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Compendio Catlisis Heterognea ppt - 07/11/2014

IRQ FRM - CICLO 2014

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS

CATLISIS HETEROGNEA

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


CATLISIS HOMOGNEA

EL CATALIZADOR EST EN SOLUCIN POR LO MENOS CON UNO DE LOS


REACTIVOS

EJ: PROPILENO + MONXIDO DE CARBONO + HIDRGENO= NORMAL


ISOBUTILALDEHDO
CATALIZADOR: complejo del cobalto en fase lquida
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


CATLISIS HETEROGNEA

EL CATALIZADOR GENERALMENTE ES UN SLIDO Y LOS REACTIVOS Y


PRODUCTOS SON FLUIDOS

EJ: CICLOHEXANO (deshidrogenacin)= BENCENO + HIDRGENO


CATALIZADOR: PLATINO sobre almina
EJ: REFORMING DE NAFTAS UNIDAD DE PLATFORMING
Ramificacin de naftas pesadas provenientes de la unidad de TOPPING Y COQUE
CATALIZADOR: Platino 0.22 % y Renio 0.44 % en soporte cido (Almina Clorurada)

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


qu es un catalizador?

EL CATALIZADOR ES UNA SUSTANCIA QUE AFECTA LA VELOCIDAD DE


REACCIN PERO SALE DEL SISTEMA SIN CAMBIOS

SU FUNCIN ES ALTERAR LA VELOCIDAD DE LA REACCIN ALTERANDO SU


MECANISMO

SLO PUEDE FUNCIONAR CUANDO TERMODINMICAMENTE ES FACTIBLE QUE


EL SISTEMA REACCIONANE EVOLUCIONE

POSEE ATRIBUTOS
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS

De a cuerdo a la
Teora del
ESTADO DE
TRANSICIN:

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inertes entre s a T ambiente

SUPERA LA BARRERA DE
ENERGA DE ACTIVACIN
De a cuerdo a la H2; O2
Teora del
ESTADO DE
Pt FORMA: H2O
TRANSICIN:
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES CATALTICAS
HETEROGNEAS
IMPORTANCIA EN LA PRODUCCIN
El catalizador es un slido y los reactivos gases y/o lquidos
Ocurren en sistemas de reacciones polifsicos
La reaccin se produce en la interfase, en los centros activos del
catalizador
La estructura y composicin superficial de los slidos adquiere una
vital importancia para su actuacin como catalizadores
El nmero de molculas de reactivo convertidas a productos en un
intervalo de tiempo (velocidad de reaccin) depende del nmero
de centros activos disponibles
Debe maximizarse el nmero de centros activos accesibles a los
reactivos mediante la dispersin de las especies activas (cristales
de pequeo tamao sobre un soporte con una elevada superficie
especfica)
IMPORTANCIA DE LA ADSORCIN Y DESORCIN

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


Vs
CATLISIS HETEROGNEA
ACTIVIDAD: Elevada. Se puede
CATLISIS HOMOGNEA exponer mayor nmero de centros
(FASE LIQUIDA) activos por unidad de volumen de
ACTIVIDAD: Baja, dado que el reactor
nmero de centros activos por TEMPERATURA: No est limitada
unidad de volumen de reactor es por las caractersticas del disolvente,
relativamente bajo lo que permite incrementar la
TEMPERATURA Operacin a velocidad de reaccin
temperaturas medias para SEPARACIN DEL PRODUCTO:
preservar la funcin del catalizador Fcil de separacin de productos y
SEPARACIN DEL PRODUCTO: catalizador ya que las fases
requiere de equipamiento especial son diferentes
catalizador del medio de reaccin DISEO DEL REACTOR
(misma fase) Requiere de adecuacin para soportar
al catalizador, cargarlo, regenerarlo,
vaciarlo
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


CATALIZADOR: qu es?
Actividad selectividad - efectividad
PROPIEDADES CATALTICAS

CATALIZADOR

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DISEO DEL CATALIZADOR

PROPIEDADES CATALTICAS

OPTIMIZACIN
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


cmo funciona un catalizador catalizador?

ALTERANDO EL MECANISMO DE LA REACCIN

EL CATALIZADOR PRESENTA UNA ESTRUCTURA MOLECULAR su superficie de


contacto QUE PROVEE DE CENTROS ACTIVOS
ENTONCES SI UN CATALIZADOR ES SLIDO, STE DEBE PROPORCIONAR EN
UN PEQUEO ESPACIO, GRANDES DISPONIBILIDADES DE SUPERFICIE
ESA SUPERFICIE DEBE SER ACCESIBLE AL REACTIVO
REACTIVOS???

cmo funciona un catalizador catalizador?


QU COMPLEJIDAD SE PRESENTA EN EL PROCESO CATALTICO
EL MECANISMO QUE PRESENTA LA SELECTIVIDAD
ETAPAS DE LA CATLISIS

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REACCIN CATALTICA HETEROGNEA GRFICAMENTE
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LXICO DEL CATALIZADOR
Centro Activo de un catalizador
Soporte CATALIZADORES SOPORTADOS
Promotor: PROMOTOR TEXTURAL
PROMOTOR QUMICO
PARTCULA CATALIZADOR SOPORTADO
PORO CATALIZADOR SOPORTADO
MECANISMO
DISEO DEL CATALIZADOR:
PROPIEDADES FSICAS PROPIEDADES
QUMICAS PROPIEDADES CATALTICA
ADSORCIN FSICA Y QUMICA
DESORCIN

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CATALIZADOR SOPORTADO -COMPONENTES
PUNTO/FASE/CENTRO ACTIVO(A)
PROMOTOR
PORTADOR O SOPORTE
COMPONENTE TIPO DE MATERIAL Ejemplos

Metales Pt, Pd; Ni ; Fe


FASE ACTIVA xidos metlicos De metales de transicin: MoO2, Ocu
Sulfuros metlicos De metales de transicin: MoS2; Ni3S3
PROMOTOR
De transicin y del Grupo IIIA : Als2O3; SiO2;
P. Textural xidos metlicos
MgO; BaO; TiO2; ZrO2
P. Qumico xidos metlicos De alcalinos o alcalino trreos: K2; Na2O
xidos metlicos o
xidos metlicos del Grupo III A, de
carbones estables y de
Soporte alcalinotrreos y de metales de transicin;
elevada superficie
zeolitas (silicatoaluminatos) y carbn activado
especfica
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SOPORTE
FUNCIN:
Facilitar la dispersin y estabilidad de la fase cataltica activa
CONDICIN:
Elevada rea superficial,
Adecuada distribucin de tamaos de poro
Estabilidad Trmica
SUPERFICIE
VOLUMEN DE TAMAO DE
SOPORTE ESPECFICA
POROS [cm3/g] POROS [nm]
[m2/g]
KIESELGUHR
4,2 1,14 2.200
(diatomita)
ALMINA Al2O3 100-300 0,4-0,5 6-40
SLICE 200-600 0,4 3-20
ZEOLITAS 500-1000 0,5-0,8 0,4-1,8
CARBN x
500-1500 0,6-0,8 0,6-2
ACTIVADO

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FASE ACTIVA
SU FUNCIN ES CATALIZAR UNA DETERMINADA REACCIN
QUMICA
LAS FASES ACTIVAS PUEDEN SER METALES, XIDOS
METLICOS, SULFUROS METLICOS O CARBUROS
METLICOS

CENTRO ACTIVO
Punto en la superficie del catalizador que puede formar
enlaces qumicos fuertes con un tomo o molcula
(QUMISORCIN)
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FASE ACTIVA

COMPUESTO TIPO DE FASE ACTIVA REACCIONES

Fe; Co; Ni; Cu; Rh; Ru; Hidrogenacin, reformado, deshidrogenacin,


METALES
Pd; Ir; Pt, Au sntesis, oxidacin
V, Mn, Fe, Cu, Mo, W,
Oxidacin de hidrocarburos y CO, craqueo,
XIDOS tierras raras, Al, Si, Sn,
isomerizacin, alquilacin, sntesis de metanol
Pb, Bi
Hidrodesulfuracin; Hidrodesnitracin;
SULFUROS Co; Mo; W; Ni
Hidrodesoxigenacin; Hidrogenacin
Hidrogenacin, Sntesis de Fischer Tropsch
CARBUROS Fe; Mo; W (proceso de generacin de hidrocarburos a
partir de gas de sntesis (CO e H2).

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PROMOTOR
MODIFICAN LAS PROPIEDADES DEL SOPORTE O DE LA FASE
ACTIVA
NO SON IMPRESCINDIBLES EN LA FORMULACIN DEL
CATALIZADOR

Los promotores pueden clasificarse en dos grandes grupos:


TEXTURALES
Facilitan la preparacin de las fases catalticas dispersas y
permiten mantener el estado altamente disperso en las
condiciones de reaccin: BaO, MgO
Incrementan la estabilidad trmica: La2O3, CeO2
QUMICOS
Mejoran la actividad y selectividad de la fase cataltica (K2O)
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PARTCULA CATALIZADOR SOPORTADO

ETAPAS DE LA CATLISIS

1 nm = 1x10 -9 m 1 A = 1x10 -10 m

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


RECORDEMOS: ETAPAS DE LA CATLISIS
ETAPAS DE LA CATLISIS

ADSORCIN

REACCIN QUMICA
ENTRE REACTIVOS
ADSORBIDOS

DESORCIN
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PARTCULA CATALIZADOR SOPORTADO

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CATALIZADOR: qu es?
Actividad selectividad - efectividad
PROPIEDADES CATALTICAS

CATALIZADOR
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ASE
ACTIVIDAD
VELOCIDAD DE LA REACCIN QUE LOGRA EN CONDICIONES DE P Y T
DETERMINADAS, PARA UNA DETERMINADA MASA DE SLIDO.
Un catalizador puede acelerar una reaccin entre 1x10exp3 a 1x10exp6
SELECTIVIDAD
Un catalizador slo cambia la velocidad de una sola reaccin.
CUANDO UN SISTEMA PUEDE EVOLUCIONAR EN VARIAS DIRECCIONES
TERMODINAMICAMENTE POSIBLES, EL CATALIZADOR PUEDE FAVORECER UN
NICO
ORIENTA LA TRANSFORMACIN A VOLUNTAD
EJ: etanol (catalizador: almina, P atm, 600 C) : deshidrata, etileno
Etanol (catalizador: cobre, P atm, 600 C): deshidrogena,aldehdo

ESTABILIDAD

DINMICA DEL CATALIZADOR - FUNCIONALIDAD RESPECTO DEL TIEMPO DE LA


ACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD

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PROPIEDADES FSICO - MECNICAS

ASE

SON PROPIEDADES DINMICAS


SE MODIFICAN CON EL TIEMPO DE USO DEL CATALIZADOR
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PROPIEDADES FSICO - MECNICAS

ACTIVIDAD

CONVERSIN
VELOCIDAD DE REACCIN
moles convertidos/(tiempo x masa catalizador, volumen reactor, rea
superficial del catalizador
<<<<<EN PRXIMA CLASE VEREMOS NOTACIONES
CORRESPONDIENTES>>>>>>
FRECUENCIA O N DE ROTACIN
N de molculas convertidas / centro activo cataltico x tiempo
N de centros activos

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PROPIEDADES FSICO - MECNICAS
SELECTIVIDAD

Seleccin de una cintica, respecto de otras factibles


Cantidad o velocidad de produccin de uno de los productos con
relacin al total de productos
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PROPIEDADES FSICO - MECNICAS

ESTABILIDAD : DESACTIVACIN

Prdida de actividad en unas determinadas condiciones de reaccin


debido a la disminucin del nmero de centros activos disponibles

ENVEJECIMIENTO aging
SINTERIZACIN DE FASES ACTIVAS sintering
ENVENENAMIENTO poisoning
ENSUCIAMIENTO fuling
PRDIDA DE LAS FASES ACTIVAS (volatilizacin)

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CATALIZADOR: qu es?
Actividad selectividad - efectividad
PROPIEDADES CATALTICAS

CATALIZADOR
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PROPIEDADES FSICO - MECNICAS
RESISTENCIA MECNICA DE LA PARTCULA
(kg/cm2)
Es la fuerza necesaria para romper una partcula en la
direccin axial o radial
ATRICIN
Prdida porcentual de materia debida a la friccin entre las
partculas
TAMAO DE PARTCULA (mm)
Es el dimetro y/o longitud de las pastillas del catalizador

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PROPIEDADES FSICO - MECNICAS

DENSIDAD (kg m-3)


DENSIDAD DEL SLIDO O VERDADERA
relacin entre la masa y el volumen correspondiente slo al slido

DENSIDAD DE LA PARTCULA O APARENTE


relacin entre la masa y el volumen correspondiente a la partcula
<<<<<<este volumen incluye los poros>>>>>>>

DENSIDAD DEL LECHO O EMPAQUETADA


relacin entre la masa y el volumen correspondiente a las partcula empaquetadas
en un lecho cataltico
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PROPIEDADES FSICO - MECNICAS

TAMAO DE LOS POROS


MACROPOROS
dp > 50 nm

MESOPOROS
dp = 3 - 50 nm

MICROPOROS
dp < 3 nm

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PROPIEDADES FSICO - MECNICAS
SUPERFICIE ESPECFICA
[m2/g]
Es la superficie total (incluida la del interior de los poros)
comprendida en un gramo de slido
SUPERFICIE MICROPOROSA
SUPERFICIE MESO-MACROPOROSA
VOLUMEN DE POROS
[cm3/g]
Es el volumen de los poros comprendidos en un gramo de
catalizador slido
VOLUMEN DE MACROPOROS
VOLUMEN DE MESOPOROS
VOLUMEN MICROPOROS
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CATALIZADOR: qu es?
Actividad selectividad - efectividad
PROPIEDADES CATALTICAS

CATALIZADOR

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PROPIEDADES QUMICAS

COMPOSICIN [% P]
PORCENTAJE EN PESO DE LOS DIFERENTES ELEMENTOS
DEL CATALIZADOR
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PROPIEDADES QUMICAS

CONCENTRACIN DE CENTROS ACTIVOS


[NMERO DE CENTROS ACTIVOS POR GRAMO DE CATALIZADOR]
SUPERFICIE CUBIERTA DE CENTROS ACTIVOS POR
GRAMO DE SLIDO
La concentracin de centros activos es funcin de:
la carga metlica de fase activa
la dispersin de la carga metlica o fraccin expuesta a los reactivos

N de tomos o molculas superficiales


D = N total de tomos o molculas de la fase catalticamente activa

Ns
D = NT

0<D<1

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PROPIEDADES QUMICAS

ACIDEZ
Centros Bronsted: capacidad para dar protones
Centros Lewis: capacidad para capturar electrones
La acidez juega un papel importante en numerosos procesos
catalticos (craqueo, isomerizacin, polimerizacin)

ESTADO DE OXIDACIN
Estado qumico o de valencia de las especies activas

ESTRUCTURA QUMICA
Agrupamiento geomtrico de los tomos, agrupamiento y
propiedades de los electrones, y enlaces caractersticos de los
tomos
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DESACTIVACIN
ENVENENAMIENTO
ENSUCIAMIENTO
ENVEJECIMIENTO
SINTERIZACIN
VOLATILIZACIN DE CENTRO ACTIVO

CAUSAS

TEMPERATURA ELEVADA : ENVEJECIMIENTO - SINTERIZACIN

EMPLEO DE REACTIVOS RICOS EN CARBONO: ENSUCIAMIENTO

PRESENCIA DE IMPUREZAS: ENVENENAMIENTO FORMACIN


DE ESPECIES VOLTILES

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DESACTIVACIN
ENVENENAMIENTO
QUIMISORCIN IRREVERSIBLE DE VENENOS EN CENTROS
ACTIVOS
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DESACTIVACIN
ENSUCIAMIENTO
DEPSITOS DE RESIDUOS CARBONOSOS BLOQUEANDO LOS
CENTROS ACTIVOS

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DESACTIVACIN
ENVEJECIMIENTO:
DEGRADACIN DE LA ESTRUCTURA DEL CATALIZADOR EN LAS
CONDICIONES DE REACCIN
Se estrechan los poros
Se reduce la superficie especfica
Se reduce el nmero de centros activos accesibles del catalizador
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DESACTIVACIN
SINTERIZACIN
CRECIMIENTO O AGLOMERACIN DE LOS CRISTALES
METLICOS = CENTROS ACTIVOS DEL CATALIZADOR, DURANTE
LA REACCIN

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DESACTIVACIN
PRDIDA DE LA FASE ACTIVA POR VOLATILIZACIN
TRANSFORMACIN POR REACCIN QUMICA EN ESPECIES
VOLTILES
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TRABAJO PRCTICO DE CLASE

POROSMETRO: MTODOS Y
CLCULO DE VOLMENES

COMPRENDAMOS ADSORCIN FSICA

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RECORDEMOS: ETAPAS DE LA CATLISIS
ETAPAS DE LA CATLISIS

ADSORCIN
A- FSICA
A-QUMICA

REACCIN QUMICA
ENTRE REACTIVOS
ADSORBIDOS

DESORCIN
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Para concretar la catlisis heterognea se requiere de la
ADSORCIN QUMICA
en la superficie del catalizador de al menos uno de los reactivos

LA REACCIN SE LLEVA A CABO EN LA SUPERFICIE DEL CATALIZADOR


IMPORTANTE: conocer la cantidad de molculas adsorbidas

El SISTEMA CATALTICO HETEROGNEO


Un fluido con molculas por transformar o ya transformadas + una superficie
(catalizador).
PRESIN

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


ADSORCIN

ADSORCIN es la acumulacin de una sustancia en una interfase.


Ocurre con todos los tipos de interfase: FLUIDO - SLIDO, SOLUCIN
SLIDO, SOLUCIN - GAS

La ADSORCIN es un FENMENO SUBSUPERFICIAL


Es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se
concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por
ello se considera como un.
ADSORBATO: La sustancia que se concentra en la superficie o se
adsorbe
ADSORBENTE: La fase adsorbente (superficie)
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ESQUEMA

ADSORCIN

SORCIN

ABSORCIN

CAMBIO
INICO

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ESQUEMA

Las ecuaciones que describen la sorcin consideran


solamente una especie qumica, de
SORCIN manera que la distribucin del soluto entre la
disolucin y el slido responde a una
relacin simple, lineal o no

ADSORCIN
A- FSICA
A-QUMICA
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PROPIEDAD ADSORCIN FSICA ADSORCIN QUMICA


PEQUEO GRANDE
Del orden de la licuefaccin Gral/ mayor al orden del caso
1) CALOR DE ADSORCIN
normal previo
E= -2.000 a 3.000 cal/g Mol E= -3.500 cal/g Mol
REGIDO POR LA RESISTENCIA A REGIDO POR LA RESISTENCIA A
2) VELOCIDAD DE LA TRANSFERENCIA DE MASA LA REACCIN SUPERFICIAL
ADSORCIN Rpida velocidad a bajas Baja velocidad a bajas
temperaturas temperaturas
ELEVADO
BAJO
3) CARCTER La quimisorcin est limitada a
Toda la superficie es asequible a
ESPECFICO puntos activos dispuestos en la
la adsorcin fsica
superficie
4) EXTENSIN POR LA COMPLETA y aplicable a INCOMPLETA
SUPERFICIE multicapas Limitada a capa monomoleular

FUENTE: Hougen O. Watson K y Ragatz r. Principios de los Procesos Qumicos

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PROPIEDAD ADSORCIN FSICA ADSORCIN QUMICA

5) ADSORCIN POR
ENCIMA DE LA NO ILIMITADA
TEMPERATURA CRTICA
6) ADSORCIN A BAJAS
PEQUEA GRANDE
PRESIONES PARCIALES
7) ADSORCIN A ALTAS
GRANDE LIGERO AUMENTO
PRESIONES PARCIALES
ALTA
8) ENERGA DE
DESPRECIABLE Corresponde a la reaccin
ACTIVACIN
qumica
9) CANTIDADES
ADSORBIDAS POR ELEVADAS BAJAS
UNIDAD DE MASA
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RELACIN DE LA CONCENTRACIN DE REACTIVO


ADSORBIDO CON LA CONCENTRACIN DEL REACTIVO EN
LA FASE GAS

EL EQUILIBRIO DE ADSORCIN:
EL NMERO DE MOLCULAS QUE LLEGA A LA SUPERFICIE
ES IGUAL AL NMERO DE MOLCULAS QUE DEJAN LA
SUPERFICIE Y PASAN A LA
FASE GASEOSA

la relacin entre la concentracin de gas adsorbido y la presin del


gas con la que est en equilibrio a temperatura constante se
denomina isoterma de adsorcin

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ADSORCIN FSICA

FUERZA : Van Der Walls


SUPERFICIE: depende de la cantidad de superficie, se extiende a ms de una
capa monomolecular
TEMPERATURA: la cantidad adsorbida disminuye con el aumento de T. (a
partir de T crtica es despreciable)

en qu condiciones sucede la catlisis heterognea?

TEMPERATURA > T CRTICA


LA ADSORCIN FSICA NO CUMPLE UN ROL UN ROL
IMPORTANTE?

La influencia de la TEMPERATURA s es importante y lo veremos en


ISOTERMAS DE ADSORCIN
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ISOTERMAS DE ADSORCIN
A- FSICA: HERRAMIENTA PARA CONOCER LAS PROPIEDADES FSICAS DE
UN CATALIZADOR

X
EVALUACIN DE LA SUPERFICIE ESPECFICA DE LOS CATALIZADORES
DETERMINACIN CUANTITATIVA DE LA ACTIVIDAD DE UN CATALIZADOR
EVALUACIN DE LA DISTRIBUCIN DE TAMAOS DE POROS
MEDIANTE ESTAS: ESTABILIDAD DEL CATALIZADOR

PROPIEDADES FSICAS
SUPERFICIE ESPECFICA TAMAOS DE POROS
ESTRUCTURA NTIMA DEL
CATALIZADOR

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ISOTERMAS DE ADSORCIN
A una temperatura constante la cantidad adsorbida aumenta con la
concentracin del adsorbato (en solucin o en la fase gaseosa), y la
relacin entre la cantidad adsorbida (x) y la concentracin (c) es
conocida como la isoterma de adsorcin.
MODELOS MATEMTICOS
ISOTERMA DE FREUNDLICH MODELOS FSICOS
ISOTERMA DE LANGMUIR 5
ISOTERMA DE BET (BRUNAUER EMMET y
TELLER)

Sistema slido gas: afectan el equilibrio


p (presin del gas)
T (temperatura de la experiencia)
V ( volumen de gas adsorbido)
ISOBARA: V = f(T) p ; ISOTERMA: V = f(P) T
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P LEY DE GAY
LEY DE CHARLES LUSSAC
V/T = K P/T = K
T

ISOTERMAS DE ADSORCIN
VOLUMEN DE GAS
ADSORBIDO A CON
ESTNDARES DE P, T LEY DE BOYLE
Y POR UNIDAD DE P.V = K
MASA DE
ADSORBENTE
P

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ISOTERMAS DE ADSORCIN

0 P/Ps 1
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ISOTERMAS DE ADSORCIN

V
USOS
Si la forma de la isoterma de adsrocin es de tipo I, II o
IV, la adsorcin
puede utilizarse para separar el adsorbato del gas
portador. Si es del tipo
P/Ps
III o V, la adsorcin probablemente
P/Ps no sea
P/Ps econmica
Incremento p
para la
separacin.

P/Ps P/Ps

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ISOTERMAS DE ADSORCIN

V
Aplicable BET CUANDO
0,05<p/ps<0,4

La isoterma tipo I representa


sistemas donde la adsorcin no
procede ms all de la formacin
P/Ps de una capa monomolecular
LANGMUIR
MONOCAPA
CARACTERISTICO DE LA
QUIMISORCIN
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ISOTERMAS DE ADSORCIN

P/Ps
La isoterma tipo II
representa unA formacin
indefinida de multicapas
despus de completarse la
monocapa
BET MULTICAPA

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ISOTERMAS DE ADSORCIN

La isoterma tipo III se


desarrolla cuando la cantidad
P/Ps
de gas adsorbido se
incrementa sin lmite hasta que
su saturacin relativa es uno.
La forma convexa es causada
por el calor de adsorcin de la
monocapa
MULTICAPA
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ISOTERMAS DE ADSORCIN

La isoterma tipo IV es una


P/Ps
variacin de la tipo II, pero con
una formacin de multicapas
finita correspondiente al
llenado completo de los
capilares
SUPERFICIES POROSAS

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ISOTERMAS DE ADSORCIN

P/Ps

La isoterma tipo V
es una ligera variacin de la
tipo III
SUPERFICIES POROSAS
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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de FREUDLICH O CLSICA

V = a . p (1/n)

a y n: constantes para el sistema en estudio


yT
(1/n) < 1
cantidad adsorbida aumenta ms lento que la presin
Expresin con validez: pequeos rangos de presin
Expresin emprica

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de LANGMUIR

EQUILIBRIO DINMICO
SUPOSICIONES O CONDICIONES DE CONTORNO
A (g) + M (sup) A-M (sup)

ka: contante de velocidad para la adsorcin


kd: constante de velocidad para la desorcin.

- La adsorcin ocurre solo en una monocapa


- No hay ningn tipo de interaccin entre las molculas adsorbidas
- La superficie es completamente homognea, sin centros preferenciales de
adsorcin
- El mecanismo de adsorcin es igual para todas las molculas, NO HAY
ESPECIFICIDAD
- El equilibrio adsorcin desorcin es similar al proceso VAPORIZACIN :
CONDENSACIN
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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de LANGMUIR VELOCIDAD DE ADSORCIN
: N DE MOLCULAS QUE CHOCAN POR cm2 DE SUPERFICIE EN LA UNIDAD
DE TIEMPO
: FRACCIN DE MOLCULAS QUE CHOCAN Y QUEDAN ADSORBIDAS. ES
UNA CONSTANTE-
: FRACCIN DE SUPERFICIE QUE SE ENCUENTRA CUBIERTA
(FRACCIN DE RECUBRIMIENTO)

ra: VELOCIDAD DE ADSORCIN Cte especfica para


la velocidad de
ra= . (1- ). adsorcin
Si T = cte.
= k. P multiplicando m.a.m. . = k. p . = ka .p

ra= ka .p . (1- )

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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de LANGMUIR VELOCIDAD DE DESORCIN
: N DE MOLCULAS QUE ABANDONAN LA SUPERFICIE EN LA UNIDAD DE
TIEMPO
E: ESTADO ENERGTICO AL QUE DEBEN LLEGAR LAS MOLCULAS PARA
ALCANZAR DESORCIN
e (-E/RT): FRACCIN DE MOLCULAS ADSORBIDAS EN CONDICIONES DE
ALCANZAR LA ENERGA E

= k . e (-E/RT)
rd: VELOCIDAD DE ADSORCIN
rd= . = k . e (-E/RT) .
SI T = cte.: rd= kd.
rd= kd .
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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de LANGMUIR EQUILIBRIO

ra= ka .p . (1- )
en el equilibrio: ra = rd
rd= kd .
ka .p . (1- ) = kd .
ka ka
= .p =K
k k

EXPRESIN DE K.p
LANGMUIR =
K.p
V= volumen de gas adsorbido por unidad de masa de
V adsorbente en condiciones estandars de P y T
=
V Vm= volumen de gas adsorbido por unidad de masa de
adsorbente en condiciones estandars de P y T, requerido
para cubrir la superfice con MONOCAPA

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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de LANGMUIR

V K.p K.Vm.p
= V=
K.p K.p

p
V p 1 1
= + p
V K.Vm Vm

1 V K.p
m=
Vm = =
1 V K.p
K Presiones muy bajas la superficie cubierta
p ser muy pequea
V
PROPORCIONALIDAD LEY DE 1- = 1 = = K.p = Vm.K.p
HENRY V
Presiones ALTAS la superficie cubierta ser
V 1
~1= = 1
V K.p
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de LANGMUIR EFECTO TEMPERATURA
Una vez deducido el modelo de la isoterma de Langmuir para la adsorcin en
monocapa, podemos discutir, desde diferentes puntos de vista, cul es el efecto de la
temperatura sobre dicho equilibrio.
- Dado que Hads <0 , segn el principio de Le Chatelier, al aumentar la temperatura
el equilibrio se desplaza hacia los reactivos disminuyendo .
- A nivel molecular significa que a medida que aumenta la temperatura, aumenta la
movilidad de las molculas adsorbidas sobre la superficie del slido, con lo cual
aumenta la probabilidad de que escapen de esta superficie.
- Tambin se puede razonar con la ecuacin de Vant Hoff que nos da la variacin de la
constante de equilibrio con la temperatura como:

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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de LANGMUIR LIMITACIONES
- Las posiciones de adsorcin no son totalmente equivalentes, en la
superficie aparecen bordes, esquinas, etc. Se ocuparn primero aquellas
posiciones que den lugar a la formacin de un enlace ms estable.
- La interacciones entre las molculas adsorbidas pueden ser significativas,
influyendo el grado de ocupacin sobre la afinidad entre adsorbato y
adsorbente.
- Como consecuencia de los dos puntos anteriores, la entalpa de adsorcin
disminuir a medida que aumenta ya que primero se ocupan las
posiciones de mayor energa de enlace y tambin a que a medida que la
superficie se llena aumentan las repulsiones entre especies adsorbidas. Por
lo tanto, la entalpa de adsorcin no ser constante, conforme a registros
experimentales
- Puede existir movilidad de las molculas adsorbidas a lo largo de la
superficie, dando lugar a la ocupacin de posiciones distintas.
- Sobre la monocapa quimisorbida pueden formarse otras capas de
fisisorcin.
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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de BET
MULTICAPAS: admite la posibilidad de formacin de multicapas, el crecimiento sera
indefinido hasta producirse la condensacin del gas

Curva S

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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de BET
Para su deduccin se parte de tres supuestos:
1) Todos los centros de adsorcin de la superficie son equivalentes
2) La capacidad de adsorcin de un centro no depende del grado de ocupacin
de los centros vecinos.
3) Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de molculas, siendo el
calor de adsorcin para todas ellas equivalentes excepto para la primera. Un
mecanismo nico para la primera capa y otro distinto para las dems

El objetivo es calcular la relacin entre el nmero total de molculas


adsorbidas y el nmero total de centros de adsorcin.
A diferencia de la isoterma de Langmuir, ahora el nmero de molculas
adsorbidas no coincide con el de posiciones ocupadas, ya que puede haber
posiciones con ms de una molcula. El grado de recubrimiento ya no valdr
entre 0 y 1 sino entre 0 e infinito.
SE PLANTEA EQUILIBRIO DINMICO PARA L CAPAS
Siguiendo la lgica de LANGMUIR
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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de BET

vm: VOLUMEN DE LA MONOCAPA [cm3]


N0: N DE AVOGADRO (6,023.1023) [molculas/mol]
Vm: VOLUMEN MOLAR [cm3/mol]

NMERO DE MOLCULAS PRESENTES EN LA MONOCAPA DE GAS


.
=

: SUPERFICIE OCUPADA POR UNA MOLCULA

.
SUPERFICIE CUBIERTA POR UNA MONOCAPA DE GAS =

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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de BET

ZONA LINEAL CURVA S

D
Vm C

A B

P/Ps
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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de BET
V c
ECUACIN DE BET =
V , (1x) . [1+ (c1).x]
V: VOLUMEN TOTAL DE GAS ADSORBIDO SOBRE
LA SUPERFICIEDEL ADSORBENTE A T y P
ESTNDAR
Vm: VOLUMEN TOTAL DE GAS ADSORBIDO
CUANDO LA SUPERFICIE EST CUBIERTA CON
UNA CAPA MONOMOLECULAR.
X: p/ps; PRESIN RELATIVA = PRESIN PARCIAL p 1 (c1) p
= .c + c v .
DEL ADSORBATO/PRESIN DE SATURACIN v. (psp) vm m ps
DEL ADSORBATO A LA TEMPERATURA QUE SE
PRODUCE LA ADSORCIN.
C: TE. QUE TIENE EN CUENTA LA ENERGA DE
ADSORCIN NETA: e (E1-EL)/R.T
E1: CALOR DE ADSORCIN EN LA PRIMERA CAPA
EL: CALOR DE CONDENSACIN
R: CONSTANTE DE LOS GASES
T: TEMPERATURA ABSOLUTA

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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de BET
p 1 (c1) p
ECUACIN DE BET = + .
v. (psp) vm .c c vm ps

p
v. (psp)
ECUACIN VLIDA PARA 0,05>P/PS< 0,30
Vm y C, SON CTES!!
(c1)
: m = c
c vm Vm = Vm .
1 c 1 + 1
:
vm.c
Vm.c 1
Vm = =
p/ps (c 1) + 1 (c1)+ 1
vmc vm.c

1
2 O 3 PUNTOS: CALCULAMOS Vm!!!!!!! Vm =
+
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ISOTERMAS DE ADSORCIN
ISOTERMA de BET
condensacin capilar : histresis

DESORCIN

ADSORCIN

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El ciclo de histresis es debido a la condensacin por la forma irregular de los
capilares. Supongamos un capilar segn la figura siguiente con un dimetro
variable.
CONDENSACIN CAPILAR
PORO

ra<rb
: TENSIN SUPERFICIAL
Vm: VOLUMEN MOLAR.
ra rb r: radio del poro que se est vaciando
: ngulo de contacto

ECUACIN DE KELVIN
p 2..Vm
= r . R.T . # $
ps
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ra<rb
b

ADSORCIN DESORCIN.
1- Se origina en el poro de menor radio (de 1- Supongamos que el capilar se ha vaciado
acuerdo a la ecuacin de Kelvin), en a. Hasta a y tenemos una P de equilibrio segn la
2- El poro queda taponado, pero al aumentar ecuacin de Kelvin. A esta presin debera
la presin, este tapn es empujado hacia haberse evaporado el lquido situado en el
dentro, punto b, ya que el radio es mayor
3- Se igualan las presiones en todo el capilar y 2- Sin embargo, el sitio por donde puede
vuelve a aparecer condensacin en a y en evaporarse el lquido es por a. Pero en a la
aquellos otros puntos que les corresponda presin de vapor es menor (ra<rb) y, por
segn la ecuacin de Kelvin. consiguiente, no habr evaporacin.
4- REPETICIN: Este proceso de equilibrio 3- As, hasta que la presin exterior disminuya al
tendr lugar hasta que el capilar este lleno. valor apropiado no se producir
el vaciado de golpe de todo el capilar.

El proceso de desorcin no es de equilibrio mientras que el de adsorcin si, de


ah la histresis.

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DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
SUPERFICIE ESPECFICA Sg [m2/g] =
Superficie exterior
PARTCULA PORO
CATALIZADOR CATALIZADOR
+
superficie interior del material
considerado
superficie interior del material considerado:
PAREDES DE POROS Y/O FALLAS
Sint >>>Sext
cmo se calcula?
1- Conocer vm VOLUMEN MONOCAPA
LANGMUIR o BET 2- Clculo del N de
molculas presente en la monocapa :
.

3- clculo de la superficie ocupada por


.
[A2/molcula] una monocapa de gas S =
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vm: VOLUMEN DE LA MONOCAPA [cm3] Se encuentra
N0: N DE AVOGADRO (6,023.1023) [molculas/mol] tabulado en f(T)
El N2 es el adsorbato
Vm: VOLUMEN MOLAR [cm3/mol]
+ ensayado
.
NMERO DE MOLCULAS PRESENTES EN LA MONOCAPA DE GAS =

: SUPERFICIE OCUPADA POR UNA MOLCULA

.
SUPERFICIE CUBIERTA POR UNA MONOCAPA DE GAS S =
W: PESO DE LA MUESTRA ENSAYADA

& .
SUPERFICIE ESPECFICA Sg = =
' .'

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DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
PICNOMETRA
1) Se pesa el picnmetro vaco,
2) Luego se llena con agua destilada hasta el enrase para determinar su volumen
a una determinada temperatura, se pesa.
3) Se vaca.
4) Se llena del mismo modo con el lquido problema, se pesa.
5) laSe calcula la densidad
Todas las determinaciones para que sean vlidas deben ser a la misma
temperatura.
Teniendo en cuenta que el volumen es siempre el mismo: Vagua=Vmuestra
A partir de la definicin de densidad; =m/V V= m/
Con el mismo volumen, la densidad es proporcional a la masa, la densidad de la
muestra viene dada por:
1=(m1/m2)2
m1: masa de muestra contenido en el picnmetro;1: densidad de
la muestra contenido en el picnmetro;m2: masa de agua (o mercurio) contenido
en el picnmetro; 2: densidad del agua (o mercurio) contenido en el picnmetro.
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DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
VOLUMEN DE PORO Y POROSIDAD DEL CATALIZADOR
Determinacin de densidades
PICNMETRO
DENSIDAD VERDADERA: se utiliza AGUA ya que penetra los poros
DENSIDAD APARENTE: Se utiliza MERCURIO ya que no penetra los
poros

El volumen del picnmetro est calibrado


(conocido) s conocido y permite conocer la
densidad o peso especfico de un lquido o slido
mediante gravimetra a T determinada

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DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
CLCULO DEL VOLUMEN DEL PORO
PASTILLA DE CATALIZADOR: material slido + espacio hueco de de poros/ fallas/
cavidades, etc.
1- Conocer la densidad real o qumica del slido (picnometra con agua)
(no considera poros) : t : [gramos de slido / cm3 de slido]
VOLUMEN ESPECFICO REAL, [cm3 de slido/ gramos de slido ]
t = 1/ t
2- Conocer la densidad aparente del slido (picnometra con mercurio)
(considera poros) : p : [gramos de slido / cm3 de pastilla]
VOLUMEN ESPECFICO APARENTE, [cm3 de slido/ gramos de slido ]
p = 1/ p
VOLUMEN DEL PORO Vg = [cm3/g slido]
Vg = p - t = (1/ p) (1/ t )
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DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
POROSIDAD : % VOLUMEN HUECO

= Vg . p . 100
[%] = [cm3 hueco/g ] . [gramos / cm3] .
RESUMEN ESTRATEGIA DE CLCULO
1) Conocer la densidad real o qumica del slido (picnometra con agua)
(no considera poros) : t : [gramos de slido / cm3 de slido].
2) Clculo del volumen especfico real, [cm3 de slido/ gramos de slido ]:
t = 1/ t
3) Conocer la densidad aparente del slido (picnometra con mercurio)
(considera poros) : p : [gramos de slido / cm3 de pastilla]
4) Clculo del volumen especfico aparente, [cm3 de slido/ gramos de slido ]
p = 1/ p
5) Clculo del volumen del poro: Vg = [cm3/g slido]: Vg = p - t
6) Clculo de la POROSIDAD

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DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
POROSIDAD DEL LECHO CATALTICO
CUANDO LAS PASTILLAS DE CATALIZADOR SE COLOCAN EN LECHOS
CATALTICOS SE PRODUCE UNA DISTRIBUCIN AL AZAR,
Quedan huecos entre s DENSIDAD APARENTE DEL LECHO b
1- Densidad aparente del lecho (enrasando probeta con catalizador)
b : [gramos de slido / cm3 de lecho]
VOLUMEN ESPECFICO DEL LECHO,
b = 1/ b ; [cm3 de lecho/ gramos de slido ]

2- VOLUMEN HUECO DEL LECHO l [cm3 hueco del lecho/g]


l = b - p
[cm3 hueco del lecho/g] = [cm3 de lecho/ gramos de slido ] [cm3 de pastilla/ gramos de slido]
Volumen hueco lecho = volumen especfico del lecho volumen
especfico aparente
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DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
POROSIDAD DEL LECHO CATALTICO

POROSIDAD DEL LECHO : % HUECO LECHO

= l [cm3 hueco/g] . b [gramos de slido / cm3 de pastilla] . 100


[%]= [cm3 hueco/g] . [gramos de slido / cm3 de pastilla] . 100
RESUMEN ESTRATEGIA DE CLCULO
1) DENSIDAD APARENTE DEL LECHO: Se mide mediante experiencia
PROBETA DE 500 1.000 mL, se llena de catalizador, se pesa su contenido
2) Calcular el Volumen Especfico del lecho
3) Conocer el Volumen Especfico Aparente de la pastilla de catalizador
4) Calcular la POROSIDAD
LOS CATALIZADORES COMUNES TIENEN APROX. = 50%
Y LAS POROSIDADES DE LECHO QUE OCASIONAN ES DE aprox = 40%
Resta decir que en lecho catalizado 30% es espacio poroso y 30 % slido

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DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
MODELO DE WHEELER
CMO DOS CATALIZADORES DE = COMPOSICIN QUMICA PUEDEN TENER
DISTINTAS PROPIEDADES CATALTICAS?
Es necesario indicar el tamao medio de poros

WHEELER PROPONE ALGORITMO DE CLCULO DEL RADIO MEDIO () Y


LONGITUD MEDIA (), suponiendo PORO CILNDRICO
n...2.
VOLUMEN DEL PORO: Vg [cm3/g slido] = (1)
*
n.2...
SUPERFICIE ESPECFICA DEL PORO: Sg [cm2/g slido] = (2)
*
& .
Sg = = ; dividiendo miembro a miembro (1) y (2)
' .'
PESO DE LA PARTCULA
2.Vg CONSIDERADA
[cm] =
Sg
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
MODELO DE WHEELER distribucin de tamao de poro
El modelo de WHEELER OFRECE EL VALOR DE radio medio CORRECTO cuando los
radios de los poros varan segn DISTRIBUCIN GAUSSIANA
f: frecuencia de aparicin de poros

f
En la realidad, los catalizadores son
grnulos o pellas (extrusin o compresin)
La Gaussiana se modifica

MTODO DEL POROSMETRO


Cmara doble de boyle
En una cmara de volumen conocido
r

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DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
CELDA SENCILLA DE LA LEY DE BOYLE

Una tcnica de medicin del volumen poral de una muestra de ncleo mediante la
observacin el cambio de la presin del helio introducido en el espacio poral. La
muestra de roca se coloca en un porta-ncleos cuyas paredes internas son
elastmeros, de modo que el nico espacio intersticial es el volumen poral interno. Con
un soporte adecuado, la muestra puede ser antenida en condiciones de esfuerzo de
confinamiento. El helio se conserva en una celda de referencia con un volumen y una
presin conocidos, que generalmente oscila entre 100 y 200 psi [689 y 1379 kPa]. El
helio se introduce en la muestra de ncleo, reducindose la presin a medida que
rellena el espacio poral conectado. El volumen efectivo de poros se obtiene a partir de
la Ley de Boyle, utilizando la presin existente antes y despus de la introduccin del
helio, y el volumen de referencia.
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR
MTODO DE DESPLAZAMIENTO
DE MERCURIO
Una tcnica de medicin del
volumen aparente de una muestra
de ncleo mediante la observacin
del desplazamiento del mercurio en
una cmara. La cmara se llena
primero hasta un nivel de referencia
y se registra el volumen. Luego se
introduce la muestra y se registra el
nuevo volumen. La diferencia es el
volumen aparente de la muestra. Si
la muestra se pesa, su densidad
volumtrica tambin puede ser
calculada. Se utiliza mercurio
porque es intensamente no mojante
y, por consiguiente, no ingresa en el
espacio poral.

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


DISEO / RECONOCIMEINTO DE LAS PROPIEDADES FSICAS
DEL CATALIZADOR

MTODO DE DESPLAZAMIENTO DE MERCURIO


EXISTE ALGORITMO que relaciona presin y radio de poro, inversamente
proporcionales
Se puede aplicar la LEY DE KELVIN y se puede trabajar con la referencia del RADIO
DE KELVIN, que es considerando el ngulo mojado = 0, para ensayos con nitrgeno
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


PROPIEDADES QUMICAS

OBJETIVOS DE LA APLICACION DE LOS METODOS


CINETICOS EN CATALISIS HETEROGENEA
Desarrollo de la metodologa para la obtencin de datos
experimentales para la determinacin de la ecuacin cintica
Aplicacin de los mtodos para la discriminacin entre modelos
cinticos mecansticos
Estimacin de los correspondientes parmetros cinticos

- r. = (termino(termino
cinetico).( gradiente impulsor)
de resistencia)
En ocasiones, y siempre como una
aproximacin, una reaccin cataltica
heterognea puede modelarse cinticamente
de forma anloga a una reaccin homognea. - r. = k. pAn
Esto evidentemente implica limitaciones pero
simplifica el diseo posterior del reactor
debido a la sencillez de la ecuacin cintica

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


PROPIEDADES QUMICAS
EXPRESIN DE LA CINTICA
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


PROPIEDADES QUMICAS
EXPRESIN DE LA CINTICA
ciertas diferencias entre la definicin de la velocidad de reaccin (-rA) para las
reacciones homogneas y las reacciones heterogneas catalticas
REACCIONES HOMOGNEAS
(-rA )= Mol / (volumen reactor) . (tiempo)

REACCIONES CATALTICAS HETEROGNEAS


(-rA )= mol / (volumen de catalizador) (tiempo)

Generalmente, el volumen de catalizador (correspondiente al volumen total de las


partculas en el reactor y cuya medida implica un cierto error) se sustituye por la masa
de catalizador (W):
(-rA )= mol / (masa de catalizador) (tiempo)
Por otra parte, aunque las partculas de catalizador son introducidas en un recipiente
(reactor) junto con los reactivos, en las reacciones heterogneas catalticas se
considera que la reaccin nicamente ocurre en el volumen (masa) de las partculas de
catalizador y no en todo el volumen fsico del reactor

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


PROPIEDADES QUMICAS: CONDICIONES PARA LA OBTENCION
DE DATOS EXPERIMENTALES

Reactor isotermo y generalmente operando en continuo


Ausencia de controles difusionales externo e interno
CA (seno fase fluida) = CA (superficie cat.) = C (interior del
catalizador)
Seleccin de la velocidad lineal de paso de los gases (difusin
externa) y el tamao de partcula (difusin interna) adecuados
Empleo de reactores (continuos) con comportamiento lo ms
prximo a los modelos ideales Hiptesis de mezcla perfecta //
Hiptesis de flujo pistn
Facilidad de operacin, muestreo y anlisis
Facilidad de construccin y bajo coste
Unidades (-rA) en reacciones catalticas heterogneas
mol / (masa de catalizador). (tiempo) = mol g-1 h-1
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


PROPIEDADES QUMICAS: DISEO RTA

Las partculas de catalizador estn contenidas en un


dispositivo (cestias) incorporado al propio agitador y se mueven
con ste.
La alimentacin se introduce de forma continua (reactor
continuo).
Se opera con una mezcla perfecta entre el slido y los gases
(hiptesis de mezcla perfecta).
Las propiedades (velocidad de reaccin y conversin) en
cualquier punto de la mezcla son idnticas e iguales a las
obtenidas a la salida.
Elevada velocidad relativa slido-gas debido a la agitacin:
ausencia de gradientes externos de concentracin
Adecuada eleccin de tamao de partcula: ausencia de
gradientes internos de concentracin

TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


PROPIEDADES QUMICAS DISEO RTA

SISTEMA DE
AGITACIN VOLUMEN DEL
REACTOR
CORRIENTE DE
ALIMENTACIN

CALEFACCIN

CESTA(S) CON
PARTCULAS DE
CATALIZADOR

CORRIENTE DE
SALIDA
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TEMA 7: CATLISIS HETEROGNEAS


PROPIEDADES QUMICAS: BALANCE DE MATERIA RTA

Moles de A que Moles de A que Moles de A que


entran por unidad = salen por unidad de + reaccionan por
de tiempo tiempo unidad de tiempo

FA0 = FA0 + (-rA) .W

FA0 = FA0 (1 - xA) + (-rA) .W

' xA TIEMPO ESPACIAL


= Tiempo necesario para tratar un volumen
FA0 (rA) de alimentacin igual al volumen de
reactor (expresado como la masa de
catalizador) Unidades: tiempo (masa de
cat.) mol A-1 h g mol A-1

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