Problema 13:

P10-2B (b) Ejemplo 10 2

1. Cul es la fraccin de sitios vacos a una conversin del 60%?

2. A 80% y 1 atmosfera, Cul es la fraccin de sitios de tolueno?
3. Cmo linealizara la ley para evaluar los parmetros k, KB, KT a partir de las diversas
graficas lineales? Explique su respuesta.

SOLUCIN:

Para la reaccin heterognea en un reactor cataltico se tiene tolueno e Hidrogeno como

reactantes sobre un catalizador que contiene Clinoptilolita para producir metano y benceno:
C6 H 5CH3 H 2 C6 H 6 CH 4

Tabla 10 6 Datos de un reactor diferencial:

rT 1010 Presin parcial (atm)

Corrida g mol de tolueno Tolueno Hidrogeno Metano Benzeno
PT PH 2 PM PB
g cat s
Conjunto A
1 71,0 1 1 1 0
2 71,3 1 1 4 0
Conjunto B
3 41,6 1 1 0 1
4 19,7 1 1 0 4
5 42,0 1 1 1 1
6 17,1 1 1 0 5
Conjunto C
7 71,8 1 1 0 0
8 142,0 1 2 0 0
9 284,0 1 4 0 0
Conjunto D
10 47,0 0,5 1 0 0
11 71,3 1 1 0 0
12 117,0 5 1 0 0
13 127,0 10 1 0 0
14 131,0 15 1 0 0
15 133,0 20 1 0 0
16 41,8 1 1 1 1

(1) Cul es la fraccin de sitios vacos a una conversin del 60%?

Asumiendo que la reaccin es prcticamente irreversible y que la velocidad tienen

dependencia respecto a la desaparicin de tolueno, rT , en las presiones parciales de
tolueno, hidrogeno, metano y benceno.
T H 2 M B

1. Para la dependencia del hidrogeno. Examinando los datos experimentales de la

tabla 10 6, vemos que la velocidad aumenta linealmente al incrementar la
concentracin de hidrogeno,para la dependencia de primer orden respecto de H2:
 rT PH2
kPH 2 PT
rT
1 K B PB KT PT

Para el mecanismo de reaccin heterognea que se encuentra limitado por la reaccin

superficial, ms que por la adsorcin o la desorcin. Los mecanismos propuestos y las
leyes de velocidad asociados son:

Para el mecanismo de Adsorcin:

T S
T ( g ) S

La ley de la velocidad ser:
C
rAD k A Cv PT T S (13 1)
KT
Para la Reaccin Superficial:

B S M (g)
H 2 ( g ) T S

C P
rS kS PH 2 CT S BS M (13 2)
KS
Para mecanismo de desorcin:

B( g ) S
B S

La ley de la velocidad ser:
rD k D (CBS K B PB Cv ) (13 3)
para el mecanismo limitado por reaccin superficial la ecuacin de la tasa de absorcin
para obtener CT S se hace con:
rAD
0
kA
Entonces:
CT S KT PT Cv (13 4)
Para la taza de desorcin se tiene la reaccin de velocidad constante y
aproximadamente igual a cero:
rD
0
kD
Entonces:
CBS K B PB Cv (13 5)

Para la concentracin total de sitios es:

total de sitios sitios vacantes sitios ocupados

Puesto que el tolueno benceno se absorben en la superficie, la concentracin de sitios

ocupados es CT S CBS y la concentracin total de sitios es:

Ct Cv CT S CBS (13 6)

Sustituyendo las ecuaciones (1) y (2) en la ecuacin (3), se obtiene:

Ct Cv KT PT Cv K B PB Cv
 Ct Cv 1 KT PT K B PB (13 7)

Reordenando:

CV 1
(13 8)
Ct 1 KT PT K B PB

Aplicando una Regresin no lineal:

Ecuacion introducida: k*PT*PH2/(1+KB*PB*KT*PT)

f(V) = k * PT * PH2 / (1 + KB * PB * KT * PT)
V(0) = 1
PT = 1
PB = 0
PH2 = 1
k = 144
KT = 1.03
KB = 1.4
V(max) = 5
V(min) = 0

K B 1,39 KT 1, 038
P y 0 Ptotal 0,3 40 12 (13 9)
Para la conversin del 60% (X = 60/100 = 0,6)
P P 0 (1 X ) 12 0, 40 4,8atm (13 10)

PB P 0 X 12 0,6 7, 2atm (13 11)

Reemplazando valores numricos en la ecuacion (13 8) se tiene:

CV 1 1
0,063
CT 1 1,038 4,8 1,39 7, 2 15,99

Se obtiene que solo 6,3% de sitios estn vacos

(2) A 80% y 1 atmosfera, Cul es la fraccin de sitios de tolueno?

Eficiencia (80%) X 0,8

Se tiene para el tolueno la ecuacion (13 4) que dividiendo ambos miembros entre CT ,
se obtiene

CT S CV KT PT KT PT

CT CT 1 KT PT K B PB

Reemplazando el cambio de conversin es decir se trabaje a 80% se tiene:

CT S

1, 03811 0,8
0, 2076
0, 09
CT 1 1, 038 11 0,8 1,39 1 0,8 2,3196
CT S
0, 09 100 9%
CT

Del resultado obtenido se concluye que el 9% de los sitios estn cubiertos por tolueno.
 (3) Cmo linealizara la ley para evaluar los parmetros k, KB, KT a partir de las diversas
graficas lineales? Explique su respuesta.
Asumiendo que la reaccin es prcticamente irreversible, la ley de velocidad para la
reaccin con clinoptilolita es:
PH 2 PT
rT k
1 K B PB KT PT

Reordenando la ecuacin de la ley de velocidad para obtener una relacin lineal entre
las variables medidas:

PH 2 PT
rT k
1 K B PB KT PT
k PH 2 PT
1 K B PB KT PT
rT
1 K B PB KT P PH 2 PT

k k k rT

Invirtiendo la ecuacin sin la alteracin de los signos presentes se tiene:

PH 2 PT 1 K B PB KT PT

rT k k k

Para la linealizacion de la ley de velocidad se puede realizar por el uso de tcnicas de

regresin basados en la ecuacin:

Yj a0 a1 X1 j a2 X 2 j

O tambin es posible usar un anlisis de mnimos cuadrados linealizados para obtener

estimaciones iniciales de los parmetros.

Problema 14

P10 2B (c) Ejemplo 10.3 (1) Qu ocurrira si la presin de entrada se incrementara a 80

atm o se redujera a 1 atm? Cmo variaran sus respuestas? (2) Si el flujo molar se redujera
al 50% del valor anterior, Cmo cambiaran X y y? Qu peso de catalizador se requerira
para una conversin del 60%?

SOLUCIN:

Incrementando la presin aumentara la ley de velocidad:

PT2
rA PT
1 KT PT
Si la velocidad de flujo disminuye la conversin se incremente por dos razones:

(1) Pequea cada de presin

(2) Reactantes ms tiempo en el reactor

De la figura E10 3.1 se puede apreciar que cuando

X 0,6,W 5800kg