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probabilit di transizione
Stati stazionari:
2 2
= + , , =
2
, , , = (, , ) /
= / / =
Schema generale
1 0
=
0 < 0 >
(0)
() = /
(0) =
LHamiltoniano completo
= (0) + 1 ()
= [ (0) + 1 ()] =
(0)
t = () () = () / =
= () 0 () + () 1 ()
() ()
= () + ()
(0) =
Di conseguenza:
1
()
() () = ()
() 1 | / = () | /
() | 1 | / = () | /
() | 1 | / = () /
1
= (1) Elemento di matrice di perturbazione
1
() / = () /
Moltiplichiamo per /
1
() ( )/ = () = ( )/
Frequenza angolare di transizione
fra gli stati | e |
Si ottiene un sistema di equazioni lineari accoppiate esatte che
equivalgono allequazione di Schrdinger indipendente dal tempo
1 1
= () = 1,2,
1 1
0 = () = 1,2,
0
1 1 1 1
=
0 0
1 1
0 = ()
0
(0) 1 2
= + + + = 1,2,
(0)
=
(1) 1 1
=
0
(2) 1 1 1
= 2
0 0
(2)
allapprossimazione successive .
Probabilit di transizione
Una volta che stata tolta la perturbazione esterna ( > ) la
funzione donda finale espresso da:
(0)
t = () () = () /
La quantit: = | ()|2
(1) 1 1
=
0
1 1 1
= () = +
1
(1)
= +
0
1
= ( +) + ( )
0 0
1
( +) ( )
= +
( + ) ( )
0 0
1
( +) 1 ( ) 1
= +
( + ) ( )
=
1
(1) ( +) 1 ( ) 1
= +
( + ) ( )
Regola doro di Fermi
1 2
| |2
1
= ( 1 )
2
=
2 2
= ( )
2
2 1
2
= 2 ( )
2 1
2
= = 2 ( )
Nota come regola doro di Fermi tra due stati stazionari discreti
(cio valida per transizioni verticali).
Momento di transizione
2 1
2
= 2 ( )
1 1
= 0 = 0
=e + e = +
=1 =1
Componente nucleare
Componente elettronica
In funzione delle componenti cartesiane lelemento di matrice
vettoriale
= + +
1
= 0 = 0
= + +
1 1 1
= = 0
0
2 2
= + + +
2 0
= 2 2 ( )
0 = 0 cos
2 0 2
= 2 2 ( )
3
Considerando che E0 collegato alla densit di energia (energia per
unit di volume) dalla relazione
= 20 | 0 |2
()
e che =
2
1 2 ( )
=
60 2
dv
= + +
= + +
0, = = 0
0, 0, = 0
Teoria di Einstein dellemissione spontanea
, ,
, ,
Supponiamo che ogni atomo abbia una coppia di stati con energia En ed
Em e sia Em < En e hvnm = En-Em. Con Nn e Nm indichiamo rispettivamente
la popolazione dei due livelli con degenerazione gn e gm.
Allequilibrio termico, la quantit di energia radiante di frequenza
assorbita nellunit di tempo dagli atomi nella transizione
deve essere uguale alla quantit di energia radiante, della stessa
frequenza, emessa nellunit di tempo nel passare da n a m.
=
(Jm-3s)
= 2
2 ( )
60
otteniamo
1 2
=
60 2
= + = +
La velocit di variazione della popolazione dei due livelli pertanto
= + atomi 1
=
+
=
+
=
Questultima equazione deve essere consistente con la legge di
Planck della densit spettrale dellenergia radiativa a frequenza
3
8 1
=
3 / 1
Dal confronto delle due equazioni si ricava che esse sono identiche
a tutte le temperature T solo se valgono le seguenti uguaglianze
tra i coefficienti di Einstein:
3
8
= =
3
16 3
3
2
=
30 3
Forma di Riga e Stati Quasi-Stazionari
() ( )
A causa dellemissione spontanea e di altri processi di
disattivazione non radiativi, gli stati eccitati di una molecola hanno
un tempo di vita finito ().
= 0 /2
, = () 0 / /2
| , |2 = | |2 /
= 0 | , |2 = 0 /
= 0 /
= Tempo di vita dello stato eccitato n-esimo