Qumica de los

elementos
de los bloques d - f

Qumica Inorgnica

Configuracin: [GN] (n-1)d0-9 ns0-2

Principales caractersticas:
propiedades metlicas
variabilidad en sus

estados de oxidacin
formacin de compuestos
de coordinacin

1
 Variacin de Zeff para electrones
en orbitales 3d o 4s

Configuraciones de los elementos de transicin 3d

Z Elemento Configuracin
21 Sc [Ar] 3d1 4s2
22 Ti [Ar] 3d2 4s2
23 V [Ar] 3d3 4s2
24 Cr [Ar] 3d5 4s1
25 Mn [Ar] 3d5 4s2
26 Fe [Ar] 3d6 4s2
27 Co [Ar] 3d7 4s2
28 Ni [Ar] 3d8 4s2
29 Cu [Ar] 3d10 4s1
30 Zn [Ar] 3d10 4s2

2
Estados de oxidacin formales para metales 3d

EO Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
+8
+7 x
+6 x x x
+5 x x x x
+4 o o x x x x x
+3 x x o x o x x x
+2 x x x o x o o o
+1 x x x x x x x
0 x x x x x x x
-1 x x x x x x
-2 x x x
-3 x x x
-4 x

Estados de oxidacin positivos de los

elementos de la primera serie de transicin

Estados de oxidacin formales para metales 4d

EO Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag
+8 x
+7 o x
+6 o x x x
+5 o x x x
+4 o x x x x x x
+3 x x x o o x
+2 x x x x x x o x
+1 x x x x x x o
0 x x x x x x
-1 x x x
-2 x x x
-3 x x
-4 x

3
 Estados de oxidacin formales para metales 5d

EO Hf Ta W Re Os Ir Pt Au
+8 x
+7 o x
+6 o x x x x
+5 o x x x x x
+4 o x x x o o o
+3 x x x x x x o
+2 x x x x x x
+1 x x x x x x
0 x x x x x x
-1 x x x x
-2 x x
-3 x x x
-4 x

Potenciales de ionizacin para metales 3d

45
40
35
30
I1
I/ eV

25
I2
20
I3
15
10
5
0
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

Potenciales estndar de reduccin

E0 [M2+(ac)/M0 ]/V E0 [M3+ (ac)/M0 ]/V

Ca -2.87
Sc -2.1
Ti -1.2
V -1.2 -0.86
Cr -0.91 -0.74
Mn -1.18 -0.28
Fe -0.44 -0.04
Co -0.28 0.4
Ni -0.25
Cu 0.34
Zn -0.76

4
 -(I1 + I2)
M2+(g) + 2e- M(g)

-Hhid(M2+) -Hs(M)

Hred(M)
M2+(ac) + 2e- M(s)
29
27
25
23
I/eV

21
19
17
15
Zn
Ca

Cr

Fe

Ge
Ti

Ni

Se

Kr

Sr

Reactividad de los metales 3d

HCl HNO3 O2
Ti +3 +4 TiO2
V +3 +5 V2O5
Cr +2 pasiv. Cr2O3
Mn +2 +2 Mn3O4
Fe +2 pasiv. Fe2O3xH2O
Co +2 pasiv. Co3O4 + CoO
Ni +2 pasiv. pasiv.
Cu - +2 CuO + Cu2O

Tendencias generales en los compuestos de los

metales de transicin

Para un mismo elemento:

Aumento de la covalencia con el EO

Variacin en U0
Variacin en PF,
PE, etc.
Variacin en la

solubilidad

Para igual carga:

Aumento de la covalencia a menor radio

5
 Algunas propiedades de los haluros
de los metales de transicin d
MFn PF/C
MX PF/C
CrF2 894
CuCl 430 MnF2 856
AgCl 455 FeF2 1100
AuCl 289 CoF2 1127
NiF2 1450
Solubilidad en agua (g/100mL): CuF2 836

CuCl: 0.024 VF5 19.5

CuCl2: 73 MoF6 17.6
ReF6 18.5

Algunas propiedades de los xidos

de los metales de transicin d

Oxido PF/C Oxido PF/C

Cu2O 1244 V2O5 670

NiO 2000 MoO3 801
Cr2O3 2330 Mn2O7 -20
TiO2 1857 OsO4 41

Algunas reacciones
de los metales de transicin d

Frente al oxgeno formacin de xidos

Frente a H2, C, N2 formacin de hidruros, carburos

y nitruros, algunas veces no estequiomtricos

Frente a los halgenos formacin de floruros y

cloruros

Frente al agua y los cidos reacciones lentas, dando

iones +2 y +3

6
 Titanio

Grupo 4
Ti, Zr, Hf
Metales muy reactivos frente a O2,
H2, N2
Sufren pasivacin
Estado de oxidacin +4 muy estable

Manganeso
Produccin de ferromanganeso a
partir de Fe2O3 y MnO2
Aditivo en la industria del acero
MnO2 usado en la fabricacin de
bateras secas
KMnO4 usado como agente oxidante

7
 Grupo 7
Mn, Tc, Re
Tc, sin nucleidos estables, de amplio
uso en radiofarmacia
Re, con nucleidos estables, usado
como catalizador en forma de
aleaciones y en radioterapia

Estados de oxidacin del Mn

(d5s2)

+7 +6 +4 +3 +2 0

0.56 V 2.27 V 0.95 V 1.49 V -1.18 V

MnO4- MnO42- MnO2 Mn3+ Mn2+ Mn

prpura verde negro rojo rosado

1.70 V 1.23 V

Solucin cida [H+] = 1M

Grupo 11 Cu, Ag, Au

Metales de acuar
Configuracin d10s1
Utilizan sus electrones d en los enlaces
Resistentes a la oxidacin por el aire
Excelentes conductores, muy dctiles y
maleables

8
 Algunas propiedades de Cu, Ag
y Au
Cu Ag Au

Configuracin electrnica [Ar] 3d10 4s1 [Ar] 4d10 4s1 [Ar] 5d10 4s1

Radio metlico, pm 128 144 144

I1, kJ/mol 745 731 890

E0, V

M+(ac) + e- M(s) + 0.520 + 0.800 + 1.83

M2+(ac) +2 e- M(s) + 0.340 + 1.39 -

M3+(ac) + 3 e- M(s) - - + 1.52

Estados de oxidacin +1, +2 +1, +2 +1, +3

Ubicacin en la tabla peridica

Lantanoides Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac UnqUnpUnhUns

Actinoides Th Pa U Np Pu AmCm Bk Cf Es Fm Md No Lr

La serie 4f (I)
N Configura- Abundancia
Elemento Smbolo
atmico cin ppm
Lantano La 57 4f05d16s2 18

Cerio Ce 58 4f15d16s2 46

Praseodimio Pr 59 4f35d06s2 5.5

Neodimio Nd 60 4f45d06s2 24

Promecio Pm 61 4f55d06s2 0

Samario Sm 62 4f65d06s2 6.5

Europio Eu 63 4f75d06s2 1

Gadolinio Gd 64 4f75d16s2 6.5

9
 La serie 4f (II)
N Configura- Abundancia
Elemento Smbolo
atmico cin ppm
Terbio Tb 65 4f95d06s2 1

Disprosio Dy 66 4f105d06s2 4.5

Holmio Ho 67 4f115d06s2 1

Erbio Er 68 4f125d06s2 2.5

Tulio Tm 69 4f135d06s2 0.2

Iterbio Yb 70 4f145d06s2 2.5

Lutecio Lu 71 4f145d16s2 1

4f
Probabilidad

5d
6s

5d
7
6 4f
Nmero cuntico principal

4
6s
3

10
Orbitales f z
y
z3
x

xz2 yz2

xyz z(x2-y2)

x(x2-3y2) y(3y2-x2)

Configuraciones electrnicas
Elemento Conf. electrnica Conf. electrnica
de Ln de Ln3+

La [Xe] 5d16s2 [Xe]

Ce 4f15d16s2 4f1
Pr 4f36s2 4f2
Nd 4f46s2 4f3
Pm 4f56s2 4f4
Sm 4f66s2 4f5
Eu 4f76s2 4f6
Gd 4f75d16s2 4f7
Tb 4f96s2 4f8
Dy 4f106s2 4f9
Ho 4f116s2 4f10
Er 4f126s2 4f11
Tm 4f136s2 4f12
Yb 4f146s2 4f13
Lu 4f145d1s2 4f14

Energas de ionizacin
Energas en kJ/mol
6000

5000

4000 E1
E2
3000 E3
E4
2000

1000

0
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

11
 Los tamaos
Radios en
2.3
2.1
1.9
1.7
1.5 M(0)
1.3 M(3+)
1.1
0.9
0.7
0.5
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Algunas reacciones
Reaccin con agua:
2 Ln(s) + 6 H2O 2Ln(OH)3 + 3H2(g)

Formacin de hidroxocomplejos:
Yb(OH)3 + 3NaOH 3Na+ + [Yb(OH)6]3-

Reaccin con oxgeno:

2Ln(s) + 3/2O2(g) Ln2O3(s)

Reaccin con hidrgeno:

Ln(s) + 3/2H2(g) LnH3(s)

Qumica en solucin acuosa

Procesos espontneos:
Ln2+(ac) + H+(ac) Ln3+(ac) + 1/2H2(g)
2Ln4+(ac) + H2O(l) 2Ln3+(ac) + 2H+(ac) + 1/2O2(g)

Hhid(Ln2+)
Ln2+(g) Ln2+(ac) + H+(ac)

I3
Hox(Ln2+) + HH
Hhid(Ln3+)
Ln2+(g) Ln3+(ac) + 1/2H2(g)
Hox(Ln2+)= I3 - Hhid(Ln2+) + Hhid(Ln3+) - 439 kJ/mol

12
 H hid Ln3+ Hhid Ln2+ (kJ mol-1)

Lan+ -3278 -1327

Smn+ -3449 -1444

Eun+ -3501 -1458

Gdn+ -3519 -1472

Ybn+ -3706 -1594

Estado natural

* Monacita: Ln(PO4)
+ fosfato de torio
+ xido de Th

* Bastnasita: MFCO3

Extraccin
1. Tratamiento con H2SO4 caliente
(disolucin de los lntnidos y el Th como sulfatos)

2. Neutralizacin con NH4OH

(eliminacin del Th)

3. Separacin de los iones lantnidos.

4. Obtencin del metal.

a. Electrolisis de LnCl3 fundido.
b Reduccin de LnCl3 anhidro con Ca.

13
 Separacin de lantnidos
1. Precipitacin. Ej: Ln(OH)3

2. Descomposicin trmica de Ln(NO3)3

3. Formacin de complejos. Ej.: Ln(edta)-

4. Cristalizacin fraccionada de nitratos, sulfatos, etc.

5. Extraccin por solventes (tri-n-butilfosfato).

6. Cambio de estado de oxidacin.

7. Intercambio inico.

Separacin por intercambio inico

Resina de intercambio catinico
Dowex 50 con grupos -SO3H

1. Etapa de sorcin:

Ln3+(ac) + 3 -SO3H (-SO3)3Ln + 3H+

2. Etapa de elucin:

(-SO3)3Ln + 3H+ + Ln- 3 -SO3H + LnL(n-3)-

La serie 5f (I)
N Configura- Abundancia
Elemento Smbolo
atmico cin ppm
Actinio Ac 89 6d1 7s2 --

Torio Th 90 6d2 7s2 6

5f2 6d 7s2 , o
Protactinio Pa 91
5f1 6d2 7s2
--

Uranio U 92 5f3 6d 7s2 2

Neptunio Np 93 5f5 7s2 --

Plutonio Pu 94 5f6 7s2 --

Americio Am 95 5f7 7s2 --

Curio Cm 96 5f7 6d 7s2 --

14
 La serie 5f (II)
N Configura- Abundancia
Elemento Smbolo
atmico cin ppm
5f8 6d 7s2 o
Berkelio Bk 97
5f9 7s2
--

Californio Cf 98 5f10 7s2 --

Einstenio Es 99 5f11 7s2 --

Fermio Fm 100 5f12 7s2 --

Mendelevio Md 101 5f13 7s2 --

Nobelio No 102 5f14 7s2 --

Laurencio Lr 103 5f14 6d1 7s2 --

Los estados de oxidacin

EO Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

+7 C C

+6 E C C C

+5 E C E C C

+4 E C E C E C C C C

+3 E C C C C C E E E E E E E C

+2 C C C C C E

+1

E = ESTABLE
C = CONOCIDO

Soluciones acuosas

Estados de oxidacin bajos

M2+, M3+, M4+
Indices de coordinacin 8 y 9
Estados de oxidacin altos
MO2n+ (n = 1 o 2) iones actinilo

15
 Contraccin actnida
Radios en

2.00

1.80

1.60

1.40
M(3+)
1.20
M(0)
1.00

0.80
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Contraccin actnida
Radios en
1.10
M(3+)
1.05 M(4+)
Ln(3+)
1.00

0.95

0.90

0.85

0.80
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Algunas reacciones de los metales

Oxgeno: formacin de xidos

H2O: mezclas de xidos e hidruros

cidos: reaccin lenta o despreciable

(excepto HCl)

16
 Estado natural
Torio
Monacita

Uranio
Uraninita (Pechblenda)

Actinio y Protactinio
Minerales de uranio y torio

17