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Pre hidratacin del cemento

Son reacciones no deseadas entre el cemento y el agua o vapor de agua


que se producen antes que comience la hidratacin propiamente dicha.

Las reacciones de pre hidratacin pueden ocurrir durante el proceso de


molienda, almacenamiento y/o transporte. El agua necesaria para esas
reacciones puede ser originada de la deshidratacin del yeso, durante la
molienda o el almacenamiento del cemento o estar presente en el aire, en
condiciones de humedad alta (>75%), tambin puede proceder del agua de
refrigeracin del molino y de la humedad de los materiales utilizados en la
adicin.

El proceso de pre hidratacin del cemento est relacionado con la


hidratacin parcial del aluminato tricclico (C3A) y su reaccin con los sulfatos
alcalinos langbeinita K2Ca2 (SO4)3 y arcanita (K2SO4) del Clinker y el yeso del
cemento.
El fenmeno de pre hidratacin se manifiesta en el cemento
especialmente a travs de la disminucin de resistencias mecnicas y el
alargamiento de los tiempos de fraguados. La influencia en las
resistencias mecnicas a edades tempranas pueden muchos casos representar
una disminucin del 25% dependiendo de la intensidad del fenmeno.

El alargamiento de los tiempos de fraguados se atribuye a que la cintica


de la reaccin de los cristales del C3A con yeso, es ms lenta, dado que la
hidratacin que ocurre en la superficie de los cristales del C3A, interfiere en la
capacidad de reaccin con el yeso.

Calculo del grado de pre hidratacin del cemento.

La pre hidratacin y carbonatacin del cemento se determina mediante


un anlisis termo gravimtrico (TGA), donde la prdida de peso de una muestra
de cemento se mide en funcin de la temperatura del cemento en cinco etapas,
al calentarse a velocidad constante hasta 900 oC .

El grado de pre hidratacin del cemento se calcula por prdida por


calcinacin corregida (Wk), que corresponde a la prdida de peso que sufre la
muestra al calentarla a 100oC ms la prdida de peso que sufre la muestra al
calentar la muestra hasta 400oC.
Cuando el valor del Wk supera el valor lmite de 0.3%, se pierde
considerablemente reduccin a las resistencias.
Consecuencias de la pre hidratacin del cemento.

Problemas en las caractersticas del polvo:

Problemas de plasticidad.
Formacin de terrones.

Atascamiento en los silos.

Formacin de costras en las bolsas.

Problemas en las propiedades hidrulicas:

Resistencias reducidas.
Cambio en las caractersticas del fraguado.

Cambios qumicos durante la molienda.

Durante la molienda en un molino de bolas, el molino est expuesto a


aire caliente y hmedo; esto puede provocar la deshidratacin y pre hidratacin
del yeso.

Para controlar la temperatura en el molino de bolas, se emplea aire y


refrigeracin interna por agua para enfriar el molino, no obstante la
temperatura normalmente aumentar y el yeso quedar ms o menos
deshidratado, mejorando as las resistencias previamente mostradas.

En los molinos verticales, la temperatura durante la molienda es muy


inferior, lo que resulta en una menor deshidratacin del yeso y,
potencialmente, una menor resistencia.

Es crucial que la temperatura en el compartimiento interno del molino


sea la correcta (por encima de 100 oC), cuando est funcionando la
refrigeracin con agua, si la temperatura es inferior a 100oC, el cemento puede
hidratarse.

Importante que el ingeniero de proceso controle el grado de


deshidratacin que tiene el yeso con las condiciones de operacin que tiene
implementado en la operacin de molienda, valores por encima de 75% de
deshidratacin causa falso fraguado en el cemento. Cuantitativamente puede
determinarse el contenido de dihidrato y semihidrato en el cemento mediante el
anlisis trmico diferencial (DTA).

La carbonatacin es otro parmetro de control en la molienda de cemento,


junto con la pre hidratacin del cemento afectan la plasticidad y las
resistencias. La reaccin del C3A con H2O/CO2 (pre
hidratacin/carbonatacin), puede provocar falso fraguado, debido a que la
superficie del C3A se vuelve inactiva y retrasa la reaccin normal con el yeso al
aadir agua. En lugar de ello, el yeso deshidratado reaccionara con el agua y
formar CaSO4.2H2O slido al instante, ocasionando un fraguado falso.
Tambin se puede producir la formacin de singenita
K2SO4.CaSO4.H2O en clinker con alto contenido de lcalis; esta reaccin
provoca principalmente la formacin de terrones en el cemento.
Condiciones a tener en cuenta durante la molienda.
1. Por deshidratacin del sulfato de calcio dihidratado. Cuando la
temperatura de salida del cemento es superior a 130oC, aumenta mucho
la proporcin de hemidrato, el mximo aceptable es 75% para que no
produzca falso fraguado. La falta de aspiracin dentro del molino
tambin puede provocar aumento de temperatura.
2. Por prehidratacion en el molino. Una atmsfera hmeda y baja
temperatura pueden hacer que el cemento ms fino comiencen a
hidratarse dentro del molino, afectando las resistencias tempranas (R 24
hr pueden llegar a disminuir 25% y R28d bajan entre 3-10%).

3. Por carbonatacin del C3A. Atmsfera hmeda con presencia de


CO2, ocasionada por gases, por adicin de caliza o de polvo de crudo,
pueden conducir a una carbonatacin del C3A en carboaluminatos (C3A
CaCO3.11H2O), que generan falso fraguado.

Posibles soluciones:
Durante la molienda.
Si el problema es falso fraguado por elevada deshidratacin del yeso,
bajar la temperatura de salida del cemento entre 110 - 115 oC para
molinos de bolas. En molienda vertical se manejan
temperaturas ms baja, entre 90 - 100oC. En ambos casos lo
recomendado es determinar por anlisis trmico diferencial (TDA), la
deshidratacin del yeso, tambin comprobar la hidratacin del cemento
mediante el anlisis termogravimtrico (TGA), con los resultados el
ingeniero de planta realizar los cambios necesarios en la operacin de
molienda para garantizar la calidad requerida. Otra solucin para
manejar la deshidratacin del yeso, es sustituir parte del yeso por
anhidrita (indisoluble), natural.
Si el problema es por resistencias reducidas debida a la
prehidratacion, debe aumentar la temperatura del molino y reducir la
refrigeracin por agua. Siempre deben estar apoyados de resultados de
anlisis de TDA y TGA.

Tener buena ventilacin del molino para que no se generen


acumulaciones de calor ni humedad.
Garantizar que el sistema de refrigeracin tenga buen spray, procurando
no llegue al tabique o cribas intermedias ni a las placas.

Producir cemento con un poco de cal libre para que sea la cal libre la
que se hidrate al contacto con el agua y no el cemento, importante que
previamente por ensayos en laboratorio determinen el valor mximo
tolerable de cal libre en el que no produzca expansin en el cemento de
su planta.

Durante el almacenamiento.
La temperatura del cemento debe estar por debajo de 70oC, de lo
contrario el yeso continuar deshidratandose y el vapor de agua en su recorrido
dentro del silo hidratara el cemento, causando posibles problemas de falso
fraguado, resistencias reducidas y terrones.
Mecanismo, la prehidratacion se produce porque el agua del yeso
avanza hacia zonas con menor presin de vapor de H2O; sobre todo, las zonas
del silo con temperaturas inferiores , donde el agua se condensa y reaccionara
con el cemento. Primero forma Ca(OH)2, si todava queda algo de CaO libre en
el clinker. Tambin se puede formar singenita (K2SO4.CaSO4.H2O), si el
clinker tiene un contenido bastante elevado de K2SO4; por ltimo, el agua
reacciona con los minerales del clinker, provocando la prehidratacin. Debido a
estas reacciones se forman terrones, costras y, tal vez, atascamiento en el silo. Es
ms, el desarrollo de resistencias se disminuir y habr falso fraguado, debido a
la deshidratacin del yeso en el silo, adems parte del C3A es menos reactivo
tras la prehidratacion del cemento.

Para mitigar estos problemas en el almacenamiento debemos tener en


cuenta las siguientes recomendaciones:

Enfriar el cemento en un refrigerador para cemento antes de entrar al


silo.
Reducir la cantidad de yeso.

Aumentar la deshidratacin del yeso en el molino de cemento.

Sustituir parte del yeso por anhidrita(indisoluble), natural.

Reducir el contenido de K2O (riesgo de formar singenita/terrones).

Consideraciones:

Durante la molienda, almacenamiento y transporte del cemento ocurren


cambios qumicos que pueden afectar el desarrollo de resistencias, fraguados y
caractersticas fsicas del cemento.
El ingeniero de planta debe apoyarse en anlisis fisicoqumicos realizados
en los laboratorios internos o externos, para determinar y buscar solucin a
alguna condicin que est afectando el cumplimiento de calidad del cemento,

En la bsqueda de la solucin, puede que tenga que mezclar


recomendaciones de la aqu expuestas o, sabiendo que tiene un problema que,
en el momento no puede corregir, tratar de mitigar la ocurrencia del evento. La
importancia del xito en la industria cementera es identificar y entender la
causa del problema.

Resumen sacado de un seminario FLSmidth Institute.