Impurezas En El Proceso De Electro-Obtencin

Impurezas en el electrolito

Las impurezas del ctodo que preocupan ms significativamente son el plomo,

hierro y sulfato (en orden decreciente de importancia). El nivel total de sulfato del
electrolito (la suma de sulfato de cobre y cido sulfrico) tambin es importante,
debido a su efecto en la resistencia del electrolito. Una alta resistencia (por
ejemplo, debido a sulfato bajo) produce un voltaje ms alto en la celda y mayor
consumo de energa. Es importante que la temperatura del electrolito se mantenga
a 45C aproximadamente, por efecto importante que tiene la temperatura en la
movilidad de los iones y la resistencia de los electrolitos. Los niveles de impureza
del electrolito deben controlarse estrictamente. Las impurezas de cloro, hierro y
manganeso son muy perjudiciales para la electro-obtencin del cobre.
Dependiendo de otras condiciones del electrolito, el cloruro presente en ste
puede atacar al plomo, provocar agujeros en los lingotes catdicos de acero
inoxidable, la oclusin del cloruro en el depsito de cobre y la evolucin de gas de
cloro. La concentracin de cloruro en el electrolito debe mantenerse bajo 30 ppm.
El contenido de hierro en el electrolito provoca la prdida de rendimiento en
corriente, debido a la reaccin electroltica parsita:
Fe3+ + e- Fe2+
Fe2+ se oxida fcilmente a Fe3+ en el circuito que recircula del electrolito, de
manera que la electrlisis parsita se repite continuamente. El contenido de hierro
en el electrolito debe mantenerse bajo 1 g/l. El exceso de manganeso en el
electrolito puede producir la formacin de permanganato por la reduccin del
manganato:
(MnO4)- + e- (MnO4)2-
El permanganato es un oxidante fuerte que:
Ataca el recubrimiento de xido de plomo en el nodo, lo cual acelera el consumo
del nodo y la contaminacin con plomo del depsito de cobre.
Ataca el orgnico de SX, lo que produce una oxidacin rpida y la destruccin del
extractante.
Los iones de manganeso (Mn2+) pueden hacer que la capa conductora de PbO2 del
nodo se desastille y contamine el ctodo de cobre.
El contenido de hierro en la electro-obtencin debe mantenerse al menos 20
veces superior al del manganeso. Esto asegurar que el par Fe3+/Fe2+ predomine
sobre el manganato/permanganato y se evitar la formacin de permanganato.
Aunque la electrlisis de Fe3+/Fe2+ es parsita y provoca la prdida del rendimiento
actual, es menos perjudicial que la formacin de permanganato. El control de las
impurezas de electro-obtencin se realiza en la operacin de extraccin por
solvente. La planta de SX disminuye las impurezas mediante la descarga de
electrolito pobre del sistema y el lavado de la solucin acuosa residual del
orgnico. Sin embargo, las operaciones de EW se ven principalmente afectadas
por la calidad de este control.

hierro

El hierro en la operacin est siempre presente, principalmente por la mineraloga

que llega a la planta de procesos y su acumulacin en ella. El hierro llega a la
operacin SX por medio de arrastres qumicos y fsicos; en donde la selectividad
del extractante juega un rol importante para controlar el arrastre qumico, y la
etapa de lavado para controlar el arrastre fsico tanto del hierro como de otras
impurezas. El ion frrico, Fe(III), compite con el Cu(II), en la etapa de extraccin,
en donde a ciertos niveles de pH existe una co-extraccin de hierro y cobre por
parte de la oxima en la solucin orgnica, entonces al existir condiciones de pH y
concentracin de extractante en que se beneficie esta co-extraccin, el extractante
perder la oportunidad de atrapar cobre. Es por esto que se debe estudiar la
cantidad adecuada de extractante para una cierta concentracin de cobre en la
solucin rica o PLS de forma tal que el in frrico no pase a las etapas siguientes.
El hierro entonces debe estar controlado, ojal en el orden de 1-2 g/L. Slo en
algunas ocasiones puede ser beneficioso, esto es cuando hay altos niveles de Mn
en el electrlito, porque el in ferroso contrarresta el efecto oxidante del
permanganato en el nodo, evitando el deterioro del nodo y la contaminacin del
catado con plomo. Sin embargo, un aumento sobre 1,5 g/L en el hierro total,
produce una ineficiencia de corriente
Efecto del hierro en EO Una vez que el electrlito proveniente de la etapa SX est
cargado, pasa a la etapa EO, en que se extrae el cobre del electrlito cargado. El
cobre se extrae en forma de ctodos por electro obtencin. Este electrlito es una
solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 20-50 g/L de Cu2+ y 150-
200 g/L de H2SO4, con una temperatura de trabajo de 40-50 C.

Factores Que Influyen Sobre La Eficiencia De Corriente

La eficiencia de corriente fue definida como la razn entre la masa de cobre real
depositada y la masa terica de depsito de acuerdo a la ley de Faraday,
expresada en porcentaje; representa un buen indicador del uso que se est a la
energa en el proceso de electro-obtencin, es as como los valores de eficiencia
de corriente superiores a 92% corresponden a un buen uso de la energa en
electro-obtencin de cobre y toda vez que la eficiencia de corriente sea inferior a
90%, corresponder una explicacin satisfactoria de las razones por las que se
obtuvo tal valor.
Los factores que influyen en la obtencin de bajas eficiencias de corriente son los
siguientes:
Reacciones qumicas paralelas o parsitas; entre las cuales la principal es la
reduccin de Fe+3 en el ctodo. Operacionalmente, el control sobre este factor se
hace controlando la concentracin de Fe+3 y otras impurezas mediante descartes
peridicos de electrolito.
Prdidas de corriente debido a cortocircuitos entre nodo y ctodo, entre celda y
celda o cualquier camino que tomo la corriente distinta al de pasar a travs del
electrolito. El depsito de cobre se produce siempre que la corriente pasa a travs
del electrolito. Operacionalmente el control sobre este factor se realiza mediante
limpieza constante de barras distribuidoras y contactos.
Cloruros:
El nivel de cloruro en el electrolito no debe exceder de 30 ppm. Con altos niveles
de ion cloruro en el electrolito se puede juntar cloro gaseoso sobre la lnea de
solucin. Este cloro es transportado por la fina neblina cida asociada con la
reaccin de liberacin de oxgeno en el nodo.
La neblina condensada se asienta en el ctodo y contiene o colecta suficiente
cloro como para iniciar el proceso de corrosin.
Las picaduras son el mecanismo de la corrosin. Una vez que aparecen picaduras
crecen, por lo tanto, la prevencin de altos niveles de cloruro es el nico mtodo
de tratamiento.
El aumento del cloruro, igual que de los iones cpricos (Cu2+) y frricos (Fe3+),
aumenta significativamente la velocidad de corrosin. La velocidad y extensin con
que aparecen las picaduras se ha descubierto que no dependen de la acidez, pero
s que aumentan a altas temperaturas.
Las condiciones de estancamiento tambin aumentan la tendencia a las picaduras.
Las picaduras en la lnea de solucin pueden tener como resultado que el cobre se
meta a la placa, siendo as muy difcil el desprendimiento. Este es especialmente
el caso si no se mantiene constante el nivel de la solucin.
Los niveles de cloruro solo se pueden controlar reduciendo la cantidad de cloruro
que entra al electrolito.
Las principales vas son:
Por arrastre en el solvente que se carga. Se necesitan ms etapas de limpieza en
la etapa de extraccin por solvente para reducir los niveles de cloruro en el
electrolito.
El agua que se usa para rellenar la prdida de electrolito contiene altos niveles de
cloruro. Este se puede eliminar solamente sacando el cloruro del agua de relleno o
buscando una nueva fuente de abastecimiento de agua baja en cloruros.

Plomo
El plomo tiene un claro origen en el desprendimiento de laminillas de plomo
provenientes del nodo del mismo material, ocasionado por el ciclo normal de
desprendimiento que experimentan tpicamente los nodos de plomo. El defecto
se presenta regularmente incrustado en la zona baja del ctodo.
Parche: depsito localizado de cobre sobre un material extrao, conductor,
generalmente en las esquinas del cuerpo catdico. Su ocurrencia est asociada
por lo general a la presencia de plomo

La superficie del nodo se oxida durante la operacin normal. La descamacin

(desprendimiento) de la capa de xido de plomo (PbO2) puede provocar la
contaminacin del cobre catdico depositado. La descamacin es causada por:
Un aumento repentino en la temperatura del electrolito.
nodos doblados, que los lingotes catdicos raspan o sacuden al cargarse en la
celda. Cada vez que se limpie la celda debe verificarse que el nodo este recto.
Los lingotes catdicos doblados que raspan los nodos al cargarse en las celdas.
Deben inspeccionarse los lingotes catdicos para ver si estn rectos despus de
cada recoleccin y antes de que se devuelvan a las celdas.
Altas densidades actuales, que forman rpidamente la capa de PbO2, y mayores
velocidades de circulacin, las cuales producen mayor agitacin entre los
electrodos, con lo cual se descama la capa de PbO2.
Interrupcin de la electrlisis debido a bajas de energa, lo cual perturba la capa
de PbO2 y acelera la descamacin.
Altos niveles de cido sulfrico, que pueden causar un aumento en la capa de
PbO2 y aumentar, as, la posibilidad de descamacin. Se agrega heptahidrato de
sulfato de cobalto (CoSO4*7H2SO4) a la lnea de alimentacin a celdas en nave
de EW, mediante bombas dosificadoras, desde el estanque de mezcla de aditivos
de electroobtencin, para estabilizar la capa de PbO2. Para la prctica de
electroobtencin se recomiendan niveles de cobalto entre 100 y 200 ppm en el
electrolito. El nivel de cobalto en el electrolito se mantiene aproximadamente en
130 ppm. Adems, la adicin de cobalto contribuye a disminuir el sobre voltaje
andico, lo que reduce el consumo de energa. Se debe tener cuidado al controlar
la descamacin del nodo y la posible contaminacin del ctodo de cobre

ARRASTRE DE ORGANICO
El arrastre de orgnico proviene de SX y est ligado directamente a la calidad de
su operacin. Este arrastre, aunque puede ser muy bajo, del orden de 2 ppm, es
suficiente para causar problemas serios en desmedro de la operacin de
despegue de las lminas, en la calidad del depsito y producir corrosiones en los
niveles de la interfase de los electrodos por elementos altamente corrosivos como
el cloro, por ejemplo. El orgnico es altamente captador de slidos que quedan
impregnados en los ctodos y son puntos de nucleacin que producen los ndulos
que es el principal problema de atrapamientos de impurezas tanto de plomo como
de azufre.

QUEMADO
La presencia de pequeas cantidades de la fase orgnica en el electrolito,
causa la decoloracin de los depsitos en el ctodo. Esto sucede especialmente
en la parte superior del ctodo donde el orgnico, que es menos denso, se
acumula arriba del electrolito, debido a la accin del barrido del oxgeno que se
libera en el nodo.
El depsito de orgnico quemado es suave, poroso y de color chocolate
caf oscuro. La textura porosa y blanda proporciona un rea adecuada para que
capte impurezas slidas. El anlisis del material quemado, indica que consiste en
una compleja mezcla de cobre y orgnico. Hay estudios que han demostrado que
este material quemado es provocado por el solvente y no por el diluyente
(generalmente kerosene).
La capa correspondiente a la lnea de solucin de orgnico quemado hace
difcil desprender incluso manualmente el cobre de los ctodos. Se necesita una
superficie superior rgida y fuerte para que la herramienta de despegue pueda
hacer palanca para que el ctodo de cobre se desprenda de la placa de acero
inoxidable. Ocasionalmente, el efecto se propaga verticalmente en el ctodo
haciendo
que el depsito se apriete y sea muy difcil de desprender.
Se afirma que la pelcula de orgnico da por resultado una distribucin no
pareja de la corriente, lo que lleva a una morfologa variable del ctodo de cobre.
Cuando pasa esto, el orgnica mancha las placas de acero inoxidable. Para
eliminar la mancha se recomienda pulir la placa. Tambin, se han encontrado
reas quemadas por debajo del cobre que se ha depositado normalmente. Esto
indica que la zona quemada es conductora.
El lquido hidrulico de las mquinas de despegue (en particular, la estacin
de despegue), tambin puede llevar al orgnico quemado. El goteo de aceite
generalmente es pequeo y localizado y se puede arreglar fcilmente hacindole
mantencin a los dispositivos hidrulicos de la mquina. Debido a su pequea
cantidad y a su posicin localizada, generalmente en el centro de la placa, no
afecta el rendimiento del desprendimiento; sin embargo, la superficie de la placa
queda daada y hay que pulirla. Cabe hacer notar, que el orgnico residual en las
celdas de electrlisis constituye, adems, un riesgo de incendio.

La porosidad
de los depsitos de ctodo puede producir la oclusin del electrolito en el
depsito, la cual no puede eliminarse mediante lavado. El electrolito atrapado
aporta impurezas (hierro y sulfato) al producto final. De manera similar, la excesiva
irregularidad de la superficie puede interferir con el lavado adecuado, haciendo
que quede electrolito en la superficie del ctodo lavado.