Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Estireno
Es el producto de inters. Se trata de un compuesto
orgnico, apolar. Tiene un punto de ebullicin de 145C.
No es soluble en agua
Agua
Molcula polar, puede formar principalmente puentes
de hidrgeno. Con un punto de ebullicin de 100C
Hidrgeno
Por lo general se presenta en su forma molecular,
formando el gas diatmico H2 en condiciones normales.
Este gas es no metlico e insoluble en agua.
Ya que a las condiciones de operacin este compuesto no
se presenta en fase lquida, se puede afirmar que el hidrgeno no participa del equilibrio
lquido-vapor.
Etileno
Molcula no polar, en la cual predominan fuerzas de
dispersin de Van der Waals e interacciones covalente no
polar. Es una sustancia voltil que a condiciones ambiente
se encuentra en fase gaseosa, con un punto de ebullicin
de -76.71 C.
Ya que a las condiciones de operacin este compuesto no
se presenta en fase lquida, se puede afirmar que el etileno
no participa del equilibrio lquido-vapor.
Tolueno
Es un hidrocarburo aromtico que se encuentra normalmente en
estado lquido, es insoluble en agua. Su punto de ebullicin es
111C.
Benceno
Es un compuesto orgnico, aromtico, apolar. Se encuentra
normalmente en fase lquida y tiene un punto de ebullicin de 80C.
Metano
Es el hidrocarburo ms simple. A temperatura ambiente es un gas
y se halla presente en la atmosfera. Es una sustancia no polar e
insoluble en agua.
Ya que a las condiciones de operacin este compuesto no se
presenta en fase lquida, se puede afirmar que el metano no
participa del equilibrio lquido-vapor.
Entre las sustancias mencionadas con antelacin, las ms relevantes son el etilbenceno,
estireno y agua, debido principalmente a la alta proporcin en las que se encuentran en las
corrientes de proceso.
Con la descripcin realizada para las sustancias se presenta la clasificacin de las molculas
basadas en el potencial que tiene para formar enlaces de hidrgeno, esto con el fin de
clasificar las sustancias y determinar las desviaciones de la Ley de Raoult, segn la
informacin presentada en las tablas 1 y 2.
Tabla 1. Clasificacin de las molculas basadas en el potencial que tiene para formar
enlaces de hidrgeno
Tabla 2. Interacciones de las molculas que causan desviaciones de la Ley de Raoult
Para combinaciones entre las sustancias de inters se determinan las desviaciones de la Ley
de Raoult.
Tabla 4. Desviaciones de la Ley de Raoult.
Sustancias Clase Tipo de desviacin
Agua - Etilbenceno
I+V Siempre positiva
Agua Estireno
Etilbenceno - Estireno Cuasi ideal, siempre
V+V
positiva o ideal
1.2.Diagrama de Carlson
Para la seleccin del modelo de clculo de propiedades de la planta en cuestin, se hace uso
del diagrama de Carlson, que se presenta en las figuras 1 y 2.
Figura 1a. Diagrama de Carlson.
Figura 1b. Diagrama de Carlson.
1.2.1. Polaridad
La entrada al diagrama de Carlson est dada por la identidad de las sustancias. Se realiza un
anlisis del momento dipolar de las especies relevantes, para confirmar la naturaleza de las
misma y predecir su comportamiento.
Tabla 5. Polaridad de las sustancias relevantes.
Sustancia Polaridad [D]
Agua 1.84
Etilbenceno 0.58
Estireno 0.13
Con lo anterior se tiene que tanto el etilbenceno y el estireno son molculas no polares,
mientras el agua lo es. Sin embargo, debido a la proporcin en la que se encuentra el agua en
las corrientes de proceso, se considera que el sistema es polar.
1.2.2. Naturaleza electroltica
De acuerdo con la informacin disponible acerca del proceso se puede afirmar que ninguna
de las sustancias involucradas puede disociarse en agua, dado que esta es la nica sustancia
que puede actuar como electrolito. Adicional a esto, no se cuenta con operaciones que
impliquen la disociacin de algunas de las especies. Por lo tanto, se contina la ruta en el
diagrama que modela las sustancias no electrolticas.
1.2.3. Magnitud de la presin
El documento gua proporciona las condiciones de cada corriente y operacin unitaria. A
partir de esta informacin se determina que la mxima presin de operacin es de 6 bar, por
lo tanto, se contina por la rama que considera modelos que se ajustan adecuadamente con
valores de presin inferiores a 10 bar.
1.2.4. Parmetros de interaccin binaria
La siguiente etapa del diagrama considera la disponibilidad de los parmetros de interaccin,
los cuales se encuentran en Aspen.
1.2.5. Equilibrio lquido lquido
En la ltima etapa, el diagrama de Carlson considera la existencia de equilibrio lquido
lquido. Sin embargo, aunque si existe tal equilibrio, no se tendr en cuenta de acuerdo con
el alcance establecido para el presente trabajo, debido a que no se cuentan con datos
inmediatos.
1.2.6. Modelo seleccionado
A partir del anlisis realizado anteriormente, se obtienen como sugerencias de modelos:
NRTL, UNIQUAC y Wilson, acoplados a una ecuacin de estado como Redlich Kwong o
Peng Robinson.
Adems, se hace uso del asistente de seleccin de modelos que proporciona Aspen
obteniendo un resultado similar (Ver Anexo 1 y 2).
Para seleccionar el modelo se grafican los datos de equilibrio lquido - vapor haciendo uso
de los diferentes modelos. La ecuacin de estado seleccionada fue la de Redlich Kwong
debido a que esta fue la nica que se encontr acoplada en Aspen a los modelos de actividad
propuestos.
Figura 6. Equilibrio lquido vapor para el sistema agua/estireno calculado con el modelo
Wilson-RK.
Figura 7. Equilibrio lquido vapor para el sistema etilbenceno/estireno calculado con el
modelo Wilson-RK.
Para confirmar que la seleccin del modelo fue adecuada, se comparan los resultados
obtenidos con datos experimentales de equilibrio lquido vapor para el sistema
etilbenceno/estireno extrados de la base de datos de NIST disponible en Aspen.
=
=
Utilizando estas expresiones se obtiene una relacin para el valor K en trminos del
coeficiente de actividad.
= =
Para calcular los coeficientes de reparto de las sustancias mas voltiles (Hidrgeno, Etileno,
Metano) se hizo uso de correlaciones, ya que en todos los casos la temperatura de operacin
del flash es mayor que su temperatura crtica y por lo tanto no es posible calcularlos a partir
del modelo descrito.
Para el hidrgeno se calcul as:
=
Donde es la constante de Henry para el hidrgeno en bar, con agua como solvente. Y P
es la presin de operacin del sistema.
(1 )0.355
ln = ln + +
+ exp(1 )
= 4.4964
= 6.0952
= 5.8390
: .
Para el etileno y el metano se utiliz la siguiente correlacin:
= exp ( 2
+ log + 2 )
= 600076.9
= 7.90595
= 0.84677
= 42.94594
= 292860
= 8.2445
= 0.8951
= 59.8465
La presin est en psia y la temperatura en grados Rankine.
Con =
= exp [( 1) ln( ) ( 2 ) ln (1 + )]
Donde = = = 1
ln = + + ln + + 2
Los parmetros , , , , deben ser determinados a partir de regresiones de datos
de equilibrio lquido vapor y/o calores de mezcla. Sin embargo, para efectos del presente
trabajo, los parmetros binarios para el modelo de Wilson se obtuvieron de la base de datos
de Aspen.
2.4. Propiedades
2.4.1. Entalpa
Usando el modelo de Redlich Kwong se determina la entalpa de la fase vapor,
3
= ( ) + [ 1 ln (1 + )]
2
=1
Donde,
=
Donde,
=
En la fase lquida se hizo uso del siguiente polinomio para el clculo de la capacidad
calorfica:
La densidad de fase lquida se calcula haciendo uso de las correlaciones presentadas en [3]:
2 1
1
= { + 3 ( 3 ) ( 3 )}
4
1
= ( )2
2.4.3. Viscosidades
Etilbenceno:
Estireno:
Agua:
Tolueno:
Fase vapor
Etilbenceno:
= (6109 2 + 2105 + 0.0059)
1000
Agua:
= (4109 2 + 4105 + 0.0088)
1000
Hidrogeno:
= (6109 2 + 2105 + 0.0085)
1000
Estireno:
= (7109 2 + 2105 + 0.0059)
1000
Tolueno:
= (8109 2 + 2105 + 0.0064)
1000
Metano:
= (1109 2 + 3105 + 0.0105)
1000
Etileno:
= (1108 2 + 3105 + 0.0095)
1000
Benceno:
= (81010 2 + 3105 + 0.0069)
1000
Las viscosidades de mezcla se calculan entonces haciendo uso de la regla de mezcla ideal:
= ,
= ,
3.1.Simulacin 1
Para la primera simulacin se toma un separador flash operando a 370 K y 100 kPa, con una
composicin del alimento como se muestra en la tabla 8.
Tabla 8. Condiciones de la corriente de alimento.
CONDICIONES DE OPERACIN DEL FLASH
Temperatura [K] Presin [kPa] Composicin (fracciones molares)
Agua 0
Etilbenceno 0.2
Estireno 0.2
Hidrgeno 0.1
330 400
Benceno 0.2
Tolueno 0.1
Etileno 0.1
Metano 0.1
REQUERIMIENTO
ENERGTICO [W]
ASPEN MATLAB
224.8271 222.8143
Tabla 13: Coeficientes de particin K
Compuesto K K
Agua 0 0 0
Etilbenceno 0.1020 0.2465 141.6
Estireno 0.0802 0.2563 219.5
Hidrgeno 8040960 24074 99.7
Benceno 0.5288 0.7370 39.3
Tolueno 0.2287 0.4480 95.9
Etileno 15.2227 29.3257 92.6
Metano 48.9551 69.2209 41.3
3.2. Simulacin 2
Se realiz una segunda simulacin, con un flash que opera a 370 K y 300 kPa, y alimentando
una corriente con una composicin dada en la tabla 14.
Tabla 14. Condiciones de la corriente de alimento.
CONDICIONES DE OPERACIN DEL FLASH
Temperatura [K] Presin [kPa] Composicin (fracciones molares)
Agua 0.1
Etilbenceno 0.2
Estireno 0.1
Hidrgeno 0.1
330 400
Benceno 0.2
Tolueno 0.1
Etileno 0.1
Metano 0.1
Tabla 15. Flujos molares de salida.
REQUERIMIENTO
ENERGTICO [W]
ASPEN MATLAB
330.6490 275.2851
Compuesto K K
REQUERIMIENTO
ENERGTICO [KW]
ASPEN MATLAB
398.9090 376.2444
Compuesto K K
3.4 Simulacin 4
Se realiz una cuarta simulacin, con un flash que opera a 370 K y 350 kPa, y alimentando
una corriente con una composicin dada en la tabla 26. Esta simulacin, al igual que la
tercera, se realiz con el fin de observar el efecto de la presin en las aproximaciones
obtenidas, sin embargo, en este caso se trabaj con un valor superior al utilizado para la
simulacin 2.
REQUERIMIENTO
ENERGTICO [KW]
ASPEN MATLAB
308.9850 245.4392
Compuesto K K
3.5 Simulacin 5
Se realiz una quinta simulacin, con un flash que opera a 385 K y 300 kPa, y alimentando
una corriente con una composicin dada en la tabla 32. Esta simulacin se realiz con el fin
de observar el efecto de la temperatura en las aproximaciones obtenidas, por lo tanto, se
trabaj con un valor de temperatura superior al utilizado para la simulacin 2.
REQUERIMIENTO
ENERGTICO [W]
ASPEN MATLAB
457.561 391.8922
Compuesto K K
3.6 Simulacin 6
Se realiz una sexta simulacin, con un flash que opera a 350 K y 300 kPa, y alimentando
una corriente con una composicin dada en la tabla 38. Esta simulacin, al igual que la quinta,
se realiz con el fin de observar el efecto de la temperatura en las aproximaciones obtenidas,
sin embargo, en este caso se trabaj con un valor inferior al utilizado para la simulacin 2.
REQUERIMIENTO
ENERGTICO [W]
ASPEN MATLAB
155.102 130.081
Compuesto K K
3.7 Simulacin 7
Se realiz una sptima simulacin, con un flash que opera a 400 K y 300 kPa, y alimentando
una corriente con una composicin dada en la tabla 44. En esta simulacin se busc observar
si en ausencia de hidrgeno, etileno y metano, las aproximaciones obtenidas mejoraban con
respecto a aquellas que si tenan presencia de dichos compuestos
REQUERIMIENTO
ENERGTICO [W]
ASPEN MATLAB
516.3405 649.7168
3.8 Simulacin 8
Se realiz una octava simulacin, con un flash que opera a 375 K y 400 kPa, y alimentando
una corriente con una composicin dada en la tabla 50. En esta simulacin, hay mayor
presencia de agua en la corriente de alimentacin, por lo tanto, se podr observar si en mayor
presencia de dicho compuesto, las aproximaciones del algoritmo presentan algn
comportamiento caracterstico rescatable.
Tabla 50. Condiciones de la corriente de alimento.
CONDICIONES DE OPERACIN DEL FLASH
Temperatura [K] Presin [kPa] Composicin (fracciones molares)
Agua 0.923
Etilbenceno 0.039
Estireno 0.003
Hidrgeno 0.004
298 588
Benceno 0.010
Tolueno 0.004
Etileno 0.014
Metano 0.003
Compuesto K K
3.9 Simulacin 9.
Se realiz una novena simulacin, con un flash que opera a 383 K y 200 kPa, y alimentando
una corriente con una composicin dada en la tabla 56. En esta, no hay presencia de agua,
etilbenceno, hidrgeno y metano en la corriente de alimentacin y se busca observar el efecto
de la ausencia de estos compuestos en las aproximaciones obtenidas.
REQUERIMIENTO
ENERGTICO [W]
ASPEN MATLAB
373.3190 642.0824
Compuesto K K
Agua - - -
Etilbenceno - - -
Estireno 0.1540 0.5301 244.2
Hidrgeno - - -
Benceno 1.2075 1.7770 47.2
Tolueno 0.4247 0.8263 94.5
Etileno 42.7118 81.2672 90.3
Metano - - -
4 Discusin.
Anlisis para simulacin 2,3 y 4.
Se puede observar, tanto para la simulacin 2, como para las simulaciones 3 y 4 que al
aumentar la presin (P), los errores de flujos de salida y fracciones msicas de la mayora
de los compuestos, disminuye tanto para el lquido como el vapor, a excepcin del etileno
y tolueno, en donde para sta ltima fase si bien el error aumenta, lo hace en pequeas
variaciones. Esto dice, que la separacin en el flash mejora conforme se incrementa P y
puede otorgarse a que, a esas condiciones, los parmetros tales como los de interaccin
binaria describan mejor el comportamiento de las sustancias y, por tanto, el modelo de
separacin se ajuste mejor al proceso.
Caso contrario sucede con la entalpa y la densidad, donde, se logra percibir que los
errores aumentan conforme se eleva la presin, en variaciones pequeas por ejemplo para
el caso de densidades. Ntese, adems, que los errores de las entalpas son muy grandes
(mayores al 100%), inclusive de signos contrarios lo cual puede deberse a que se hayan
calculado respecto a una referencia diferente a la manejada por el simulador Aspen plus.
Debido a eso, el error de entalpas no es muy diciente, sin embargo, entre ms prximo
se encuentren los requerimientos energticos, se puede afirmar que el modelo realiza una
buena prediccin, puesto que dicho requerimiento depende directamente de los clculos
de entalpa. Cabe resaltar que tales valores de requerimiento energtico calculados por el
modelo realizado se alejan ms del valor arrojado por Aspen al hacer variaciones de
presiones de manera creciente.
Respecto a los valores K, no se logra evidenciar una tendencia en los porcentajes de
errores al variar P, puesto que para algunos componentes se favorece mientras que para
otros no, lo cual no sigue un patrn.
5 Conclusiones
Uno de los motivos de las discrepancias que se presentan entre los resultados obtenidos a
partir del modelo programado en MATLAB y la simulacin realizada en ASPEN, es el
mtodo de clculo utilizado internamente por este ltimo para la estimacin de los parmetros
de interaccin binaria, ya que los parmetros utilizados en el programa del modelo de clculo
de propiedades se tomaron de la base de datos de ASPEN, pero se desconoce realmente cmo
este software calcula los coeficientes que realmente utiliza en la simulacin.
En general, se observa una mayor discrepancia en los resultados obtenidos para la fase vapor.
Esto se debe a que la fase vapor, en su mayora, est compuesta por las sustancias ms
voltiles, es decir, metano, etileno e hidrgeno. A las temperaturas de operacin utilizadas
en todas las simulaciones, dichas sustancias se encuentran en estado supercrtico, y en el
modelo programado, los coeficientes de reparto de las sustancias supercrticas fueron
estimados mediante correlaciones, las cuales puede inducir un error grande, al ser una
aproximacin.
6 Referencias
[1] Seader, J., Henley, E. and Roper, D. (2011). Separation process principles. Danver, Mass:
John Wiley & Sons.
[2] Webbook.nist.gov. NIST Chemistry WebBook. [en linea] Disponible en:
http://webbook.nist.gov/chemistry/.
[3] Hankinson, R. W. and Thomson, G. H. (1979), A new correlation for saturated densities
of liquids and their mixtures. AIChE J., 25: 653663. doi:10.1002/aic.690250412.
[4] Mulero, ., Cachadia, I. and Parra, M. (2006). Evaluacin de Modelos de Prediccin de
Densidades Lquidas de Saturacin de Aldehdos, Cetonas y Alcoholes. Informacin
tecnolgica, 17(4).
7 Anexos
Anexo 1. Asistente de seleccin de mtodo de propiedades de ASPEN (tipo de componentes)
Anexo 2. Asistente de seleccin de
mtodo de propiedades de ASPEN (tipo de
proceso)
Anexo 3. Ajustes polinmicos de la viscosidad en funcin de la temperatura para cada uno de los componentes en la fase gaseosa.
Anexo 4. Ajustes polinmicos de la viscosidad en funcin de la temperatura para cada uno de los componentes en la fase lquida.
Anexo 5. Ajuste polinmico de la entalpa para la fase lquida en funcin de la temperatura.
Anexo 6. Ajuste polinmico de la entalpa para la fase vapor en funcin de la temperatura y la
presin.