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UV VISIBLE
INTRODUCCIN:
Espectrometra:
Estos trnsitos energticos son los que dan origen a los espectros que, en
definitiva, no son mas que el registro de las distintas m(o k) a las que se producen
estos trnsitos energticos.
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La espectrofotometra es uno de los mtodos de anlisis ms usados, y
se basa en la relacin que existe entre la absorcin de luz por parte de un
compuesto y su concentracin.
Esta radiacin puede ser emitida por sustancias bajo condiciones de gran
excitacin, como por ejemplo, altas temperaturas o descargas elctricas. La
radiacin electromagntica al incidir sobre la materia puede sufrir los siguientes
procesos:
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Cuando se hace incidir luz monocromtica (de una sola longitud de onda)
sobre un medio homogneo, una parte de la luz incidente es absorbida por el
medio y otra transmitida, como consecuencia de la Intensidad del rayo de luz sea
atenuada desde Io a It, siendo Io la intensidad de la luz incidente y It la intensidad
del rayo de luz Transmitido.
Cada sustancia tiene su propio espectro de absorcin, el cual es una curva que
muestra la cantidad de energa radiante Absorbida, Absorbancia, por la
sustancia en cada longitud de onda del espectro electromagntico, es decir, a
una determinada longitud de onda de la energa radiante, cada sustancia
absorbe una cantidad de radiacin que es distinta a la que absorbe otro
compuesto
Fuente de luz: suele ser una lmpara que emite una luz (por
incandescencia de un filamento) policromtica, es decir que contiene
distintas longitudes de onda con distintas intensidades, I0.
Sistema ptico: a travs de filtros, lentes y redes de difraccin se focaliza
el haz de luz y se selecciona una longitud de onda fija.
Compartimiento muestra: es donde se coloca la muestra, con un
espesor conocido, normalmente disuelta y en una cubeta de 1cm de paso
ptico, sobre la que se hace incidir el haz de luz monocromtica
Sistema ptico: recibe la luz transmitida por la muestra, la focaliza y
selecciona por longitudes de onda
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Detector: recibe la seal de la intensidad de la luz transmitida a cada
longitud de onda y la transforma en seal elctrica que un ordenador
pueda procesar.
Tipos de espectrometra:
Espectrometra UV/Vis
Espectrometra Infrarojo (IR)
Espectrometra de Absorcin Atmica (AA)
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ESPECTROFOTOMETRA UV-VIS.
La absorcin y emisin de energa radiante que realizan las molculas y
los tomos constituye el fundamento de muchos procedimientos en Qumica
Analtica. Los datos obtenidos nos aportan informacin tanto cualitativa como
cuantitativa.
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RELACIONES CUANTITATIVAS DE LA ABSORCIN. LEY DE BEER.
A = kbc
Donde k (otras veces a ) es la llamada absortividad o coeficiente de extincin.
En el caso de emplear concentraciones molares (c, mol/L) la ley sera:
A = bc
Donde es el coeficiente de extincin molar la absortividad molar.
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Un espectro de absorcin
es una representacin grfica que relaciona las caractersticas de absorcin del
analito con la utilizada en su anlisis.
En el eje de ordenadas se representa generalmente A, logA, T %T, mientras
que en el eje de abscisas se representan unidades de .
Atotal = A1 + A2 + ......... + An
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Limitaciones a la ley de Beer.
Reales
Limitaciones
Qumicas
Aparentes*
Instrumentales
tg=b
c<001M
c c
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Tambin surgen desviaciones reales debido a que la de una sustancia
depende del ndice de refraccin de la disolucin, que a su vez es dependiente
de la concentracin de analito, cuando las concentraciones son mayores de
001M.
Desviaciones qumicas.
Desviaciones instrumentales.
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INSTRUMENTACIN.
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Fuente de energa radiante Continua Estable. Lmpara de Deuterio Lmpara de Tungsteno o
Wolframio
La rejilla dispersa la luz en varias componentes de longitud de onda. Una longitud de onda
especfica es seleccionada y pasa a travs de la ranura de salida atravesando la muestra y
continua hasta llegar al detector. Ancho de banda espectral la propagacin de longitudes
de onda que emergen de la ranura de salida del monocromador. Representa la capacidad
del espectrofotmetro para separar dos picos (peaks) que estn muy juntos. AquaMate 7000
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tiene un ancho de banda espectral de 5 nm. AquaMate 8000 tiene un ancho de banda
espectral de 1,8 nm.
Cubetas:
Caractersticas
Absorcin mnima a la longitud de onda de trabajo
Colocar con caras transparentes perpendiculares a la direccin del haz incidente
Vidrio o plstico Visible
Slice Ultravioleta
Detectores
Su funcin es convertir la respuesta del instrumento en una seal medible
deben responder a un amplio rango de longitudes de onda
deben dar respuesta rpida
deben ser sensibles a bajos niveles de radiacin
deben producir seal elctrica fcilmente amplificable la seal debe ser proporcional a
la potencia radiante
Fototubos Fotomultiplicadores Fotodiodoarray
Fotmetros y espectrofotmetros.
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En la figura se muestra un diagrama esquemtico de un fotmetro de un
solo haz y lectura directa. El equipo utiliza una lmpara de filamento de volframio,
lentes para proporcionar un haz paralelo de radiacin, un obturador, un filtro, un
atenuador de haz en forma de cua y un detector. El atenuador se mueve hacia
dentro o hacia fuera del haz para variar su intensidad cuando se hace el ajuste
del 100%T.
Los fotmetros se suministran con diversos filtros, cada uno de los cuales
transmite en una zona del espectro. La seleccin del filtro adecuado determina
en gran parte la sensibilidad de las medidas de absorbancia. Por ejemplo, una
disolucin de color rojo absorbe radiacin verde. (La intensidad de la radiacin
verde absorbida ser funcin de la concentracin) por tanto debemos
seleccionar un filtro verde (o sea que emita verde que es el que absorbe el rojo
ol!).
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figura anterior siendo la diferencia principal la sustitucin del filtro por el
monocromador.
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APLICACIONES ANALTICAS.
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Absorcin por compuestos orgnicos.
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Los datos de posicin e intensidad del mximo deben servir nicamente como
gua orientativa con fines de identificacin, ya que ambos estn influenciados
por los efectos del disolvente as como por otros detalles estructurales de la
molcula. Adems la conjugacin entre dos o ms cromforos tiende a
provocar desplazamientos de los mximos de los picos a mayores (hacia el
VIS).
Los electrones no compartidos en elementos como S, Br, I, etc., estn
retenidos menos fuertemente que el par de electrones de un enlace saturado.
Como consecuencia de ello, las molculas orgnicas que contienen esos
elementos presentan con frecuencia picos de absorcin tiles en la regin UV.
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Anlisis cuantitativo UV-VIS.
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onda en la que el analito sea la nica especie absorbente en la
muestra.
Mtodo analtico.
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efectos de estas variables se deben estudiar y se deben elegir
aquellas condiciones del anlisis que permitan que la absorbancia no
se vea prcticamente afectada
A2 = 2b2c2 1 = 2 b1 = b 2
A1 / A2 = c1/c2
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Se comparan a continuacin las absorbancias de ambas
disoluciones las cuales vendrn dadas por:
Adisolucin A = bc1
Anlisis de mezclas.
cA1 = cA2 = cA
A1 A1 bcA B1 bcB cB1 = cB2 = cB
1 1
A1 = A1cA + B1cB
A2 = A2cA + B2cB
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Bibliografa:
PRCTICA 4
COLORIMETRA. LEY DE LAMBERT-BEER pdf
http://www.uam.es/docencia/qmapcon/QUIMICA_GENERAL/Practica_4_Colorimetria_Ley_de_Lamber
t_Beer.pdf
http://www.monografias.com/trabajos106/tecnicas-espectrofotometricas-absorcion-ultravioleta-
visible/tecnicas-espectrofotometricas-absorcion-ultravioleta-visible2.shtml
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TCNICAS BASADAS EN LA ABSORCIN DE RADIACIN_
http://www.rpsqualitas.es/documentacion/dowloads/instrumental/metodos_espectrometricos_de_absorcio
n.pdf
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