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.008 - End: 70.00
Operations: Bezier Background 1.000,1.000 | Import
70
4.2. ACLIMATACIN Y ADAPTACIN DE LOS MICROORGANISMOS AL
MINERAL
Como se aprecia en las Figuras 4.2 y 4.3, el comportamiento de los blancos mostr
una variacin entre un potencial redox de 180 y 250 mV, indicando que no hubo
oxidacin bacteriana del mineral en los blancos, como era de esperarse.
71
600
500
A.ferroxidans 9K
A. thiooxidans 9K
400
A. ferrooxidans 4% pulpa
Eh (mv)
A. thiooxidans 4% pulpa
300 Blanco 4% pulpa
A. ferroxidans 6% pulpa
200 A. thiooxidans 6% pulpa
Blanco 6% pulpa
100
0
0 50 100 150 200
Tiempo (h)
600
Replica 1 (6% pulpa)
72
4.3. PROCESO DE BIOOXIDACIN EN UN REACTOR DE TANQUE AGITADO
14
384 rpm - 3.0 vvm
73
en cada tratamiento durante los 10 das de oxidacin bacteriana. Los mayores
porcentajes de hierro total en solucin se lograron para la condicin del punto central
del diseo experimental (722 rpm 1.8 vvm), obteniendo en promedio 23.14 % del
total. A altas velocidades de agitacin se alcanzaron los menores porcentajes de hierro
total en solucin, 10.51 y 12.01 % Fe, para velocidades de aireacin de 0.6 y 3.0 vvm,
respectivamente. Es importante notar que en la Tabla 4.3 se contabiliz nicamente la
cantidad de hierro total en solucin y no el que precipit durante el proceso,
principalmente en la forma de sulfatos de hierro, tipo jarosita. Sin embargo, bajo
condiciones controladas de pH entre 1.6 1.8, como en este caso, la magnitud de la
precipitacin de estos compuestos puede disminuir, como lo sugieren algunos autores
(Das et al., 1999; Gmez y Cantero, 2005; Daoud and Karamanev, 2006).
74
14
Fe+3 (384rpm-3.0vvm)
Fe+2 (384rpm-3.0vvm)
12 Fe+3 (722rpm-1.8vvm)
Fe+2 (722rpm-1.8vvm)
10 Fe+3 (1060rpm-3.0vvm)
Concentracin (g/l)
Fe+2 (1060rpm-3.0vvm)
Fe+3 (722rpm-1.8vvm)
8
Fe+2 (722rpm-1.8vvm)
Fe+3 (1060rpm-0.6vvm)
6 Fe+2 (1060rpm-0.6vvm)
Fe+3 (384rpm-0.6vvm)
4 Fe+2 (384rpm-0.6vvm)
Fe+3 (722rpm-1.8vvm)
Fe+2 (722rpm-1.8vvm)
2
Fe+3 (722rpm-1.8vvm)
Fe+2 (722rpm-1.8vvm)
0
0 48 96 144 192 240 288
Tiempo (h)
Figura 4.5. Concentracin de hierro frrico y ferroso en solucin para cada tratamiento
de biooxidacin.
En este sentido, varios autores han mostrado las ventajas de la etapa de adaptacin
de los microorganismos, la adicin inicial del in ferroso en el proceso de biooxidacin
75
y el mantenimiento constante del pH, con el fin de mejorar la actividad bacteriana en
este tipo de proceso (Chandraprabha et al., 2002; Ossa, 2004; Ossa et al., 2007).
76
sube el pH de la suspensin, afectando de esta forma, la accin de las bacterias y
retardando la oxidacin bacteriana en las primeras horas.
4Fe 2+ + O 2 + 4H + 4Fe 3 + + 2H 2 O
A. f
(4.1)
dC Fe3+ C Fe3+
Fe3+ = = (4.2)
dt t
Donde:
Fe3+: Velocidad de generacin promedio de hierro frrico, (g/lh).
77
CFe3+: Cambio de la concentracin de hierro frrico en la solucin, (g/l).
t: Intervalo de tiempo que se da el cambio de concentracin, (h).
En la Tabla 4.4 se aprecia que los ensayos realizados a altas velocidades de agitacin
(1060 rpm), presentaron las menores velocidades de produccin de hierro frrico. En
esta condicin de agitacin, se obtuvo una generacin de in frrico de 0.0201 y
0.0210 g/lh para una aireacin de 0.6 y 3.0 vvm, respectivamente. La produccin de
hierro frrico para bajas velocidades de agitacin (384 rpm), fue comparativamente
mayor, obtenindose valores de 0.0319 y 0.0279 g/lh, para una aireacin de 0.6 y 3.0
vvm, respectivamente. La velocidad de generacin de hierro frrico en solucin ms
alta se logr para las condiciones del punto central del diseo experimental,
correspondientes a 722 rpm y 1.8 vvm, alcanzando valores en promedio de 0.0413
g/lh, para las cuatro rplicas realizadas.
78
generada en el reactor, lo que es ms evidente para la condicin (1060 rpm 3.0 vvm)
debido a una mayor turbulencia cercana al impulsor. Aunque en ambas condiciones de
agitacin alta se aprecia la dispersin y distribucin del aire por todo el reactor, la
elevada turbulencia cerca del impulsor, sumada a la concentracin de slidos, podra
incrementar la probabilidad y frecuencia de colisin entre las partculas ocasionando
dao celular debido a la accin de las partculas sobre las clulas (Deveci, 2002;
Deveci, 2004; Liu et al., 2007), afectando de esta forma la generacin de hierro frrico
en solucin para altas velocidades de agitacin, de acuerdo con los resultados
obtenidos por Liu et al. (2007).
De otro lado, se pudo observar que el sistema a altas velocidades de agitacin alcanz
una suspensin completa de los slidos, ya que no se observaban zonas estancadas
en el fondo del reactor y el tiempo de permanencia de los slidos fue menor a 2
segundos (criterio para determinar la mnima velocidad de suspensin de slidos).
(Zwietering, 1958; Rossi, 2001; Gonzlez et al., 2003).
Con relacin a los resultados de la Tabla 4.4, se esperara que la generacin de hierro
frrico fuese mayor para altas velocidades de aireacin, debido a que el oxgeno
disuelto es indispensable para el proceso de oxidacin bacteriana. Los resultados para
una agitacin de 1060 rpm mostraron poca diferencia en los valores de generacin de
hierro frrico, 0.0201 y 0.0210 g/lh, para una aireacin de 0.6 y 3.0 vvm,
respectivamente. Esto se debido posiblemente a dos razones: (i) Para una velocidad
de aireacin alta, el tiempo de residencia del aire es menor que para una aireacin
baja, por lo que no se da el tiempo suficiente para una buena disolucin de oxgeno en
la solucin. (ii) una aireacin y agitacin alta generan una mayor turbulencia que la
producida para una velocidad de agitacin alta y aireacin baja, indicando que la
aireacin produce turbulencia aunque en menor medida que la agitacin.
79
0.6 vvm), fue mayor que la obtenida para una agitacin baja y aireacin alta (384
rpm 3.0 vvm). Esto se debe probablemente a que en las condiciones de 384 rpm
0.6 vvm, se logr una mayor dispersin parcial del aire y por ende un aumento en el
tiempo de residencia que favoreci la solubilidad de oxgeno en la solucin y la
generacin de hierro frrico. Al incrementar la aireacin a una velocidad de agitacin
constante, se disminuye progresivamente el tiempo de residencia del aire en el interior
del reactor, hasta que se alcanza la inundacin del impulsor (esta relacin entre la
agitacin y aireacin se describi en la Figura 2.3). Desde el punto de vista del
funcionamiento del reactor, para una agitacin de 384 rpm, no se logra una completa
dispersin de aire en el interior del reactor en ninguna de las condiciones de aireacin
consideradas, como se aprecia en las Figura 4.6 (c) y 4.6 (d). Adicionalmente, en esta
condicin de agitacin no se alcanz una suspensin completa de los slidos y por
ende se observ una gran cantidad de slidos en el fondo del reactor durante todo el
tiempo del ensayo, afectando la oxidacin bacteriana del mineral.
80
(a) 1060 rpm y 3.0 vvm (b) 1060 rpm y 0.6 vvm (c) 384 rpm y 3.0 vvm
(d) 384 rpm y 0.6 vvm (e) 722 rpm y 1.8 vvm
Figura 4.6. Patrones de flujo gas lquido con los niveles de agitacin y aireacin
seleccionados.
En la Figura 4.7, se presenta la relacin Fe3+/Fe2+ para cada una de las condiciones
evaluadas en el proceso de biooxidacin, estos resultados estn de acuerdo a los
valores obtenidos para la velocidad de generacin de hierro frrico en la Tabla 4.4,
donde los menores valores de la relacin de Fe3+/Fe2+ se alcanzaron para las
velocidades de agitacin alta (1060 rpm), debido a que en estas condiciones siempre
se presentaron mayores concentraciones de hierro ferroso en solucin, provocado
posiblemente por la inhibicin celular ocasionada por el ambiente generado a altas
velocidades de agitacin. La relacin Fe3+/Fe2+ para velocidades de agitacin baja e
intermedia fueron mayores que las obtenidas para agitaciones altas, como era de
esperarse. En la Figura 4.7 se muestra que los valores de la relacin Fe3+/Fe2+ de las
81
cuatro rplicas del diseo factorial (722 rpm 1.8 vvm) fueron ms altas que para las
dems condiciones a las 240 horas de oxidacin bacteriana.
60
50
Relacin Frrico/Ferroso
10
0
0 48 96 144 192 240 288
Tiempo (h)
Figura 4.7. Relacin de hierro frrico a ferroso para cada tratamiento de biooxidacin.
En la Figura 4.8 se aprecia que los valores de sulfato en solucin para las cuatro
rplicas presentaron una tendencia a seguir aumentado en las ltimas 48 horas de la
oxidacin bacteriana, mientras los tratamientos a velocidades de agitacin de 1060 y
384 rpm, mostraron una tendencia semi-parablica con un menor incremento en la
concentracin de sulfato en las ltimas horas. Este comportamiento se interpret como
debido a razones diferentes, en virtud de que el ambiente formado en las dos
condiciones de agitacin es distinto para microorganismos. Altas velocidades de
agitacin ocasionan una mayor inhibicin celular disminuyendo la generacin de hierro
82
frrico en la solucin con el tiempo y, en consecuencia, se ve afectada la oxidacin
qumica de sulfuro a sulfato producida por el in frrico. Una velocidad de agitacin
baja no ocasiona inhibicin celular a los microorganismos, en este caso, la oxidacin
bacteriana es afectada por la suspensin parcial del mineral. Para el tratamiento a 384
rpm y 0.6 vvm, se observa un aumento lineal de la concentracin de sulfato en
solucin durante las primeras 96 horas y este comportamiento se va estabilizando
hasta tener muy poca variacin en las ltimas 48 horas. Esto se debe a que hubo una
suspensin parcial de slidos y una gran cantidad de mineral permaneci en el fondo
del reactor, lo que provoco la oxidacin rpida del mineral parcialmente suspendido en
las primeras horas de biooxidacin, con la oxidacin del mineral sedimentado limitada,
en las ltimas horas, debido al poco contacto del hierro frrico con las partculas de
mineral.
90
0
0 48 96 144 192 240 288
Tiempo (h)
Figura 4.8. Concentracin de sulfato en solucin para cada uno de los tratamientos de
biooxidacin.
83
172.36 g/l para una densidad de pulpa de 15 %w/v. En la Tabla 4.5 se presenta la
concentracin y el porcentaje de sulfato total disuelto en la solucin y la velocidad de
generacin de sulfato para cada tratamiento. En la Figura 4.8 se observa que los datos
experimentales del sulfato en solucin presentan un menor ajuste lineal que el
obtenido para los valores de hierro total, por lo que la velocidad de generacin de
sulfato en solucin se determin como el promedio del cambio de la concentracin de
sulfato producida cada 48 horas.
84
se obtuvieron para los ensayos a altas velocidades, debido posiblemente a que las
relaciones de Fe3+/F2+, alcanzadas en estas condiciones fueron las ms bajas.
700
B (1060rpm-3.0vvm)
722rpm - 1.8vvm
300 B(722rpm-1.8vvm)
1060rpm - 0.6vvm
B(1060rpm-0.6vvm)
200
384rpm - 0.6vvm
B(384rpm-0.6vvm)
100 722rpm - 1.8vvm
0
0 48 96 144 192 240 288
Tiempo (h)
Figura 4.9. Potencial redox para cada tratamiento de biooxidacin y los blancos. B:
blancos
85
y sulfato son diferentes debido a la adicin del inculo, lo que ocasiona valores
diferentes del potencial redox.
86
1,5 6
5
1,3
Densidad (mg/l)
Viscosidad (cp)
4
1,1
Densidad
3
Viscosidad
0,9
2
0,7
1
0,5 0
0 48 95 143 192 240
Tiempo (h)
87
La rotacin de agitador transporta energa cintica de las paletas del impulsor al fluido,
energa se transforma en turbulencia y genera remolinos; se considera que el tamao
de los remolinos y el esfuerzo en el interior de la suspensin dependen de la
turbulencia y velocidad generada por el impulsor (Trujillo y Valdez, 2006). El esfuerzo
cortante se interpreta como la fuerza aplicada paralela a la superficie del
microorganismo, considerando que los incrementos en la velocidad de agitacin
producen un mayor esfuerzo en el fluido que afecta a los microorganismos (Rossi,
2001). Los tratamientos realizados a altas velocidades de agitacin (alto nmero de
Reynolds) presentan la mayor velocidad de disipacin de energa por unidad de masa
(46 W/kg), el menor tamao de los remolinos (34 m) y el mayor esfuerzo cortante (15
N/m2).
88
Por lo anterior, varios autores han estudiado el efecto del esfuerzo cortante y la
densidad de pulpa, bajo diferentes condiciones de agitacin, en la oxidacin de hierro
ferroso mediante bacterias acidfilas, con el fin de determinar si el dao celular es
ocasionado por el esfuerzo cortante generado por la variacin en la velocidad o por la
accin de partculas sobre los microorganismos. Deveci (2002, 2004) y Liu et al.
(2007), encontraron que la prdida de la actividad bacteriana en presencia de slidos
no debe ser atribuda directamente al esfuerzo hidrodinmico, sino a la colisin
partcula-partcula, promovida por la intensidad de agitacin. Deveci (2002), concluye
que la frecuencia de colisin de las partculas bajo una condicin dada de agitacin
podra ltimamente gobernar la magnitud del dao celular. El aumento en la
concentracin de slidos y la velocidad de agitacin podra incrementar la probabilidad
y frecuencia de colisin entre las partculas, y por ende, el dao celular.
El anlisis estadstico de los datos experimentales se realiz por medio del paquete
estadstico STATGRAPHICS PLUS 5.1 y el programa R Project.
89
de hierro frrico y sulfato de cada tratamiento. En la Tabla 4.7 se presentan los datos
empleados para realizar el anlisis estadstico.
Una de las suposiciones que fundamentan el anlisis de varianza es que los errores
sean independientes y estn distribuidos normalmente con media cero y varianza
constante, lo que significa que la varianza del error o desviacin tpica no debe variar
apreciablemente en los diferentes niveles del factor (Montgomery, 1991). Para que el
anlisis de varianza detecte diferencias significativas entre los grupos (niveles de
90
agitacin), la desviacin tpica del error dentro de los grupos (rplicas en cada nivel de
agitacin) debe ser menor de 3 a 1, entre la ms pequea y la ms grande, para que
la prueba F sea tericamente correcta (Walpole et al., 1998).
91
En otras palabras, se tiene que dar que la variacin dentro de los grupos sea mnima,
y que la variacin entre grupos sea mxima.
Tabla 4.9. Anlisis de varianza del hierro frrico para la agitacin en STATGRAPHICS
Fuente Sumas de Grados Cuadrado Cociente F Valor P
cuadrados libertad Medio
Entre grupos 31.3931 2 15.6966 73.53 0.0002
Dentro -grupos 1.0673 5 0.21346
Total (Corr.) 32.4604 7
92
Figura 4.11. Concentraciones promedio de hierro frrico generado en el proceso de
biooxidacin para diferentes niveles de agitacin.
En el caso de que las diferencias en las desviaciones tpicas entre los niveles del
factor sean apreciables, como en este caso, deben emplearse pruebas no
paramtricas de homogenidad como el test de Kruskal Wallis (Tabla 4.12) (Walpole
et al., 1998). En este test, en lugar de comparar las medias se comparan las medianas
de la concentracin de hierro frrico dentro de cada uno de los tres niveles de
aireacin. El valor p dado por el test de Kruskal Wallis es mayor de 0.05, indicando
que no existe una diferencia estadsticamente significativa entre las medianas de la
concentracin de hierro frrico generadas entre un nivel de aireacin a otro.
93
Tabla 4.10. Resumen estadstico del hierro frrico para la aireacin en
STATGRAPHICS
Aireacin Frecuencia Media Varianza Desviacin Mnimo
tpica*
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
0.6 2 6.265 5.21645 2.28395 4.65
1.8 4 9.725 0.0867 0.294449 9.39
3.0 2 6.005 1.14005 1.06773 5.25
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Total 8 7.93 4.6372 2.16371 4.65
Tabla 4.12. Contraste de Kruskal Wallis para el hierro frrico segn la aireacin en
STATGRAPHICS
Aireacin Tamao muestral Rango promedio
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
0.6 2 2.5
1.8 4 6.5
3.0 2 2.5
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Estadstico =5.33333 valor-P =0.0694835
94
En la Figura 4.12 se aprecia que la concentracin promedio de hierro frrico en
solucin para 1.8 vvm es mayor que para los dems niveles. Es de notar que los
intervalos mostrados en la Figura 4.12 se basan en el mtodo de la mnima diferencia
significativa, la cual depende del anlisis de varianza. Como se mostr anteriormente,
este anlisis no es objetivo y confiable debido a las diferencias apreciables que
presentan los valores de las desviaciones tpicas en los tres niveles de aireacin.
95
aireacin. El efecto de la agitacin dentro de los grupos hace que se tengan
desviaciones tpicas muy diferentes entre los niveles de aireacin (Tabla 4.9).
96
produce una diferencia estadsticamente significativa en el aumento promedio de la
concentracin de hierro frrico porque el valor p es mayor de 0.05. El trmino de la
interaccin entre la aireacin y agitacin tampoco es estadsticamente significativo. En
el Anexo C se presentan los diferentes modelos ajustados con su respectivo anlisis
de varianza. Estos resultados estn de acuerdo a lo obtenido con el anlisis de
varianza simple aplicado a la agitacin y aireacin en STATGRAPHICS,
independientemente.
El modelo que mejor se ajust a los datos experimentales fue el representado por la
ecuacin (4.3), donde el aumento de la concentracin de hierro frrico en solucin en
el proceso de biooxidacin depende del trmino lineal y cuadrtico de la agitacin. En
la Tabla 4.13 y la Tabla 4.14 se aprecia el nivel de significacin estadstica de los
coeficientes estimados en el modelo y el anlisis de varianza realizado a los trminos
lineales y cuadrticos de la agitacin, respectivamente; como el valor p es menor de
0.05, todos los trminos del modelo son estadsticamente significativos. El modelo es
una aproximacin adecuada a los datos experimentales dado que la variabilidad
observada en los datos queda explicada por el modelo en un 95.39 %.
97
Tabla 4.14. Anlisis de varianza de los trminos lineales y cuadrticos del modelo para
el Fe3+
Trminos Grados de Suma de Media de Valor F Valor p
libertad cuadrados cuadrados
Agitacin 1 5.620 5.620 26.290 0.0037 **
I(Agitacin^2) 1 25.773 25.773 120.568 0.0001 ***
Residuos 5 1.069 0.2138
Nivel de significacin: 0 '***' 0.001 '**' 0.01 '*' 0.05 '.' 0.1 ' ' 1
0,8
0,6
0,4
0,2
Residuos
0
-0,2 0 2 4 6 8 10
-0,4
-0,6
-0,8
Observaciones
Figura 4.14. Grfico de residuos para el modelo representado por la ecuacin (4.3).
98
Figura 4.15. Representacin grfica del aumento de la concentracin de hierro frrico
en solucin en el proceso de biooxidacin.
99
Figura 4.16. Grfico de contorno para el aumento de la concentracin de hierro frrico
en el proceso de biooxidacin.
100
SO 24- = 0.204 Agitacin - 1.583 10 -4 Agitacin 2 (4.4)
Tabla 4.16. Anlisis de varianza de los trminos lineales y cuadrticos del modelo para
el SO42-.
Termino Grados de Suma de Media de Valor F Valor p
libertad cuadrados cuadrados
Agitacin 1 284.93 284.93 12.373 0.0169 *
I(Agitacin^2) 1 653.77 653.77 28.390 0.0031 **
Residuals 5 115.14 23.03
101
Figura 4.17. Representacin grfica del aumento de la concentracin de sulfato en
solucin en el proceso de biooxidacin.
102
De los resultados obtenidos de la Figura 4.16 y Figura 4.18 se pueden establecer
intervalos de operacin para la velocidad de agitacin que favorezcan el Fe3+ y
SO42- en solucin para el proceso de biooxidacin. Para incrementar la concentracin
de frrico y sulfato se debe operar el proceso en un intervalo de agitacin alrededor de
550-800 rpm y 500-760 rpm, respectivamente; pero en ninguna de estas condiciones
se produce una suspensin completa de slidos para 15 % de pulpa, por lo que, para
lograr esto se pueden hacer dos cosas: (i) trabajar con 15% w/v de pulpa y aumentar
la velocidad de agitacin alrededor de 1060 rpm, para as garantizar la suspensin de
slidos, con la correspondiente consecuencia de tener una menor incremento de hierro
frrico y sulfato, ocasionado posiblemente por el dao celular o, (ii) disminuir el
porcentaje de pulpa a 10% y trabajar cerca de las condiciones encontradas (550-800),
de esta forma se podra mejorar el desempeo del sistema bacteriano en el proceso,
debido a que la velocidad mnima para la suspensin de slidos en el sistema sera
considerablemente menor, disminuyendo los efectos adversos sobre los
microorganismos producidos por las altas velocidades de agitacin en presencia de
partculas slidas. Adicionalmente, algunos autores han encontrado que usando un
10% de densidad de pulpa en el proceso se obtienen mayores velocidades de
biooxidacin. Aumentos en la densidad de pulpa son desfavorables para los
microorganismos y las velocidades de oxidacin (Hoffmann et al., 1993; Natarajan et
al., 2001).
103
4.3.1.3. Caracterizacin mineralgica para el proceso de biooxidacin en
discontinuo
104
(a) Blanco - tratamiento 1 (b) Blanco - tratamiento 1
Aglomerados
Figura 4.19. Imgenes de SEM para el blanco y los primeros tres tratamientos
despus de la oxidacin bacteriana con un aumento de 23X.
105
En la Figura 4.20, 4.21 y 4.22 se presentan algunos anlisis microqumicos,
representados por sus respectivos espectros de rayos X caractersticos (EDX) y la
tabla donde se discriminan las proporciones de los diferentes elementos detectados,
para los tratamientos 1 parte superior, 2 y 3.
106
Elemento % Peso
OK 23.66
Al K 8.68
Si K 13.79
SK 9.44
KK 2.57
Fe K 31.61
As L 5.74
Pb M 4.51
Total 100.00
Elemento % Peso
OK 38.02
Al K 9.89
Si K 14.53
SK 3.98
KK 2.73
Ti K 4.52
Fe K 16.15
As L 5.85
Pb M 4.34
Total 100.00
(b) Matriz de aglomerado
107
Elemento % Peso
OK 38.25
Mg K 0.96
Al K 23.37
Si K 28.23
SK 1.28
Fe K 3.85
Pb M 4.05
Total 100.00
Elemento % Peso
OK 41.90
Na K 0.97
Al K 10.37
Si K 17.87
SK 3.21
KK 3.96
Ti K 0.64
Fe K 14.70
As L 6.38
Total 100.00
(b) Matriz aglomerado de jarosita
108
Elemento % Peso
OK 42.45
Al K 11.21
Si K 29.54
SK 0.51
KK 3.03
Ti K 0.71
Fe K 7.20
As L 5.35
Total 100.00
Elemento % Peso
OK 33.16
Al K 14.92
Si K 10.50
SK 6.01
KK 1.38
Ti K 1.39
Fe K 18.84
As L 9.33
Pb M 4.48
Total 100.00
(b) matriz de aglomerado
109
obtenido anteriormente, dado que las mayores concentraciones de hierro y sulfato en
solucin se obtuvieron para las condiciones de 722 rpm y 1.8 vvm.
110
Tabla 4.17. Resultados de la cianuracin para las muestras biooxidadas y los blancos
en modo discontinuo
Tratamiento Condiciones de Porcentaje de oro Porcentaje de plata
operacin recuperado (%) recuperado (%)
1 384 rpm 3.0 vvm 25.88 79.76
Blanco -1 384 rpm 3.0 vvm 19.20 33.08
Aumento en la 384 rpm 3.0 vvm 6.68 46.68
recuperacin
2 722 rpm -1.8 vvm 70.92 90.75
Blanco -2 722 rpm -1.8 vvm 30.06 32.85
Aumento en la 722 rpm -1.8 vvm 40.86 57.9
recuperacin
3 1060 rpm -3.0 vvm 72.31 92.19
Blanco -3 1060 rpm -3.0 vvm 49.91 28.50
Aumento en la 1060 rpm -3.0 vvm 22.4 63.69
recuperacin
4 722 rpm 1.8 vvm 70.79 94.45
Blanco -4 722 rpm 1.8 vvm 44.27 53.95
Aumento en la 722 rpm 1.8 vvm 26.52 40.05
recuperacin
5 1060 rpm -0.6 vvm 67.50 79.13
Blanco -5 1060 rpm -0.6 vvm 41.86 59.67
Aumento en la 1060 rpm -0.6 vvm 25.64 19.46
recuperacin
6 384 rpm 0.6 vvm 70.62 86.41
Blanco -6 384 rpm 0.6 vvm 41.82 14.36
Aumento en la 384 rpm 0.6 vvm 28.80 72.05
recuperacin
7 722 rpm 1.8 vvm 71.60 86.10
8 722 rpm -1.8 vvm 73.75 75.01
111
superior del intervalo determinado para las mejores condiciones de oxidacin
bacteriana (Figura 4.16 y Figura 4.18).
Para comprobar que tan uniforme era la distribucin de los slidos en el sistema a 800
rpm, se determin la concentracin de slidos suspendidos totales en los cinco puntos
de muestreo del reactor (Figura 2.1). Estos valores se aprecian en la Tabla 4.18, el
valor medio y la desviacin estndar fueron 57.13 y 2.69 mg/l, respectivamente. La
desviacin estndar es pequea comparada con el promedio, lo que indica que los
datos experimentales estuvieron agrupados cerca del valor medio para la
concentracin de slidos y, por ende, se puede considerar una distribucin uniforme
de los slidos en todo el reactor.
112
correspondiente a una velocidad de flujo del lquido de 1.25 l/d y un tiempo de
residencia de 4 das, para un reactor de volumen efectivo de 5 litros y 10 % de pulpa.
113
se present un incremento de la concentracin del in frrico en la solucin, por lo que
se consider que se haba alcanzado la mxima solubilizacin de ste. De acuerdo
con esto, el da 21 se inici la alimentacin de 0.87 ml/min de medio lquido y 3.0 gr de
mineral cada 35 minutos, de manera independiente al reactor y como se aprecia en la
Figura 4.23, hay un descenso de la concentracin de hierro frrico en la solucin,
hasta que la velocidad de crecimiento de los microorganismos dentro del reactor
compensan la salida de clulas y se estabiliza el sistema. El tiempo que el sistema se
demora en estabilizarse se denomina estado transitorio. Se consider que se alcanz
el estado estacionario despus de 8 das de funcionamiento continuo, ya que la
diferencia entre las concentraciones fue de aproximadamente 5 % entre el da 4 y 8 de
la operacin, estabilizando el sistema en una concentracin de hierro frrico en
solucin de 8.3 g/l.
Inicio de la alimentacin
20
18 Discontinuo
Concentracin (g/l)
16
14
12
Frrico
10 Ferroso
8
6 Transitorio Estacionario
4
2
0
0 96 192 288 384 480 576 672 768 864
Tiempo (h)
114
blancos indica que el aumento de la concentracin de sulfato en solucin para la
muestra biooxidada esta mediada por la accin de los microorganismos.
Inicio de la alimentacin
120
100 Discontinuo
Concentracin (g/l)
80
muestra biooxidada
60 Blanco
40
Transicin Estacionario
20
0
0 96 192 288 384 480 576 672 768 864
Tiempo (h)
Con el fin de monitorear el grado de oxidacin bacteriana del mineral a travs del
proceso, antes y despus de iniciar la alimentacin para la operacin contina del
reactor, se tomaron muestras en los das 10 y 21 del modo en funcionamiento
discontinuo y en el da 6 (estado transitorio) y da 12 (estado estacionario) del sistema
continuo.
115
Con base en lo anterior, como se puede ver en la Figura 4.25, donde fueron hechas
imgenes de SEM a una magnificacin de 90 aumentos, es evidente un crecimiento en
el tamao de los aglomerados de las muestras biooxidadas comparado con el blanco
(que podra adems para los efectos ser considerado como un punto cero). Las
imgenes de SEM para 10 y 21 das de biooxidacin, Figuras 4.25 (b) y 4.25 (c),
presenta un tamao del aglomerado mayor que el observado para las condiciones de
operacin en continuo, lo que indicara en principio una oxidacin ms avanzada y
estara de acuerdo, a lo presentado en las Figuras 4.23 y 4.24, dado que para los 10 y
21 das se tiene una concentracin de hierro frrico en solucin mayor debido a un
tiempo ms prolongado de oxidacin bacteriana. El tamao de los aglomerados
disminuye a partir del da 21 en el modo discontinuo hasta el estado estacionario en el
modo continuo, esto puede ser explicado porque el estado transitorio se inicia con la
salida del mineral que tenia un tiempo de oxidacin de 21 das (Figura 4.23 y 4.24),
razn por la cual, se presenta todava aglomerados comparativamente similares a los
obtenidos en discontinuo (Figura 4.25 (c) y 4.25 (d)). Mientras que en el estado
estacionario han pasado 12 das a partir del cual se inicio la alimentacin, dando
tiempo suficiente para que el contenido del reactor sea renovado con nuevo mineral y
medio lquido, por lo que el tiempo de oxidacin de los sulfuros fue menor, ocasionado
de esta manera una menor formacin de aglomerados (Figura 4.25 (e)).
116
Aglomerado
Aglomerado
117
Comentario [u4]: CAMBIAR
En la Figura 4.26 se presentan imgenes de SEM a un aumento de 650X del
monitoreo del proceso, donde es posible observar la evolucin en la oxidacin de los
sulfuros, donde, comparando de nuevo con la muestra abitica (Blanco), es evidente la
oxidacin de los diversos sulfuros en el sistema, debido a los restos de pirita y
arsenopirita presentes. Como era de esperarse, se observa un estado de oxidacin de
los sulfuros mayor en discontinuo y en el estado transitorio en modo continuo que en el
estacionario.
Por ltimo, a partir de la observacin por SEM/BSE, fue posible detectar la disolucin
casi total de la arsenopirita en el sistema, de los granos de menor tamao de pirita, as
como de otras fases menores como la esfalerita y sulfosales presentes en la mena en
cantidades mnimas y trazas.
118
Aspy Con formato: Fuente: 10 pt,
Ga Restos Py Fuente de escritura compleja:
10 pt
Py
Restos Py
Restos Py Con formato: Fuente: 11 pt,
Negrita, Color de fuente:
Blanco, Fuente de escritura
compleja: 11 pt
(c) 21 das de oxidacin bacteriana (discontinuo) (d) oxidacin bacteriana en continuo (transitorio)
Gn
Py
Aspy
119
Golfos de Golfos de
corrosin corrosin Con formato: Fuente: 8 pt,
Color de fuente: Blanco,
Fuente de escritura compleja:
8 pt
Golfos de
Galena corrosin
Anglesita Con formato: Fuente: 8 pt,
Color de fuente: Blanco,
Fuente de escritura compleja:
8 pt
Figura 4.27. Estado de los sulfuros despus de la oxidacin bacteriana del mineral
120
ganga, as como posiblemente, en algunos casos como el del K, Mg y Na,
provenientes del medio del cultivo usado.
121
Elemento % Peso
OK 42.46
Na K 1.11
Al K 6.75
Si K 10.01
SK 9.52
KK 2.44
Fe K 21.58
As L 6.12
Total 100.00
Elemento % Peso
OK 33.78
Na K 1.75
Al K 5.32
Si K 8.95
SK 9.84
KK 3.50
Fe K 27.31
As L 3.69
Pb M 5.88
Total 100.00
Elemento % Peso
OK 37.76
Na K 1.53
Al K 4.81
Si K 6.05
SK 12.07
KK 2.26
Fe K 27.20
As L 3.30
Pb M 5.01
Total 100.00
Elemento % Peso
OK 37.26
Na K 3.54
Mg K 3.82
Al K 16.14
Si K 3.84
SK 18.75
Ca K 2.08
Fe K 14.59
Total 100.00
122
De la Figura 4.29 a 4.33 se presentan los difractogramas obtenidos por medio de
difraccin de rayos x para el blanco y las muestras biooxidadas en la operacin en
modo discontinuo y continua del reactor.
123
Figura 4.31. Difractograma para 21 das de oxidacin bacteriana en discontinuo
obtenido por medio DRX.
124
Figura 4.33. Difractograma para el proceso de oxidacin bacteriana en continuo
estado estacionario obtenido por medio DRX.
En la Tabla 4.20, Figura 4.34 y 4.35 se presentan las proporciones relativas de los
sulfuros y las fases formadas en las muestras biooxidadas en discontinuo y continuo, a
partir de los resultados obtenidos por difraccin de rayos X (Figura 4.29 a Figura 4.33).
Estos resultados confirman lo observado en las imgenes de SEM y en el anlisis
microqumico.
A partir de los resultados presentados en la Figura 4.34, Figura 4.35 y Tabla 4.20, se
puede concluir lo siguiente:
125
que en este sistema se da la entrada y salida permanente de mineral que tiene un
tiempo de contacto menor (tericamente 4 das).
126
Tabla 4.20. Proporciones relativas de los minerales y fases las formadas durante el
proceso de biooxidacin determinadas con DRX.
Minerales Blanco 10 das 21 das Estado Estado
transitorio uniforme
Pirita Fe2S 21.5 6.6 1.0 14.5 17.1
Cuarzo SiO2 32.3 41.3 44.8 35.8 18.4
Moscovita KAl2(AlSi3O10)(F,OH)2 3,7 3.1 3.8 4.9 4.8
Clorita (Fe, Mg, Al)6(Si, Al)4O10(OH)8 2.6 6.5 3.1 4.6 6.5
Galena PbS 2.2 4.5 2.5
Esfalerita (Zn, Fe)S 2.2 2.8 1.2 4.2
Actinolite Ca2(Mg, Fe)5Si8O22(OH)2 1.8 2.6 1.8
Bruchita CaHPO42(H2O) 16.4 18.9 20.6 24.7 24.6
Albita NaAlSi3 O8 6.2 4.3 5.5 4.6
Clinosoisita Ca2AlAl2(SiO4)(Si2O7)O(OH) 4.0
Arsenopirita FeAsS 7.1 6.0 0.9 0.4 13.9
Jarosita (K+, Na+, NH4+)Fe3(SO4)2(OH)6 3.3 20.4 7.5 8.1
30
25
Proporcin relativa
20
15
10
0
Blanco 10 das 21 das Estado Estado
transitorio estacionario
127
Cuarzo Moscovita Clorita Actinolita Albita Clinozoisita
50
45
40
Proporcin relativa
35
30
25
20
15
10
5
0
Blanco 10 das 21 das Estado Estado
transitorio estacionario
128
Mientras en continuo se alcanz un valor promedio en la recuperacin de oro y plata
de 76.27 y 81.27 %, respectivamente, oxidando aproximadamente 2000 gr de mineral
en 12 das de operacin (10 % de pulpa). Estos resultados muestran claramente que
el modo de funcionamiento continuo alcanza una mayor productividad debido a que
oxida el doble de mineral oxidado en discontinuo.
129
4.4. CARACTERIZACIN HIDRODINMICA DE LA MEZCLA DE UN REACTOR
DE BIOOXIDACIN DE SULFUROS.
En la prueba de trazadores se midi el caudal a la salida del reactor todos los das
durante el tiempo de duracin de la prueba y se observ un caudal promedio de 51.8
ml/h; para el tiempo de residencia terico que se clculo a partir de la ecuacin (4.5),
se obtuvo un valor de 4 das.
Volumen de reactor V
t= = (4.5)
flujo volumetric o promedio Q
El tiempo de residencia real calculado con la prueba de trazadores debe ser diferente
al terico porque en el clculo anterior no se tienen en cuenta los factores que
modifican la idealidad de un reactor perfectamente mezclado.
130
debido a que el valor tericamente esperado fue 2.55 mg/l (12.75 mg Li+ adicionado en
5 litros).
2,5
Concentracin (mg Li / l)
+ 1 Tr 2 Tr 3 Tr 4 Tr 5 Tr
2
1,5
0,5
0
0 96 192 288 384 480 576
Tiempo (h)
131
Tabla 4.22. Parmetros obtenidos de la curva de distribucin de concentracin del
trazador a la salida del reactor.
Parmetros Valor
Tiempo medio de residencia experimental (h) 130.66
Varianza 14665.76
Varianza adimensional 0.86
Tiempo de residencia terico (h) 96
A partir de los datos de concentracin medidos en la salida del reactor y por medio del
balance planteado para el trazador en la ecuacin (3.23), se obtuvieron los porcentajes
de trazador recuperado durante la prueba. La Figura 4.37 representa el balance de
material para el trazador que indica el porcentaje que en realidad salio
(correspondiente a un 98.62%).
120
Trazador recuperado (%)
80
60
40
20
0
0 96 192 288 384 480 576
Tiempo (h)
132
La fraccin de zonas muertas puede ser calculada a partir del tiempo de residencia
experimental y el terico con la ecuacin (4.6) (Szeqkely and Themelis, 1971;
Levenspiel, 1981):
Vd t
= 1 _m (4.6)
V
t
Donde:
Vd: volumen de la regin muerta (l)
V: volumen efectivo del reactor (l)
tm : tiempo medio de residencia experimental (h)
t : tiempo terico de residencia (h).
Como puede observarse existe un factor determinante que aleja el flujo de la idealidad
de un reactor completamente mezclado y es el porcentaje de zonas muertas,
indicando que el trazador tiene una alta probabilidad de quedarse atrapado dentro del
reactor, lo que puede deberse a dos razones: (i) Este proceso es bastante
heterogneo y complejo porque intervienen tres fases gas lquido slido, con una
agitacin y aireacin que debe producir una buena homogenidad en el sistema, los
patrones de flujo establecidos pueden ocasionar la recirculacin y la formacin de
remolinos que en principio pueden ayudar a salir rpidamente la primera parte del
trazador, pero retrazar la salida de la cantidad residual. (ii) La salida del trazador pudo
ser retardada por la formacin de espuma en la parte superior y la estructura de salida
del reactor.
La salida de flujo del reactor se hizo por rebose usando una manguera plstica como
se aprecia en la Figura 4.38. Las gotas de la suspensin se desprenden de la
manguera cuando las fuerzas debidas a la tensin superficial (f) no pueden
contrarrestar ms el peso de suspensin fuera del tubo, esto ocasiona que la solucin
salga cuando la presin en el interior es mayor a la tensin superficial en forma de
pulsos, para disminuir las fuerzas debidas a la tensin superficial y mejorar la salida de
133
la suspensin en un modo ms continuo se realiz el corte de la manguera como se
muestra en la Figura 4.38 (b).
134
f
mg
135
presenta una marcada tendencia a mezcla completa (dispersin grande), como se
aprecia en la Figura 3.5.
136
1,2
0,8
Experimental
C( )
0,6
Modelo de dispersin
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4
ti /tm
1,2
Distribucin de tiempos de residencia, E( )
0,8
Experimental
0,6
1 tanque
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4
ti /tm
137
4.4.1.3. Modelo de tanques en paralelo
En la Tabla 4.23 se aprecia el valor de los parmetros del modelo en paralelo, los
cuales son los tiempos medios de residencia en cada tanque agitado de la Figura 4.41.
El pulso durante las primeras horas de la prueba de trazadores, Figura 4.42 (b), puede
ser interpretado fsicamente como un cortocircuito, debido a que hubo una pequea
fraccin de litio que pas ms rpidamente a travs del reactor que el resto del
trazador. Debido a que el ajuste de los primeros datos experimentales en la Figura
138
4.41 se deben a la funcin de distribucin E2(), se puede considerar que el porcentaje
de cortocircuitos es igual a la fraccin del flujo que se va por la rama superior del
arreglo en paralelo y es igual a 5%.
Como se aprecia en la Figura 4.36 y Figura 4.42 (b), la salida rpida de trazador
durante las primeras horas ocurri antes de que se completara la mezcla del litio en el
reactor porque a partir de las primeras 12 horas comienza la disminucin de la
concentracin.
Distribucin de tiempos de residencia, E()
1,2
0,8
Experimental
0,6 Modelo en paralelo
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4
ti/tm
El ajuste del modelo en paralelo con los ltimos datos experimentales de la curva de
distribucin (Figura 4.41), podra mejorar un poco ms si se tuviera en cuenta el
intercambio entre los dos tanques agitados que estn en serie despus del tanque
grande con las zonas muertas (espuma); pero esto requiere un tratamiento
matemtico riguroso como lo muestra Andrade and Hodouin (2005), en el
modelamiento de la distribucin de los tiempos de residencia de un tanque agitado de
cianuracin.
139
Los resultados obtenidos con el estudio hidrodinmico, permiten concluir que el reactor
presenta una gran tendencia a comportarse como mezcla completa, lo que se debe a
la seleccin adecuada de los niveles de aireacin y agitacin, variables que
determinan la mezcla en el reactor. Adicionalmente, el flujo mezcla completa en el
interior del reactor presenta perturbaciones como cortocircuitos y zonas muertas que lo
alejan de la idealidad.
1
0,9
0,8
0,7
0,6
E1()
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 1 2 3 4
ti/tm
(a)
0,2
0,18
0,16
0,14
0,12
E2()
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 1 2 3 4
ti/tm
(b)
140
4.5. CLCULO DEL COEFICIENTE DE TRANSFERENCIA DE OXGENO
7
Concentracin de OD (mg/l)
5
Aireacin (1.8 vvm)
4
1 Aireacin (0.6 vvm)
2
3
0
0 150 300 450 600 750 900
Tiempo (s)
Figura 4.43. Perfiles de concentracin de oxgeno disuelto para determinar el KLa bajo
dos condiciones de aireacin por el mtodo dinmico.
141
En la Figura 4.44 se muestra el perfil de concentracin de oxgeno del blanco a una
condicin de 800 rpm y 0.6 vvm, como era de esperarse presenta una tendencia
diferente al reactor de biooxidacin. Al suspender la aireacin no se presenta una
disminucin tan rpida como la observada en la Figura 4.43, lo que es normal, debido
a que en el blanco no hay microorganismos. La disminucin de oxgeno no tiene
tendencia lineal sino curva, lo cual se debe posiblemente a que la salida del aire
residual es ms rpida al inicio que al final (Quintero, 1981). Al iniciar la alimentacin
en este caso se aprecia un salto de la concentracin de oxgeno mayor que la
observada en la Figura 4.43, esto se debe a que la segunda parte de la curva es la
diferencia entre la transferencia de oxgeno y el consumo por parte de las bacterias y
como no hay consumo, se da esto en el perfil.
7
Concentracin de OD (mg/l)
0
0 200 400 600 800 1000
Tiempo (s)
Figura 4.44. Perfiles de concentracin de oxgeno disuelto para el blanco (800 rpm -
1.8 vvm).
142
con respecto al tiempo (Figura 4.46), que fsicamente es interpretado como la
diferencia entre la velocidad de transferencia de oxgeno y la velocidad de consumo
por parte de los microorganismos (Hoffmann et al., 1993; Parakulsuksatid, 2000).
6
Concentracin de OD (mg/l)
5
y = -0.0193x + 11.884
4 R2 = 0.9921
3
0
250 350 450 550 650
Tiempo (s)
6
Concentracin de OD (mg/l)
3
y = -0.0022x2 + 2.8246x - 894.65
2 R2 = 0.9495
dy/dx = -0.0044x+2.8246
1
0
580 590 600 610 620 630 640 650
Tiempo (s)
Figura 4.46. Velocidad de cambio del oxgeno disuelto en el proceso para una
aireacin de 1.8 vvm.
143
Para determinar el KLa se grafica la concentracin de OD en funcion de la velocidad de
cambio de oxgeno y el consumo (Figura 4.47). El inverso de la pendiente de la lnea
recta de la Figura 4.47 es el valor del coeficiente de transferencia de oxgeno KLa y el
intercepto representa el valor de la concentracin de oxgeno saturado (C*) para estas
condiciones.
7
Concentracin de OD (mg/l)
6 y = -22.461x + 5.8887
5 R2 = 0.8575
4
3
2
1
0
-0,05 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25
dx/dy +qx
Figura 4.47. Determinacin del KLa para una velocidad de aireacin de 1.8 vvm.
6
Concentracin de OD (mg/l)
5
y = -0.0272x + 10.28
4
R2 = 0.993
3
2
0
150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)
144
6
Concentracin de OD (mg/l)
5
3
y = -0.002x2 + 1.6459x - 331.95
2 R2 = 0.9656
dy/dx = -0.004x + 1.6459
1
0
350 360 370 380 390 400 410 420
Tiempo (s)
Figura 4.49. Velocidad de cambio del oxgeno disuelto en el proceso para una
aireacin de 0.6 vvm.
7
Concentracin de OD (mg/l)
6 y = -25.1x + 5.5987
R2 = 0.8897
5
4
3
2
1
0
-0,05 0 0,05 0,1 0,15 0,2
dx/dy +qx
Figura 4.50. Determinacin del KLa para una velocidad de aireacin de 0.6 vvm.
En la Tabla 4.24 se presentan los valores de consumo de oxgeno y KLa para ambas
condiciones de aireacin. Es de notar, que estos valores no presentan una diferencia
apreciable entre una condicin de aireacin a otra. Esto se debe posiblemente a la
relacin que hay entre la agitacin y aireacin, Figura 2.3, para un nivel de agitacin
constante se obtiene una mayor dispersin de aire para una velocidad de aireacin
baja que alta. Incrementos en la velocidad de aireacin ocasionan un menor tiempo de
145
residencia del aire en el sistema, y por ende, menor disolucin del oxgeno en la
suspensin. Este resultado confirma lo obtenido en la Tabla 4.4 para las velocidades
de generacin de hierro frrico en solucin a diferentes condiciones de agitacin y
aireacin. La velocidad de generacin de frrico fue de 0.0279 y 0.0319 g/lh para una
aireacin de 3.0 y 0.6 vvm, respectivamente, a una agitacin de 384 rpm.
146
4.6. EMPLE DE LA INFORMACIN PARA EL ESCALADO DEL PROCESO DE
BIOOXIDACIN
147
estas consecuencias deben ser apropiadamente identificadas. En el escalado debe
emplearse una combinacin de parmetros diferentes. Especialmente en reactores
multi- fase donde ocurren diferentes procesos (Mork, 2002).
148
4.4, se ajust un modelo que representara bien los datos experimentales, ecuacin
(4.7).
Tabla 4.26. Anlisis de varianza de los trminos lineales y cuadrticos del modelo para
el Fe3+
Trminos Grados de Suma de Media de Valor F Valor p
libertad cuadrados cuadrados
NRe 1 6.88610-5 6.88610-5 13.483 0.0144 *
I(NRe^2) 1 5.18310-4 5.18310-4 101.483 0.0002 ***
Residuals 5 2.55410-5 5.11010-6
Nivel de significacin: 0 '***' 0.001 '**' 0.01 '*' 0.05 '.' 0.1 ' ' 1
149
El grfico de contorno para la velocidad de generacin de hierro frrico en solucin en
funcin del NRe en el proceso de biooxidacin se aprecia en la Figura 4.52. Para
alcanzar una velocidad alta en la generacin de hierro frrico debe operarse el
proceso entre un nmero de Reynolds de 15000 y 21000.
150
Figura 4.52. Grfico de contorno para la velocidad de generacin de hierro frrico en
solucin en funcin del NRe
Para utilizar esta informacin para un escalado posterior del proceso deben
mantenerse constante las relaciones geomtricas del reactor con el cambio de escala
(similitud geomtrica). En las ecuaciones (4.8), (4.9) y la Figura 4.53 se aprecia el
procedimiento; conociendo la velocidad de agitacin (N1) en la escala pequea y
manteniendo las mismas relaciones geomtricas, se determina la velocidad de
agitacin en la escala mayor (N2). Si la velocidad de generacin de hierro frrico es
similar a 0.04 g/lh en la escala mayor, este mtodo seria adecuado para el escalado
del proceso de biooxidacin, debido a que la velocidad de generacin de hierro frrico
no se vera afectada por el cambio en la escala, que es precisamente lo que se busca
al emplear un buen criterio de escalado.
N Re1 = N Re 2 (4.8)
1 N 1 D1 N 2 D2
2 2
= 2 (4.9)
1 2
151
Figura 4.53. Escalado del proceso manteniendo constante la similitud geomtrica
Es importante notar que con el cambio a una escala mayor la velocidad de agitacin
es menor por lo que el dao celular debido a la velocidad de disipacin de energa y la
frecuencia de colisin entre las partculas puede disminuir, esto es confirmado por
Deveci (2002, 2004).
152
Lo anterior indica, que deben identificarse criterios y procedimientos convenientes para
realizar el escalado de un proceso.
153
5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1. CONCLUSIONES
154
silicatos aparentemente amorfos o de baja cristalinidad, jarosita y brushita, lo que
permiti tener un mejor conocimiento del comportamiento del sistema.
El estudio hidrodinmico permiti determinar que los factores que alejan el flujo
completamente mezclado de la idealidad, son los espacios muertos (36%) y
cortocircuitos (5%). El porcentaje de zonas muertas indica que el trazador tiene
una probabilidad del 36 % de retrazar su salida; trayendo como consecuencia
que durante 21 das de la prueba saliera el 98.62 % de trazador. El porcentaje de
cortocicuitos muestra que el trazador tiene una probabilidad del 5% en adelantar
la salida, antes de completar su tiempo de mezcla en el reactor.
155
A pesar de las perturbaciones en el flujo, y que los tres modelos empleados para
la evaluacin hidrodinmica indican que el reactor presenta una gran tendencia a
comportarse como mezcla completa, se aprecia que el modelo que mejor ajust
la distribucin de tiempos de residencia experimental fue el modelo en paralelo
propuesto, el cual, indic que el 91.58 % del volumen del reactor se comporta
como un tanque completamente mezclado y 5 % presenta cortocircuitos.
156
5.2. RECOMENDACIONES
157
6. REFERENCIAS
Batraglia B. F, D'hugues P, Cabral T, Cezac P, Garcia J.L. Morin D. 1998. The Mutual
Effect Of Mixed Thiobacilli And Leptospirilli Populations On Pyrite Bioleaching.
Minerals Engineering, Vol. 11, No. 2. 195-205.
Birch D. and Ahmed N. 1996. Gas sparging in vessels agitated by mixed flow impellers
Powder Technology, Vol. 88. 33-38.
Boon, M., Heijnen, J.J., 1993. Mechanism and rate limiting steps in bioleaching of
sphalerite, chalcopyrite and pyrite with Thiobacillus ferrooxidans. Proc. Int.
158
Biohydrometallurgy Symp., Biohydrometallurgy Technologies. The Minerals, Metals
and Materials Society, Vol. 1. Jackson, Wyoming, USA.217 236.
Boon M., Luyben K. Ch A. M., Heijnen J. J. 1998. The use of on-line off-gas analyses
and stoichiometry in the bio-oxidation kinetics of sulphide minerals. Hydrometallurgy,
Vol. 48. 1-26.
Brock, T. D.; Madigan, M. T. 1998. Ecologa de los microorganismos. 8a. ed. Illinois.
Bouaifi M. and Roustan M. 2001. Power consumption, mixing time and homogenisation
energy in dual-impeller agitated gasliquid reactors. Chemical Engineering and
Processing, Vol. 40. 8795.
Bujalski J.M. , Jaworski Z, Bujalski W. and Nienow A.W. 1997. The influence of the
addition position of a tracer on CFD simulated mixing times in a vessel agitated by a
Rushton turbine. In: Engineering Foundation Conference on Biochemical
Engineering X. Disponible en la web:
http://www.brad.ac.uk/acad/rheology/Fluidmixing7/
Chandraprabha M.N., Modak J.M., Natarajan K.A., Raichur A.M. 2002. Strategies for
efficient start-up of continuous biooxidation process for refractory gold ores. Minerals
Engineering, Vol.15. 751753.
Cruz, P.E., Cunha, A., Peixoto, C.C., Clemente, J., Moreira, J.L., Carrondo, M.J. 1998.
Optimization of the production of virus-like particles in insect cells. Biotechnology.
Bioengineerin, Vol. 60. 408418.
Das T. and Sen P.K. 2001. Bio-reactor simulation and modeling for a gold bio leaching
process. Minerals Engineering, Vol. 14. 305-316.
159
Deng T.L.; Liao M. X., Wang M.H., Chen Y., Belzile N. 2000. Investigations of
accelerating parameters for the biooxidation of low-grade refractory gold ores.
Minerals Engineering. Vol. 13, No. 14-15. 1543-1553
Deveci H. 2004. Effect of particle size and shape of solids on the viability of acidophilic
bacteria during mixing in stirred tank reactors. Hidrometallurgy, Vol. 71. 385-396.
Dickey D. S. and Fenic J. C. 1976. Dimensional analysis for fluid agitation systems.
Chemical Engineering, 139-145.
Galvis G. 1990. Anlisis de flujos y factores que determinan los periodos de retencin.
Manual N4. Programa HPE/OPS/CEPIS de mejoramiento de la calidad del agua para
consumo humano. Cali.
160
Gallego N., Zapata D. 2003. Caracterizacin mineralgica como soporte para la
implementacin y mejoramiento del proceso de extraccin de oro mina de oro el
Zancudo, Titirib, Antioquia. Tesis de Grado (Ing. Geolgica). Universidad Nacional de
Colombia. Facultad de Minas.
Gates L.E, Morton J.R. and Fondy P.L. 1976. Selecting agitator systems to suspend
solids in liquids. Chemical Engineering, Vol. 24. 144-150.
Goodall W.R, Leatham J.D, Scales P.J. 2005. A new method for determination of preg-
robbing in gold ores. Minerals Engineering, Vol. 18. 11351141.
161
Hayward T, Satalic D.M. and Spencer P.A. 1997. Engineering, equipment and
materials: Developments in the design of a bacterial oxidation reactor. Minerals
Engineering, Vol. 10, No. 10. 1047-1055.
Hoffmann W., Katsikaros N. and Davis G. 1993. Design of a reactor bioleach process
for refractory gold treatment. FEMS Microbiology Reviews, Vol. 11. 221-230.
Jaworski Z, Dyster K. N. and Nienow W. 2001 The effect of size, location and pumping
direction of pitched blade turbine impellers on flow patterns: LDA measurements and
CDF predictions. Trans IchemE, 79, Part A. 887-893.
Jin Bo, Lant Paul, Ge Xiangyu. 2005. Hydrodynamics and Mass Transfer Coefficient in
Activated Sludge Aerated Stirred Column Reactor: Experimental Analysis and
Modeling. Wiley Periodicals. 1-12.
Karamanev D., Margaritis N., Chong N. The application of ore immobilization to the
bioleaching of refractory gold concentrate. International Journal of Mineral
Processing. Vol 62. pp 231-241. 2001.
162
Liu G, Yin J, Cong W. 2007. Effect of fluid shear and particles collision on the oxidation
of ferrous iron by Acidithiobacillus ferrooxidans. Minerals Engineering, Vol. 20. 1227
1231.
Mrquez M., Muoz A., Gaspar J.C. 2002. Oxidacin bacteriana de sulfuros para el
aumento en la recuperacin de oro en menas refractarias. Memorias del Primer
Simposio Sobre Biofbricas. Biologa y Aplicaciones de la Clula Cultivada.
Medelln, Universidad Nacional.
Mrquez M. A., Gaviria A. C., Muoz A., Ossa M. 2005. Informe Colciencias
Proyecto: Biooxidacin de sulfuros complejos mediada por bacterias como
pretratamiento, para el mejoramiento de la extraccin de valiosos va lixiviacin con
cianuro de sodio, mina El Zancudo, Titirib, Antioquia.
Marsden J. and House I. 1992. The chemistry of gold extraction. Ed. Ellis Horwood.
England.
Maranga Luis, Cunha Antnio, Clemente Joo, Cruz Pedro, Carrondo Manuel J.T.
2004. Scale-up of virus-like particles production: effects of sparging, agitation and
bioreactor scale on cell growth, infection kinetics and productivity. Journal of
Biotechnology. Vol. 107. 5564.
Mazuelos A., Romero R., Palencia I., Carranza F., Borjas F.J. 2002. Oxygen transfer in
ferric iron biological production in a packed-bed reactor. Hydrometallurgy, 65. 1522.
163
Montgomery Douglas C. 1991. Diseo y anlisis de experimentos. Grupo Editorial
Ibeoroamerica, S.A. de C.V.
Mork Marit. 2002. Formation Rate Of Natural Gas Hydrate. Doctoral Thesis. Norwegian
University of Science and Technology. Deparment of Petroleum Engineering and
Applied Geophysics.
Natarajan K. A., Modak J.M. and Raichur A.M. 2001. Bioreactor Engineering for
treating refractory gold-bearing concentrates: An Indian Experience. In: Ciminelli and
Garcia Jr. (Editors). Biohydrometallurgy: Fundamentals, Tecnology and
Sustainable Development. Part A. 183-189.
Nienow A. W. and Bujalski W. 1997. Recent studies on agitated three phase (gas-
solidliquid) systems in the turbulent regime. In: Engineering Foundation Conference
on Biochemical Engineering X. Disponible en internet:
http://www.brad.ac.uk/acad/rheology/Fluidmixing7/
Nyavor, K., N. O. Egiebor, and P. M. Fedorak. 1996. The effect of ferric ion on the rate
of ferrous oxidation by Thiobacillus ferrooxidans. Appl. Microbiol. Biotechnol. 45.
688-691.
164
Ossa M. 2004. Biolixiviacin de sulfuros (pirita-arsenopirita) utilizando cepas nativas de
acidfilos como pretratamiento, para el beneficio de metales preciosos, mina El
Zancudo, Titirib, Antioquia. Tesis de Maestra, Biotecnologa. Universidad Nacional de
Colombia. Facultad de Ciencias.
Prez Lpez Csar. Estadstica Prctica con STATRAPHICS. Prentice Hall. 2002.
165
Rodrguez Y, Ballester A, Blzquez M. L, Gonzlez F., Muoz J. A. 2001. Mecanismo
de biolixiviacin de sulfuros metlicos. Revista Metalrgica Madrid. Vol. 37. 665-672.
Romero R., Palencia I., Carranza F. 1998. Silver catalyzed IBES process: application
to a Spanish copperzinc sulphide concentrate Part 3. Selection of the operational
parameters for a continuous pilot plant. Hydrometallurgy. Vol. 49. 7586.
Savic D.S, Veljkovic V.B, Lazic M. L, Vrvic M. M. 1999. Effects of aeration intensity on
pyrite oxidation by Thiobacillus ferrooxidans. Proceedings of the International
Biohydrometallurgy Symposium IBS99. Elsevier, Amsterdam. 625 630.
Silverman M.P., and Lundgren D.G. 1959. Studies on the chemolithotrophic iron
bacterium Ferrobacillus ferrooxidans--1. An improved medium and a harvesting
procedure for securing high cell yields. Journal of Bacteriology. Vol. 77. 642-647.
166
Suzuki Isamu. 2001. Microbial leaching of metals from sulfide minerals.
Biotechnology Advances, Vol. 19. 119-132.
Tributsch Helmut. 2001. Direct versus indirect bioleaching. Hydrometallurgy, Vol. 59.
177185.
Williamson M.A., Rimstidt J.D. 1994. The kinetics and electrochemical rate-determining
step of aqueous pyrite oxidation. Geochimica Cosmochimica Acta. Vol. 58. 5443-
5454.
Yianatos J. B., Bergha L. G., Daz F., Rodrguez J. 2005. Mixing characteristics of
industrial flotation equipment. Chemical Engineering Science. Vol. 60. 273 2282.
167
Yuh - Lih, Wen -Teng. 2002. A novel approach for scaling-up a fermentation system.
Biochemical Engineering Journal. Vol. 11. 123 -130.
Zapata D.M., Gallego A.N., Marquez M.A. 2004. Definition of the type of refractoriness
in El Zancudo Golg Mine, Antioquia, Colombia. Applied Mineralogy. Pecchio et. al.
(eds). ICAM-BR, So Paulo, ISBN 85-98656-02-x.
168
ANEXO
El dimetro del tanque fue igual a la altura de lquido y tubo un valor de 19 cm. La
altura real del tanque debe ser mayor, 29 cm, porque slo se utiliza de un 60 a 75%
del volumen total del tanque. Si la relacin entre la altura del lquido y el dimetro del
tanque es mayor que 1.2 se debe emplear ms de un impulsor para asegurar un
mezclado eficiente (Gates et al., 1975).
Se seleccion un impulsor de flujo axial debido a que suspenden los slidos y dispersa
el gas simultneamente. Se probaron dos impulsores, uno de cuatro y otro de seis
paletas planas inclinadas 45. Se observ que el impulsor de seis paletas es ms
efectivo que el de cuatro porque logra una mayor dispersin del aire.
169
Para seleccionar el sistema de calentamiento se prob un sistema de calentamiento
indirecto similar a una chaqueta de calentamiento y un sistema directo de tubos
verticales. Se seleccion el ltimo sistema porque se consigui un mayor control de
temperatura, debido a que proporcionan una alta transferencia de calor ya que se
ubican en el interior del reactor cerca de los deflectores.
El lugar de alimentacin para el medio lquido y los slidos fue en la parte superior del
reactor, en un punto central entre el impulsor y los deflectores, a una distancia radial
de 3.9 cm de la pared del reactor (Figura 1.A).
El inyector usado para la entrada de aire en el interior del reactor es una membrana
inerte que tiene un tamao de poro pequeo, lo que favorece la transferencia de
oxgeno al medio, debido a un menor tamao inicial de las burbujas. El inyector tiene
un dimetro de 7 cm y una altura de 4cm y la membrana tiene 100 orificios
uniformemente distribuidos; el diseo del inyector se presenta en la Figura 1.A.
Debido a los pH extremadamente cidos del medio, todos los componentes metlicos
fueron construidos en acero inoxidable 304, para evitar la corrosin de estos
elementos.
170
Proporciones geomtricas
Z/T 1
B/T 1/10
C/T 1/3
D/T 0.42
W/D 1/5
171
Motor del
rastrillo
Rastrillo
Banda
dentada
Dosificadores
Motor de
la banda
172
Rotametros
Controlador de la
bomba peristltica
Controladores
de temperatura
Controlador del
alimentador de
slidos
Entrada Entrada
del slido del lquido
Efluente
del reactor
173
ANEXO B. DESARROLLO TERICO DEL MODELO EN PARALELO
G( s ) = E (t ) e st dt
0
(B.1)
La solucin de la ecuacin (B.1) para cada uno de los tanques agitados de la Figura
1.B esta representado por una funcin de transferencia en el domino de la Laplace de
la siguiente forma (Yianatos et. al., 2005; Andrade and Hodouin):
1
G1 ( s ) = (B.2)
1s + 1
1
G2 ( s) = (B.3)
2s +1
174
1
G3 ( s ) = (B.4)
3s + 1
( )
G( s ) = 1 f q G1 ( s ) G 2 ( s ) 2 + f q G3 ( s ) 3 (B.5)
(1 f ) q fq
G( s ) = + (B.6)
( 1 s + 1) ( 2 s + 1) 2
( 3 s + 1)3
(1 trmino) (2 trmino)
175
Para transformar la ecuacin (B.6) en una funcin ms sencilla que permita el us de
la Tabla B.1, se descompone el primer trmino de la ecuacin (B.6) por medio de
fracciones parciales.
1 A B C
+ + (B.7)
( 2 s + 1) ( 1 s + 1) ( 2 s + 1)
2 2
( 2 s + 1) ( 1 s + 1)
2
A=
1 2
1 2
B=
( 1 2 )2
1
2
C=
( 1 2 )2
1 1 1 1
( 2 s + 1)2 ( 1 s + 1) ( 1 2 ) 2 s + 1 s + 1 2
(B.8)
1
s +
1 2 2
1 D E F
+ + (B.9)
( 3 s + 1) 3
( 3 s + 1)
3
( 3 s + 1) 2
( 3 s + 1)
176
D =1
E=0
F =0
1 1
(B.10)
( 3 s + 1)
3
( 3 s + 1)3
1 1
(B.11)
( 3 s + 1)
3
1
3
s +
3
3
3
(
1 fq ) 1 1 fq
G( s ) = +
( 1 2 ) 2 1 1 2
(B.12)
1
3
s + s + 3 1
s + 3 s +
1 2 2 3
177
Para el primer trmino:
1 F H
+ (B.13)
1 1 1 1
s + s + s + s +
1 2 1 2
1 2
F=
1 2
1 2
H =
1 2
1 1 2 1 1
(B.14)
1 1 ( ) 1
s + s +
1
s + s + 1 2
1 2
1 2
1 J K
2
2
+ (B.15)
1 1 1
s + s + s +
2 2 2
J =1
K =0
178
Remplazando los valores de J y K en la ecuacin (B.15), se llega a la siguiente
expresin:
1 1
2
2
(B.16)
1 1
s + s +
2 2
1 1
3
= 3
(B.17)
1 1
s + s +
3 3
(
1 f q 1
)1 1
(
1 fq ) 1 fq
G( s ) = 2
+ (B.18)
( 1 2 ) s + 1 s + 1
2
( 1 2 ) 2
3
1
33 s +
1
1 2 s +
2 3
(1 f ) q
ti ti
(
1 f q ti ) ti
f q ti
2 ti
3
E(T ) = e 1 e 2 e 2 +
1
e (B.19)
( 1 2 ) ( 1 2 ) 2 2 3
2
3
179
ANEXO C. CORRELACIONES GRFICAS
En las Figuras C.1 y C.2 se aprecian las correlaciones grficas empleadas para
determinar los parmetros hidrodinmicos asociados a la mezcla en el reactor de
biooxidacin en modo discontinuo.
El nmero de potencia en funcin del nmero de Reynolds del impulsor para diferentes
agitadores mecnicos se presenta en la Figura C.2. Para NRe mayores de 10000 y un
impulsor de seis paletas planas inclinas 45 se obtiene un numero de potencia igual a
1.3
180
Figura C.2. Nmero de potencia versus el nmero de Reynolds del impulsor para
fluidos Newtonianos y diferentes impulsores (Mork, 2002).
181
ANEXO D. RESULTADOS
El ajuste del modelo lineal a los datos experimentales es negativo lo que indica que
este modelo no representa bien los datos experimentales.
182
Error estandar residual: 2.314 con 5 grados de libertad
R2 ajustado: -0.1547
183
En la Tabla D.5 indica que los trminos estadsticamente significativos son los
trminos lineales y cuadrticos de la agitacin.
184
Tabla D.7. Anlisis de varianza del modelo para el Fe3+
Trminos Grados de Suma de Media de Valor F Valor p
libertad cuadrados cuadrados
Agitacin 1 5.620 5.620 22.436 0.009 **
Aireacin 1 0.067 0.0669 0.2671 0.632
I(Agitacin^2) 1 25.773 25.773 102.894 0.0005 ***
Error 4 1.002 0.2505
Nivel de significacin: 0 '***' 0.001 '**' 0.01 '*' 0.05 '.' 0.1 ' ' 1
En la Tabla D.9 se presentan los gramos por tonelada de oro y plata para las cabezas
y colas obtenidos en el proceso de cianuracin de las muestras biooxidadas y el
blanco en continuo.
185
D.4. RESULTADOS DEL TRAZADOR
186
Tabla D.10. Funciones de distribucin de tiempos de residencia
Ti/tm E() E() Modelo de E() Modelo de E() Modelo en
experimental dispersin tanques en serie paralelo
0.0000 1.0062 - 1.0000 0.0000
0.0918 1.1417 0.2204 0.9123 1.1272
0.1837 1.0085 0.2949 0.8322 0.8841
0.2755 0.8925 0.2957 0.7592 0.7974
0.3674 0.7647 0.2822 0.6926 0.7212
0.4592 0.6722 0.2664 0.6318 0.6524
0.5510 0.5828 0.2512 0.5764 0.5902
0.6429 0.5155 0.2372 0.5258 0.5339
0.7347 0.4723 0.2246 0.4796 0.4829
0.8266 0.3921 0.2133 0.4376 0.4368
0.9184 0.3461 0.2030 0.3992 0.3952
1.0102 0.3167 0.1938 0.3641 0.3575
1.1021 0.2829 0.1853 0.3322 0.3233
1.1939 0.2741 0.1776 0.3030 0.2925
1.2858 0.2449 0.1704 0.2764 0.2646
1.3776 0.2240 0.1639 0.2522 0.2393
1.4694 0.2042 0.1578 0.2301 0.2165
1.5613 0.1775 0.1522 0.2099 0.1958
1.6531 0.1702 0.1469 0.1915 0.1772
1.7449 0.1636 0.1419 0.1747 0.1602
1.8368 0.1411 0.1373 0.1593 0.1450
1.9286 0.1389 0.1330 0.1453 0.1311
2.0205 0.1287 0.1288 0.1326 0.1186
2.1123 0.1268 0.1250 0.1210 0.1073
2.2041 0.1258 0.1213 0.1103 0.0971
2.2960 0.1184 0.1178 0.1007 0.0878
2.3878 0.1110 0.1145 0.0918 0.0794
2.4797 0.1049 0.1113 0.0838 0.0718
2.5715 0.1005 0.1083 0.0764 0.0650
2.6633 0.0957 0.1054 0.0697 0.0588
2.7552 0.0907 0.1027 0.0636 0.0532
2.8470 0.0842 0.1001 0.0580 0.0481
2.9389 0.0789 0.0975 0.0529 0.0435
3.0307 0.0757 0.0951 0.0483 0.0394
3.1225 0.0719 0.0928 0.0440 0.0356
3.2144 0.0672 0.0906 0.0402 0.0322
3.3062 0.0621 0.0884 0.0367 0.0291
3.3981 0.0591 0.0864 0.0334 0.0264
3.4899 0.0561 0.0844 0.0305 0.0238
3.5817 0.0540 0.0824 0.0278 0.0216
3.6736 0.0520 0.0806 0.0254 0.0195
3.7654 0.0500 0.0788 0.0232 0.0176
3.8573 0.0481 0.0771 0.0211 0.0160
187
ANEXO E. MTODOS DE ANLISIS
E.1.1. FUNDAMENTO
Este mtodo se basa en la reaccin del compuesto 1,10 fenantrolina con el hierro
ferroso para formar un in complejo de color rojo-naranja.
E.1.2. MATERIALES
Espectrofotmetro
Material de vidrio lavado con cido clorhdrico concentrado para eliminar
depsitos de hierro.
188
E.1.3. REACTIVOS
cido clorhdrico 1 N.
Solucin de hidroxilamina al 10 %: Se adicion 10 gramos de NH2OHHCl en
100 ml de agua.
Solucin tapn de acetato de amonio: Se aadi 250 g de NH4C2H3O2 en 150
ml de agua destilada, luego se adicion 700 ml de cido actico glacial
concentrado.
Solucin de fenantrolina: Se disolvieron 100 mg de monohidrato de 1,10-
fenantrolina, C2H8N2H2O, en 100 ml de agua destilada con agitacin y
calentamiento a 80 C, no se dejo hervir la solucin. Descarte si la solucin se
obscurece. El calentamiento es innecesario si se aade al agua dos gotas de
HCl concentrado. (Nota: 1ml de este reactivo es suficiente para no ms de
100g Fe).
E.1.4. PROCEDIMIENTO
189
E.1.4.2. Determinacin del hierro ferroso
E.1.5. CLCULOS
Donde:
absM: absorbancia de la muestra
absB: absorbancia del blanco
FC: Factor de correccin obtenido de la curva de calibracin del hierro para pasar el
valor de absorbancia a mg/l.
E.2.1. FUNDAMENTO
2
S0 4 + BaCl 2 H 2 O BaSO 4 + Cl (E.3)
190
Se mide la absorbancia luminosa de la suspensin de BaSO4 con un
espectrofotmetro y se determina la concentracin del in sulfato.
En este mtodo los principales interferentes son los slidos suspendidos, materia
orgnica y slice, las cuales pueden ser eliminadas por filtracin antes del anlisis.
E.2.2. MATERIALES
Espectrofotmetro
Material de vidrio
E.2.3. REACTIVOS
E.2.4. PROCEDIMIENTO
E.2.5. CLCULOS
191
Donde:
absM: absorbancia de la muestra
absB: absorbancia del blanco
FC: Factor de correccin obtenido de la curva de calibracin para pasar el valor de
absorbancia a mg/l del sulfato.
E.3.1. DENSIDAD
W Pl W P
= (E. 5)
Vp
Donde:
: densidad de la muestra (g/ml)
Vp: Volumen del picnmetro vaci (ml).
Wp: Peso del picnmetro vaci (g).
Wpl: Peso del picnmetro completamente lleno de la suspensin (incluido el capilar) (g)
E.3.2. VISCOSIDAD
192
35 C = 25 C 0.83 (E.6)
El factor de correccin de la Figura C.1 se usa para corregir la viscosidad del agua, el
emple de este valor es valido porque la viscosidad del agua a 25 C fue de 3.3 cp y el
de las muestras vari entre 4.85 y 5.25 cp. Si hubiera una diferencia apreciable entre
la viscosidad del agua y la de las muestras, este factor de correccin no podra ser
empleado. En la Tabla E.1 se aprecian los valores de la viscosidad para cada
tratamiento de biooxidacin.
193
194