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Contenido
I. RESUMEN ......................................................................................................................... 2
II. INTRODUCCION .............................................................................................................. 3
III. PRINCIPIOS TEORICOS .............................................................................................. 4
CONDENSACIN Y CONDICIONES CRTICAS ............................................................. 4
IV. DETALLES EXPERIMENTALES ................................................................................ 7
PRIMERA PARTE: ............................................................................................................... 7
SEGUNDA PARTE: .............................................................................................................. 8
V. TABULACION DE DATOS.............................................................................................. 9
VI. EJEMPLOS DE CLCULO......................................................................................... 11
VII. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS ......................................................... 16
VIII. CONCLUSIONES ........................................................................................................ 18
IX. RECOMENDACIONES ............................................................................................... 19
X. BIBLIOGRAFIA .............................................................................................................. 20
XI. APENDICE ................................................................................................................... 21
UNMSM FIQ Gases
Laboratorio de Fsico Qumica
I. RESUMEN
El presente trabajo aborda de manera experimental la teora de Gases reales. El estudio de
los gases reales es ciertamente ms complejo que el de los gases ideales. Es as, que la
determinacin de sus propiedades, no se puede hacer usando las ecuaciones propias de los
gases ideales. Se recurrir entonces a otras relaciones, algunas de las cuales involucran la
correccin de sus semejantes ideales.
El objetivo del presente trabajo es estudiar las principales propiedades de los gases reales,
analizando para este propsito: la capacidad calorfica y la densidad de los gases.
Bajo condiciones tales como: temperatura de 22C, presin de 756 mmHg y 96% de
humedad relativa, se realizan los experimentos en mencin.
El clculo de la densidad de los gases se hace usando el mtodo de Victor Meyer que permite
determinar condiciones importantes en un gas tales como la presin, el volumen, la masa, la
temperatura, del gas entre otros. Estableciendo una analoga con las condiciones normales, es
posible determinar el volumen de la sustancia, lo cual finalmente nos permite obtener la
densidad del gas a condiciones normales, siguiendo la muy conocida relacin entre la
densidad, la masa y el volumen.
Posteriormente realizamos el clculo de la relacin entre las capacidades calorficas (Cp y
Cv) para un gas, que en nuestro experimento es el aire. Para este propsito usamos el mtodo
de Clement y Desormes, segn el cual es posible determinar la relacin entre las capacidades
calorficas de un gas a partir de ciertas relaciones que involucran presiones.
Los detalles experimentales de estos mtodos son explicados de manera concisa, as como el
anlisis de los resultados obtenidos, respecto al margen de error de los experimentos, adems
de las conclusiones y las recomendaciones respectivas que permitan la obtencin de mejores
resultados asi como la reduccin del porcentaje de error.
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II. INTRODUCCION
Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de temperatura y presin se
comportan como gases ideales; pero si la temperatura es muy baja o la presin muy alta, las
propiedades de los gases reales se desvan en forma considerable de las de los gases ideales.
Para estudiar los gases reales con mayor exactitud, es necesario modificar la ecuacin del gas
ideal, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y los volmenes moleculares finitos.
Es por esto que existen una serie de ecuaciones, llamadas ecuaciones de estado, para predecir
el comportamiento de un gas tratado como gas real, entre las ms utilizadas tenemos: la
ecuacin de Van Der Walls y la ecuacin de Berthelot.
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Definicin matemtica
Para sustancias puras, no hay un punto de inflexin en la crtica isoterma en un diagrama pV.
Esto significa que en el punto crtico:
Esta relacin se puede utilizar para evaluar dos parmetros para una ecuacin de estado en
trminos de las propiedades crticas.
A veces, un conjunto de propiedades reducidas se definen en trminos de las propiedades
crticas, es decir: [2]
Como puede verse en la figura 1(b), el volumen y la presin a la que ocurre el cambio de fase
depende de la temperatura, esto es, de la isoterma en la que nos estemos moviendo. Como
puede apreciarse en la grfica, conforme aumenta la temperatura la coexistencia lquido-
vapor tiene lugar a mayor presin y volumen, y cada vez tiene lugar durante un intervalo de
volumen ms pequeo.
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Por otra parte, las capacidades calorficas se pueden expresar en trminos de capacidad de
relacin de calor () y la constante de los gases (R):
SEGUNDA PARTE:
Determinacin de la capacidad calorfica (Cp y Cv) por el mtodo de Clement y
Desormes.
1. Se instal el equipo tal como se muestra en la figura.
V. TABULACION DE DATOS
Condiciones ambientales
P (mmHg) TC HR (%)
TC agua en la pera 21
Volumen en la bureta
15.74
(ml)
Datos tericos
Resultados obtenidos
P (P baromtrica
758
corregida) mmhg
Densidad Experimental
7.5
CHCl3 (CN)
Error Experimental
Error % 31.2
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H1 (cm) H2 (cm)
1.2
9 1
1.2
14.8 1.8
1.8
3.5
19.7 2.9
3.5
Datos 55
Y aire 1.4
Cp Aire 6.93
Cv Aire 4.95
Resultados obtenidos
Y promedio 1.13
Cp 7.18
Cv 5.20
Error Experimental
Error % Cp -2.61%
Error % Cv - 5.05%
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.(2)
Para calcular el valor del R corregido se usa la ecuacin de Berthelot:
(3)
De donde se deduce que:
(4)
Donde: P y T estn a CN y Pc, Tc deben ser extrados de handbooks como datos tericos.
Tc= 536.2 K
Pc=54.2 atm
R= 0.082 atm.L/Mol.k
Reemplazando en la expresin y resolviendo se obtiene:
R=0.04
Reemplazamos los datos respectivos en la expresin (2)
Asi obtenemos :
D teorica= 10.9 g/L
Asi mismo, es posible determinar la densidad de manera experimental (con el mtodo usado
en laboratorio)
Usamos la siguiente relacin:
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(3)
Donde:
Pb= Patmosferica= 758 mmHg
H= humedad relativa= 94.5
F= Presion de vapor=23.75 mmHg
VCN= 15.74 ml
Finalmente podemos determinar la densidad reemplazando los valores obtenidos en la
expresin (3):
D= 0.118 g
0.01574 L
D exp= 7.5 g/L
Podemos determinar el porcentaje de error en nuestro experimento comparando los valores
experimentales con los tericos:
Para poder determinar las capacidades calorficas cp y cv hacemos uso de ciertas relaciones.
Es posible determinar la relacin entre las capacidades calorficas Cp y Cv. Esta relacin
viene representada por :
(1)
... (2)
Tambin ocurre:
(3)
Para h= 10 cm:
1= 9 = 1. 15. 3 = 9 = 1.13
9 1.2 9-1
i= 9 = 1.15
9 - 1.2
As determinamos para el primer caso un promedio:
= 1.14
Para h= 15 cm:
2 = 14.8 = 1.14
14.8 1.8
Promedio: =1.14
Para h= 20 cm:
2 = 19. 7 = 1.17
19.7 2.9
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Promedio: =1.2
=1.13
= 1.98 + Cv = 1.13
Cv
Cv = 5.2 cal/k
Luego, de acuerdo a la relacin (3), es posible determinar el valor de Cp:
3) Finalmente, estos datos experimentales podrn ser comparados con los tericos
para as determinar el porcentaje de error en nuestro experimento.
Considerando al aire (mezcla de gases compuesta en un 78% por N2 y 21% por O2 ) como un
gas diatmico es posible establecer las siguientes relaciones:
Cp= 7R Cv= 5R
2 2
Dados:
Cv exp= 5.2 Cp exp= 7.18
Cv teor= 4.95 Cp teor= 6.93
para tal propsito. Se registro aun as, un porcentaje de error considerable. Este error
probablemente se deba a la medicin de la masa del cloroformo (problemas con la balanza) o
a la mala medicin de otros datos importantes como: la temperatura de la pera o el volumen
desplazado en la bureta. Tambin pueden haber propagado un error de este tipo el considerar
valores arbitrarios como el de la presin atmosfrica (asumimos 758 mmHg pero dicho valor
deba ser determinado usando cierto tipo de instrumentos con los cuales no cuenta el
laboratorio) o la humedad relativa
Respecto al experimento relacionado a las capacidades calorfica, pese a la simpleza del
mtodo de Desormes, los resultados obtenidos experimentalmente con este mtodo
corresponden muy bien a los datos tericos (considerando al aire, que est compuesto en un
78% por Nitrgeno y 21 % de oxigeno, en estas condiciones como un gas ideal diatmico)
A diferentes medidas de alturas iniciales se determino respectivas alturas posteriores, de tal
manera que la relacin Y se presento prcticamente constante para todos estos casos. Si
realizramos una grafica h1 vs h1-h2 esta determinara una recta cuya pendiente seria: Y
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VIII. CONCLUSIONES
El mtodo de Meyer para la determinacin de la densidad de gases es efectivo.
Para poder determinar la densidad de gas real es necesario considera la ecuacin de los gases
reales (similar a la de los gases ideales pero con R corregido). Es preciso determinar el valor
de dicho R para lo cual se usa una relacion planteada por Berthelot. Ademas de asumir
condiciones normales para facilitar los clculos. Asi mismo debemos usar relacion conocidas
como la de la densidad respecto a la masa y el volumen.
Es necesario corregir la presin baromtrica del gas dado que se trata de un gas hmedo.
La aplicacin de las relaciones para gases reales relativas a la capacidad calorfica son
correctas, ello fue comprobado experimentalmente.
As mismo, hemos comprobado experimentalmente que el mtodo de Desormes y Clement
para el clculo de la relacin de capacidades calorficas, aunque no es el ms indicado o
preciso, es efectivo para su propsito permitindonos obtener resultado muy cercanos a los
reales.
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IX. RECOMENDACIONES
Para la obtencin de mejores resultados as como la reduccin del porcentaje de error, se
hacen las siguientes recomendaciones:
A) Para el experimento de determinacin de densidad de gases
Realizar un pesado correcto de la sustancia en anlisis (cloroformo en nuestro
experimento)
Nivelar adecuadamente el liquido en la bureta tal como lo indica el proceso, hasta que
la diferencia no supere los 0.2 ml
Tener cuidado con la temperatura que puede adquirir el agua del vaso, recordar que la
temperatura de ebullicin del agua es mayor que la del cloroformo.
Cuidar que no haya fugas en el tapn del tupo de vaporizacin o al cerrar la llave de la
bureta.
Esperar como indica el proceso,10 minutos para realizar la toma de datos (
temperatura de pera y variacin de volumen en la bureta)
Cuidado en los clculos matemticos, cambio de unidades, etc. Los clculos
involucran formulas un tanto complejas que pueden provocar errores sistemticos y
propagacin de errores.
B) Para el experimento de determinacin de capacidades calorficas.
Asegurar que no exista fugas en los conductos, ya que ello provocara una fuga del
aire y un error considerable en las mediciones de alturas y por propagacin, en los clculos
experimentales.
Se recomienda la participacin de 3 personas para una realizacin ms cmoda de este
experimento. Una persona que bombee el aire al sistema, otra que se encargue de obstruir el
orificio y la manguera cuando sea necesario, y otra persona que se encargue de medir las
diferencias de alturas y tomar los apuntes respectivos.
Precisin en el procedimiento, especficamente en la parte de abrir la salida de aire
para la determinacin del h1, dado que este paso requiere de cierta habilidad y reflejos. De
obtenerse medidas que difieran mucho de las otras estas debern ser reemplazadas por otras
ms exactas. Tambin precisin en la medicin de las diferencias de altura h1 y h2, se
recomienda: Esperar que el lquido se estabilice para poder hacer la medicin.
Luego de ingresar aire al sistema presionar con firmeza el conducto a fin de no dejar
escapar aire, lo cual inducira a errores en los clculos.
Evitar los errores de clculo. Aunque las frmulas que se usan para la determinacin
de capacidades calorficas no son muy complejas, no est de ms tener cierto cuidado en los
clculos matemticos.
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X. BIBLIOGRAFIA
XI. APENDICE
CUESTIONARIO
Este mtodo se usa para determinar los pesos moleculares de las sustancias gaseosas a la
temperatura ambiente, y se realiza as: un matraz de vidrio de unos 300 o 500 c.c de
capacidad, provisto de llave, se evac y pesa, llenndolo a continuacin con el gas cuyo
peso molecular se busca a una temperatura y presin, procediendo a pesarlo de nuevo. La
diferencia de pesos representa el peso del gas W en el matraz cuyo volumen se determina
llenndolo y pesndolo con agua o mercurio, cuyas densidades se conocen.Con los datos
obtenidos se deduce el peso molecular buscado mediante la ecuacin:
2.-Explicar las diferencias y semejanzas existentes entre las isotermas existentes en un gas
ideal y un gas real.
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas de un gas ideal
(hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar.
A altas temperaturas se parecen mucho las isotermas a las de un gas ideal, mientras que a
bajas temperaturas las curvas tienen una apariencia completamente diferente.
Esto se debe a que para la mayora de los gases reales, a temperatura constante, el producto
(PV) primero disminuye conforme aumenta la presin, pasa despus por un mnimo y
finalmente empieza a aumentar con el aumento de la presin (a excepcin de el hidrgeno y
el helio, cuyo producto (PV) aumenta de continuo con el aumento de la presin sin pasar por
un mnimo, cuando la temperatura constante es la del ambiente, sin embargo a temperatura
bajas, el producto (PV) para estos gases pasa tambin por un mnimo).Las relaciones presin-
volumen para un gas real se miden a varias temperaturas se obtiene un conjunto de isotermas
como las que se indican en la figura
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La relacin que existe entre la altura y la presin ejercida sobre un gas, en un campo
gravitacional, es inversamente proporcional, debido a la diferencia de densidades. Esto quiere
decir que a mayor altura la presin que ejerce la gravedad ser menor, y que a menor altura la
presin que ejerce la gravedad ser mayor.