HIDROCARBUROS AROMATICOS

Mg. Q.F. LUIS MIGUEL FELIX VELIZ

lumifeve@gmail.com 1
 Descubierto por Faraday(1825) en el
gas de alumbrado

1845: Hofmann lo aisla del alquitrn

de hulla.

En 1857 August Kekul asent las bases

BENCENO:
de la estructura orgnica diciendo que el
representante de
carbono era tetravalente y explicando los
los compuestos
ordenes de enlace y la capacidad que
aromticos,
presenta el carbono de autoensamblarse.

Aparecieron un montn de estructuras

posibles para el benceno

lumifeve@gmail.com 2
 Dewar Ladenburg

Benzvaleno Claus

lumifeve@gmail.com 3
 La frmula estructurales propuestas ms
exitosa es la frmula de Kekule.

Pero no fue hasta 1865 que el propio Kekul present la

siguiente estructura basndose en sus trabajos.

lumifeve@gmail.com 4
No fue hasta la dcada de 1930 que Linus Pauling en sus
estudios de orbitales y anlisis estructural pudo describir la
forma y el comportamiento de los hidrocarburos aromticos

lumifeve@gmail.com 5
El benceno es un anillo plano de tomos de C
con hibridacin sp2
Todos los orbitales p no hibridados alineados.

lumifeve@gmail.com 6
 BENCENO: CARACTERISTICAS

Todos los ngulos de enlace son de La longitud de todos los enlaces C-C
120 es de 1,397 .

La conjugacin y deslocalizacin de los e- en el benceno dan a este

compuesto una estabilidad mayor que la de los ciclos no conjugados.
lumifeve@gmail.com 7
 CRITERIOS DE AROMATICIDAD
Compuestos aromticos son compuestos planares

Todos los ngulos de enlace del benceno son iguales 120,

los de carbono e hidrgeno son iguales.

Los enlaces en el benceno C-C es de 1,39 A. Sin embargo en los

enlaces C-C- aliftico es 1,54 A. C=C- aliftico es 1,33 A.

La energa de resonancia para los alquenos tiene un valor de

aproximadamente 5 Kcal/mol, en el benceno es aproximadamente
36 Kcal/mol por lo que se considera que tiene bastante estabilidad.

Dan reacciones de sustitucin a diferencia de los alquenos que dan

reacciones de adicin.
Posicin de dobles enlaces esta en constante oscilacin (resonancia) es decir no
existe en el ncleo del benceno enlaces simples ni dobles, todos los enlaces son
iguales.
lumifeve@gmail.com 8
 Adems debe cumplir la regla de Hckel

Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones pi en el

sistema cclico tiene que ser 4n+2, siendo n un nmero entero.

Si el nmero de electrones pi en el sistema cclico es 4n, siendo n

un nmero entero, el compuesto es antiaromtico.

El benceno es un [6]anuleno con un anillo continuo de

orbitales p que se solapan. En el benceno hay seis
electrones pide modo que es un sistema 4n+2, con n=1. La
regla de Hckelpredice que el benceno seraromtico.

El ciclobutadieno es un [4]anuleno con un

anillo continuo de orbitales p que se solapan
pero tiene cuatro electrones pi. Como es un
sistema 4n, con n=1, la regla de Hckel predice
que el ciclobutadieno ser antiaromtico.

lumifeve@gmail.com 9
 Sera no
Sera Aromtico si es aromtico si es
4n+2 4n
2=0 4=1
6=1 8=2
10=2 12=3
14=3 16=4
18=4

Note que la regla de Hckels se refiere al nmero de electrones , no al

nmero de tomos en un anillo en particular.
lumifeve@gmail.com 10
 Nomenclatura de los derivados del
benceno
Se debe anteponer el nombre del grupo sustituyente a
la palabra benceno.

benceno
CI Br I NO2

Clorobenceno Bromobenceno Yodobenceno Nitrobenceno

lumifeve@gmail.com 11
NOMBRES TRIVIALES

lumifeve@gmail.com 12
lumifeve@gmail.com 13
lumifeve@gmail.com 14
lumifeve@gmail.com 15
 PROPIEDADES FSICAS

En su mayora son no polares e insolubles en agua,

soluble en disolventes orgnicos no polares.

Ismero p tiene un p.f. ms alto que o y m.

El aumento de C incrementa el punto de ebullicin

lumifeve@gmail.com 16
 PROPIEDADES QUMICAS
El benceno resiste la oxidacin del KMnO4 y oxidantes
similares
En condiciones drsticas se oxida hasta anhdrido malico o
hasta CO2 y H20
O O
O
O2/V 2O5
+ CO2 + OH2

Las reacciones ms caractersticas para los compuestos

aromticos es la reaccin de sustitucin electroflica
aromtica (SEA), aunque tambin se conoce la
reaccin de sustitucin nucleoflica aromtica (SNA)
lumifeve@gmail.com 17
Las reacciones al benceno y los otros compuestos
aromticos, son principalmente inicas, en las que la
aproximacin de reactivos electroflicos al ncleo
favorece un desplazamiento electromrico. Lo cual
propicia las reacciones de sustitucin.

lumifeve@gmail.com 18
 REACCIONES DE SUSTITUCIN
ELECTROFLICA AROMTICA

Nitracin: (NO2)
Sulfonacin: (SO3)
Halogenacin: (X)
Deutarizacin: (H-D)
Alquilacin: (CH3)
(Metalacin)
Acilacin: (R-C=O)
(Azoicos)
lumifeve@gmail.com 19
 MECANISMO DE REACCIN
El ncleo aromtico posee electrones mviles, es un objeto
favorable para los ataques electroflicos.

ETAPAS

1.- Formacin del reactivo electroflico:

El proceso de sustitucin lo precede la descomposicin

de las molculas del reactivo XY, formndose una
partcula electroflica X y un anin Y

XY X + + Y-
lumifeve@gmail.com 20
 MECANISMO DE REACCIN
2.-La partcula electroflica interacciona con la nube
electrnica del ncleo, formando un complejo , por el
momento no est unido por un verdadero enlace
qumico.

+ +
+ X X

lumifeve@gmail.com 21
 MECANISMO DE REACCIN
3.- Posteriormente 2 e- de los 6 e- del ciclo se localizan
en un tomo de carbono, participando en la formacin
del nuevo enlace -

H
-
+
+ X X

lumifeve@gmail.com 22
 MECANISMO DE REACCIN
4.- Luego ocurre una rpida perdida del protn
formando con el anin Y un producto lateral de la
reaccin.

H
X
X HY
+ Y +
lumifeve@gmail.com 23
 REACCIONES DE MONOSUSTITUCIN

A) HALOGENACIN: Presencia de catalizadores:

AlCl3, AlBr3, FeCl3, FeBr3

Cl : Cl + AlCl3 Cl+ + [AlCl4]

B) NITRACIN: catin nitronio NO2+

H2SO4 + HNO3 NO2++2HSO4- +H3O+

C) SULFONACIN: grupo sulfnico (-SO3H) se

obtiene a partir de H2SO4 concentrado u oleum (fumante)

H2SO4 SO3+ + HSO4- + H3O+

lumifeve@gmail.com 24
 REACCIONES DE MONOSUSTITUCIN

D) ALQUILACIN: (R- FRIEDEL-CRAFTS) introduccin

del grupo R+. Se parte de un haluro de alquilo (R-X) en
presencia de un catalizador.

CH3CH2Cl + AlCl3 CH3CH2+ + [AlCl4]

E) ACILACIN: (R. FRIEDEL-CRAFTS) introduccin

de un grupo acilo. Se parte de un haluro de acilo en
presencia de un catalizador.

CH3COCl + AlCl3 CH3CO+ + [AlCl4]

lumifeve@gmail.com 25
lumifeve@gmail.com 26
 REACCIONES DE DISUSTITUCIN

Se originan 3 tipos de ismeros, segn la posicin de cada uno

de ellos se designa con los prefijos o de orto, m de meta, p de
para.

X X X
X
Y
+Y
+
+ +
Y
Y
-o -m
-p
Para que predomine una de estas posiciones depende del
primer sustituyente (X) tiene efecto orientador sobre el
segundo sustituyente.
lumifeve@gmail.com 27
Orientadores o y p (primer orden, activadores)
-OH
-NH2 A
-OR C
-O-C-CH T
3 I
R V
Cl I
Br D
I A
D
SH
lumifeve@gmail.com 28
Orientadores m(segundo orden, desactivadores)
-NO2
A
-CN C
-SO3 T
-CHO I
-COR V
I
-CO2H D
CO2R A
CONH2 D
NH3
lumifeve@gmail.com 29
 REACCIONES DE POLISUSTITUCIN

Predomina el sustituyente de primer orden.

Se debe
tener en Tambin
cuenta: se debe Efecto
observar sincrnico
si hay:

Hay Efecto
impedimento antagnico
estrico

lumifeve@gmail.com 30
lumifeve@gmail.com 31