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Faculta de Ciencias
Escuela Profesional de Qumica
Qumica Analtica Instrumental I
PRCTICA DIRIGIDA 1
TRATAMIENTO ESTADSTICO EN EL ANLISIS
INSTRUMENTAL
b. Sensibilidad y selectividad
= 96,583 y S = 1,798
Obtenemos un to =2,702 comparamos con el tc de tabla de 2 colas al 95% de nivel de
confianza para 5 grados de libertad que nos da un tc =2,57
Como | to | > tc se rechaza Ho. Por lo cual, aunque agregramos un nuevo valor a los
datos, los resultados difieren del esperado a un nivel de confianza del 95%.
6. Los siguientes resultados de absorcin se obtuvieron en la determinacin de Zn
en una tableta multivitamnica. Los valores de absorbancia se corrigieron con el
blanco de reactivos adecuado (CZn= 0,0 ng/mL). El valor medio para el blanco fue
0,0000 con una desviacin estndar de 0,0047 unidades de absorbancia.
0.3 0.294
0.25
absorbancia
0.2
0.15 0.15
0.1
0.05
00.002
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
concentracion
o
El lmite es deteccin es 1,6825
Para poder realizar los clculos pertinentes, hallamos los valores de la media y
desviacin estndar para las repeticiones como tambin para el total de medidas.
CNa (ng/mL) R1 R2 R3 Media DS
5,0 0,51 0,49 0,48 0,493 0,01527
10,0 1,02 1,00 0,99 1,003 0,01527
suero 0,71 0.77 0.78 0,753 0,03785
Y=0,00273, entonces la recta de mnimos cuadrados que pasa por los puntos CZn = 0.0;
5.0 y 10.0 ug/mL es:
Y = 0,1003 X 0,0026
Absorbancia vs concentracin
0.35
0.294
0.3
intensidad de emision
0.25
0.2 0.15
0.15
0.1
0.050.002
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
concentracion
o
Reemplazando los datos obtenidos en la seccin a, el lmite de deteccin es 0,02124.
c. Reemplazando el valor medio del suero 0,753 en la recta, la concentracin del suero
es:
= 7,5334 ng/mL
Aplicando las formulas:
Y
La desviacin estndar a dicha concentracin es: 6,2855.
Absorbancia vs concentracin
0.8 0.704
0.57
0.6
Absorbancia
0.434
0.4 0.294
0.15
0.2
0.002
0
0 2 4 6 8 10 12
concentracion glucosa
y
El estadstico t se lee en la tabla de Student de 2 colas, para un intervalo de confianza
del 95% y 4 grados de libertad.
y
Entonces reemplazando datos: Sa = 0,256 y Sb = 0,035
Los lmites de confianza sern:
LC (a) = 0,0083 0,699 y LC (b) = 0,0701 0,095
c. El intervalo de confianza para una muestra con absorbancia 0,350 est dada por:
y
Donde t se lee en la tabla de student de 2 colas para 4 grados de libertad. Despejando Xo
de la recta de mnimos cuadrados: Xo = 5,1109
El intervalo de confianza es:
= 5,1109 12,574
9. Una forma habitual de determinar el fosforo en la orina es tratar la muestra con
molibdeno (VI) despus de separar las protenas y luego reducir el 12-
molibdofosfato resultante con cido ascrbico para obtener una especie de color
azul intenso, llamado azul de molibdeno. La absorbancia puede medirse a 650nm.
Un paciente produce 1122ml de orina en 24 horas. Se trata una alcuota de 1,0ml
de una muestra con molibdeno (VI) y se diluye hasta 50ml. Se prepara una curva
de calibracin al tratar alcuotas de 1,0ml de soluciones patrn de fosfato de la
misma manera que la muestra de orina. Las absorbancias de los patrones y la
muestra de orina se determinan a 650nm y se obtienen los siguientes resultados:
Absorbancia vs concentracin
0.5
14, 0.474
0.4
Absorbancia
10, 0.338
0.3
0.2 6, 0.205
0.1
2, 0.065
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Concentracin
La ecuacin de recta por mnimos cuadrados es: y = 0,2056 x + 0,024
y
El estadstico t se lee en la tabla de Student de 2 colas, para un intervalo de confianza
del 95% y 2 grados de libertad.
y
Reemplazando datos
Sa = 0,3982 y Sb = 0,1454
y
Entonces: Sxo = 1,769
Absorbancia vs concentracin
0.7
0.5
14, 0.474
Absorbancia
0.4
10, 0.338
0.3
0.2 6, 0.205
0.1
2, 0.065
0
0 5 10 15 20
Concentracion
y
El estadstico t se lee en la tabla de Student de 2 colas, para un intervalo de confianza
del 95% y 2 grados de libertad.
y
Reemplazando datos
Sa = 0,2214 y Sb = 0,0193
y
Entonces: Sxo = 65,238
11. La concentracin de Na en los vegetales puede determinarse mediante emisin
atmica de llama. El material a analizar se tritura, homogeniza y seca a 103C.
Una muestra de alrededor de 4 g se calienta en un crisol de cuarzo colocado sobre
una placa caliente para carbonizar el material orgnico. La muestra se calienta en
un horno de mufla a 550C durante varias horas. Tras enfriar a temperatura
ambiente, el residuo se disuelve aadiendo 1 mL de HNO3 1:1 y se evapora hasta
quedar seco. Se vuelve a disolver en 10 mL de HNO3 1:9 y se diluye en un matraz
volumtrico a 50 mL. Durante un anlisis tpico de la concentracin de Na en una
muestra de salvado de avena de 4,0264 g, se obtuvieron los datos siguientes:
0.7 0.598
0.6
0.474
0.5
0.4 0.338
0.3 0.205
Xi
0.2
0.065
0.1 0
0
-0.1 0 1 2 3 4 5 6 7
%Pi
0.7
0.598
0.6
0.474
0.5
0.4 0.338
0.3
Xi
0.205
0.2
0.065
0.1
0
0
0 1 2 3 4 5 6 7
-0.1
%Pi
Una muestra de 2.00ml de una disolucin que contena una cantidad desconocida
de glucosa se diluyo a 10ml en un matraz volumtrico y la corriente en estado
estable medida fue de 23,6. Qu concentracin de glucosa, expresada en
miligramos por 100ml haba en la muestra?
0.7 0.598
0.6
0.474
0.5
0.4 0.338
Xi
0.3 0.205
0.2
0.065
0.1
0
0 5 10 15 20
%Pi
to = -8,346
El tc tomado de la tabla de student de 2 colas, 6 grados de libertad para un nivel de
significancia de 0,01 es tc = 3,71
Como | to | > tc se rechaza Ho
El tc tomado de la tabla de student de 2 colas, 6 grados de libertad para un nivel de
significancia de 0,05, es tc = 2,45
Como | to | > tc se rechaza Ho
Se concluye que, si hay una diferencia significativa entre la media de referencia y la de
los datos experimentales, ninguno de los 2 niveles sera adecuado para estas
comparaciones.
16. El director tcnico de una empresa qumica ha adquirido una partida de
hipoclorito de sodio con una garanta de riqueza mnima de 40g de cloro activo por
litro. Realizados los correspondientes anlisis por parte del laboratorio de control
de calidad se encontraron las siguientes riquezas: 39.1, 38.7, 40.1, 40.5, 39.8.
Deber ser rechazada la partida? (= 0,05)
Referencia A1 A2 A3 A4 A5 Media DS
40 39,1 38,7 40,1 40,5 39,5 39,58 0,729
ref = 40
Entonces to = -1,288. El tc tomado de la tabla de student de 2 colas, 4 grados de libertad
para un nivel de significancia de 0,05
tc = 2,78
Como
Donde x*: dato anmalo, xp: dato ms cercano, xl: dato ms lejano
Obtenemos Qo = 0,591. Se lee el valor crtico Qc de la tabla de Dixon de 2 lados donde
Qc = 0,625
Como Qo < Qc, se concluye que el dato es anmalo y debera ser rechazado
b. Calculamos el valor de la media y desviacin estndar sin el dato sospechoso y lo
comparamos con los valores con el dato sospechoso.
Media DS Media* DS*
3,314 0,0896 3,281 0,0391
* Sin el dato sospechoso
Comparando las dos medias se puede notar que la media* es ms cercana al resto de los
datos por lo tanto es ms preciso, adems la desviacin estndar* es ms pequea esto
tambin da sustento a lo afirmado anteriormente de que el dato 3,483 es un dato
anmalo y debe ser descartado para no afectar la media y la desviacin estndar de los
resultados.
18. A continuacin se muestran los datos de una curva de calibracin
a. Realice el test de Cochran y concluya su respuesta.
b. Realice un ANOVA de regresin, planteando las respectivas hiptesis (nula y
alternativa) y su respectiva conclusin.
Comparando con el valor critico C (0.05, 3,5) =0,7071. Reemplazando datos Co = 0,350
Como C0<Cc entonces los datos son homogneos
b. Haciendo un ANOVA de regresin
Nuestra hiptesis nula es que el coeficiente de regresin es diferente de cero
Hallando el F1
F1exp = 0,000816
El F1 de tabla de 0,05 nivel de significancia t1=2 y t2= 15
F1tabla = 3,682, F1exp < F1tabla se acepta la hiptesis nula
Entonces se concluye que la pendiente es cero y por tanto no hay relacin lineal entre la
seal y la concentracin.
19. Los datos de la siguiente tabla: Fueron producidos para un estudio de
linealidad. Se analiz ocho veces una solucin estndar por triplicado. Determine:
a. Los lmites de confianza para la pendiente y el intercepto a un nivel de confianza
del 95%.
b. Los lmites de confianza para la concentracin cuando y0 = y (una sola lectura) y
cuando y0 = 0,412 (tres lecturas) que fue realizada tras realizar las siguientes
diluciones: 1:25 y 1:50.