UNIDAD II: COMPUESTOS

ORGNICOS OXIGENADOS Y
AZUFRADOS

2.1 ALCOHOLES, FENOLES,

TERES Y ANLOGOS
AZUFRADOS
COMPUESTOS ORGNICOS
OXIGENADOS

LOS FENOLES NO APARECEN EN LA LISTA

PERO SU COMPORTAMIENTO GUARDA
IMPORTANTES ANALOGAS CON LOS
ALCOHOLES
 QUMICA DE FENOLES
OBJETIVOS:
Describir cuales son las propiedades fsicas que presentan
los fenoles y hacen que difieran de los alcoholes.
Estudiar las reacciones caractersticas que presentan los
fenoles: Reaccin de Acidez, Reaccin con FeCl3 y
Reacciones de sustitucin anular.
Diferenciar entre la Nomenclatura IUPAC y Comn para
nombrar a fenoles.
Estudiar la Nomenclatura IUPAC y Comn de los halogenuros
de arilo, ya que son productos derivados de los fenoles.
Investigar aplicaciones de los fenoles
QUMICA DE FENOLES
CONTENIDO:
IMPORTANCIA Y GENERALIDADES
PROPIEDADES FSICAS
COMPORTAMIENTO QUMICO GENERAL:
comparacin de acidez con los alcoholes
TIPOS DE REACCIONES
 NOMENCLATURA DE FENOLES
Regla 1. Los compuestos
sustituidos se nombran como
derivados del fenol. La
numeracin del anillo comienza
en el carbono con el hidroxilo, y
contina en la direccin que
asigne el nmero menor al
siguiente carbono sustituido.

Regla 2. Los sustituyentes

se mencionan en orden
alfabtico.
NOMENCLATURA DE FENOLES
Regla 3. A los tres dihidroxi-derivados del benceno se les
puede llamar 1,2-, 1,3- y 1,4-bencenodiol, aunque
tambin tienen su nombre comn.

Tambin
se tiene:

Regla 4. Los grupos carboxilo y acilo tienen prioridad

sobre el hidroxilo fenlico para determinar el nombre
del compuesto base. En esos casos se considera que el
hidroxilo es un sustituyente.
 NOMENCLATURA DE FENOLES
Regla 4.

Nota: Los nombres comunes de los dos hidroxi derivados del

naftaleno son 1-naftol y 2-naftol. (los nombres sistemticos son
naftalen-1-ol y naftalen-2-ol).

FRMULA GENERAL: Ar-OH

Donde Ar es un grupo fenil, un fenil sustituido o algn
grupo Aril como el Naftil
 IMPORTANCIA Y FUENTES DE LOS
FENOLES Feno fue un nombre
Importancia Cultural
Importancia Industrial
Importancia Qumica
antiguo del
benceno, y a su hidroxi derivado se le
llam FENOL. Se le encuentra en el
alquitrn de hulla o se obtiene a partir
de cresoles, siendo muy utilizado como
desinfectante general.
Por la cantidad que de l se produce,
el fenol ocupa uno de los lugares ms
altos en la lista de compuestos
aromticos sintticos, principalmente
por saberse utilizar en la manufactura
de polmeros fenol-formaldehido

Los fenoles se encuentran ampliamente El salicilato de metilo es

distribuidos en la naturaleza, y tambin sirven un agente saborizante del
como intermediarios en la sntesis industrial aceite de gaulteria
de productos tan diversos como adhesivos y Los urusioles son los
antispticos constituyentes alergnicos
del roble venenoso y de
la hiedra venenosa
 IMPORTANCIA DE LOS FENOLES

El conservador de alimentos BHT se

prepara por la alquilacin de Friedel-
Crafts del p-metilfenol (p-cresol) con
2-metilpropeno en presencia de cido;
el BHA se prepara de manera similar
por la alquilacin de p-metoxifenol.
 FUENTES DE FENOLES
Los compuestos fenlicos se saben encontrar como productos
naturales comunes:
la vainillina es causante del aroma de la vainilla;
el eugenol est presente en el aceite de clavo,
el tomillo contiene timol.

El 9 tetrahidrocanabinol
es el material psicotrpico
de la marihuana
La tirosina es el nico
fenol presente entre los
20 aminocidos
componentes de las
protenas
IMPORTANCIA Y FUENTES DE LOS FENOLES

El hollejo de la uva roja es una

fuente de resveratrol, un
polifenol con propiedades
antioxidantes, que se usa mucho
como suplemento nutricional.
 PROPIEDADES FSICAS
Los fenoles mas
sencillos son lquidos o
slidos de bajo punto
de fusin, pero con
puntos de ebullicin
elevados.
Son incoloros, a
menos que presenten
grupos capaz de
imponerles
coloracin.

Como las aminas aromticas,

los fenoles se oxidan con
facilidad, por lo que a
menudo se encuentran
coloreados por la presencia de
productos de oxidacin (a
menos de que estn
cuidadosamente purificados)
 PROPIEDADES FSICAS
El grupo hidroxilo permite que los fenoles formen puentes de hidrgeno
con otras molculas de fenol y con agua. De ese modo, el propio fenol
tiene cierta solubilidad en agua (entre 8 y 9 g por 100 g de agua),
aunque la mayora del resto de fenoles son esencialmente insolubles.

Es claro que el o-Nitrofenol tiene

________________ y ________________,
adems de ser destilable en vapor, en
comparacin a los otros ismeros.
Cmo se explicaran estas diferencias?
 PROPIEDADES FSICAS

Los meta y para ismeros poseen altos puntos de ebullicin

debido al enlace de hidrgeno intermolecular.
Mientras que su mejor solubilidad en agua se debe a la
capacidad de formar puentes de hidrgeno con molculas
de agua.
Una menor presin de vapor a temperaturas cercana a la de ebullicin
del agua en los meta y para ismeros ocurrir tambin por estos
mismos puentes de hidrgeno.

En el caso del o-ismero los grupos se ubican en posiciones que

promueven puente de H pero _______________________. Ese
enlace _________la interaccin con otras molculas fenlicas,
siendo en cambio muy voltil respecto a lquidos asociados
La captura de un hidrgeno o tomo metlico entre dos tomos de una misma molcula es llamada QUELACIN
COMPORTAMIENTO GENERAL DE LOS
FENOLES OTRAS SIMILITUDES DE INTERACCIN CON EL AGUA
Como bases dbiles, se protonan
de manera reversible por cido
fuertes para producir iones
oxonio, ArOH2+

Cmo cidos dbiles, se disocian

ligeramente en disolucin acuosa
diluida donando un protn al
agua, lo que genera H3O+ y un
ion fenxido, ArO-

Los fenoles son casi un milln de veces ms

cidos que los alcoholes, por tanto, son
solubles en NaOH acuoso diluido.
Pueden separarse de una mezcla por mera
extraccin bsica en disolucin acuosa,
seguida por la reacidificacin.
 ESTRUCTURA DE LOS CMO SE EXPLICA
SU
FENOLES COMPORTAMIENTO?
Atribuida al carcter parcial del
enlace doble C O C=O
Tambin: conjugacin del par de
electrones no compartido con el
Menor distancia en el enlace anillo aromtico
carbono-oxgeno del fenol?

Un efecto muy
similar al de la
Transposicin
CETO-ENOL (en
realidad inverso)
NO OLVIDAR ESTAS ESTRUCTURAS!!
Las propiedades de los fenoles reflejan esta polarizacin de sus estructuras
contribuyentes OBSERVAR LAS POSICIONES POSIBLES DE LA CARGA NEGATIVA
 RECORDATORIO!!

Transposicin
CETO-ENOL

El equilibrio Tautmero favorece generalmente la estructura con el H unido al C, en vez de al elemento

ms electronegativo, es decir que favorece al Acido dbil
 ESTRUCTURA DE LOS FENOLES
La reaccin de __________________________ es mucho ms
rpida en los fenoles que en el benceno.
El anillo (en especial en las posiciones orto y para) por el
grupo hidrxido, es relativamente rico en electrones

COMPARACION:

Uno de los procesos no

Los fenoles
resultan ms requiere de ____________
cidos que los Cul de estos
alcoholes debido conjuntos
a que el anin resonantes ser
fenxido es
ms estable?
estabilizado por
resonancia.
 ESTRUCTURA DE LOS FENOLES

Un fenol genera as un Anin estabilizado por efecto de resonancia!!

Los fenoles entonces deben ser cidos considerablemente ms fuertes que o un
alcohol (o que el agua), pero mucho mas dbiles que los cidos carboxlicos.

Si los alcoholes poseen valores de Ka de 1016 a 1018 , la mayora de los fenoles tienen Ka del orden de 1010 , mientras que
los cidos carboxlicos tienen Ka del orden de 105.
 ESTRUCTURA DE LOS FENOLES
Con estos datos puede
establecerse:
El fenol es ms de un
milln de veces ms
cido que el etanol,
Es ms de cien mil
veces menos cido
que el cido actico.

Los sustituyentes tambin afectarn este comportamiento: los que atraen

electrones, como X o NO2 aumentarn la acidez de fenoles, mientras que
aquellos que liberen electrones, como un CH3, la disminuirn.
 ESTRUCTURA DE LOS FENOLES
Pero este efecto no ser igual para Un grupo meta-nitro no
todas las posiciones!! est directamente
conjugado con el
oxgeno del fenxido,
por lo que estabiliza
menos al ion fenxido.

Deslocalizacin electrnica en el Deslocalizacin electrnica

ion o-nitrofenxido en el ion p-nitrofenxido

El m-nitrofenol ser por ello ciertamente ms cido que el fenol, pero menos
cido que el o-nitrofenol o el p-nitrofenol.
ESTRUCTURA DE LOS FENOLES
ESTRUCTURA DE LOS FENOLES

Ka log10(Ka) -log10(Ka)
1.10E-10 -9.9586 9.96
6.70E-11 -10.1739 10.17
7.70E-09 -8.1135 8.11
6.90E-08 -7.1612 7.16
1.00E+00 0.0000 0.00
 COMPORTAMIENTO
QUMICO DE FENOLES
NUEVAMENTE EL EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES
un grupo unido a un anillo aromtico afectar la posicin de equilibrio en
reacciones reversibles de la misma manera en que influira sobre la velocidad
en reacciones irreversibles.

Un grupo liberador de electrones favorece reacciones para las cuales el

anillo se hace mas positivo, como sucede en la sustitucin electroflica.
Un grupo que atrae electrones favorece reacciones donde el anillo se hace
mas negativo, como ocurre en la sustitucin nucleoflica o en la conversin
de un fenol o un acido en su sal.
 COMPORTAMIENTO
QUMICO DE FENOLES
COMPORTAMIENTO QUMICO DE
FENOLES
COMPORTAMIENTO QUMICO DE
FENOLES

*Ver pagina 922 de Carey (951 del PDF)

COMPORTAMIENTO QUMICO DE
FENOLES
COMPORTAMIENTO QUMICO DE
FENOLES (En virtud de su abundancia)
COMPORTAMIENTO QUMICO DE
FENOLES (En virtud de su abundancia)

Ver mecanismo en
pg. 632 McMurry