Determinacin del Peso Molecular de un Polmero

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Determinacin del Peso Molecular de un Polmero

Basantes Patricio; Cabascango Beln; Pineda Valeria; Ruiz Franco

Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica, Quito, Ecuador

Resumen: El objetivo del presente documento fue la determinacin del peso molecular de un polmero, en este caso
del polivinilalcohol mediante la ecuacin de Mark-Houwink, para esto se prepar una solucin madre compuesta por
0.1 g de polivinilalcohol en 100 mL de agua destilada mediante el uso de un agitador magntico que dispona a su
vez de una plancha de calentamiento, a partir de esta solucin inicial se prepararon diluciones de 0.02, 0.04, 0.06 y
0.08 g/100 mL, con la ayuda de un viscosmetro cinemtico termostatizado a 25 C se midieron las viscosidades de
las diluciones y de agua destilada, simultneamente mediante un picnmetro termostatizado se midi la densidad de
cada dilucin y de agua destilada, cada medicin para los casos de viscosidad y densidad se realiz con 3 repeticiones.
El peso molecular obtenido experimentalmente para el polivinilalcohol fue de 155 476.6344 g/mol mediante la
ecuacin de Mark-Houwink, frente al dato bibliogrfico que es de 26 300 30 000 g/mol, lo cual indica que el mtodo
experimental empleado no fue el adecuado para la medicin del peso molecular del polivinilalcohol.

Palabras clave: Peso molecular, Mark-Houwink, polmero, viscosidad, densidad.

Determination of the Molecular Weight of a Polymer

Abstract: The purpose of the present paper was to determine the molecular weight of a polymer, in this case of
polyvinyl alcohol by the Mark-Houwink equation, for this a mother solution was prepared by the use of a magnetic
stirrer that contain a heating plate. The composition of the solution was 0,1g of polyvinyl alcohol in 100 mL of
distilled water, then, dilutions of 0.02, 0.04, 0.06 and 0.08 g/ 100 mL were prepared, with a kinematic viscometer
thermostatted at 25 C were measured the viscosities of the dilutions and of distilled water, simultaneously with a
pycnometer thermostatted at 25 C the density of each dilution and distilled water were measured, each measurement
for cases of viscosity and density was performed with 3 replicates. The molecular weight obtained experimentally for
polyvinyl alcohol was 155 476,6344 g/mol by the Mark-Houwink equation, compared with the bibliographical data
where the molecular weight is of 26 300-30 000 g/mol, which indicates that the experimental method used wasnt the
suitable for measuring the molecular weight of the polyvinyl alcohol.

Keywords: molecular weight, Mark-Houwink, polymer, viscosity, density.

11. INTRODUCCIN por esta razn el peso molecular de un polmero es una

El peso molecular es un factor muy importante en la
caracterizacin de un polmero ya que este tiene una relacin
directa con las propiedades mecnicas del material y de
acuerdo a las propiedades se puede determinar su utilidad o
aplicacin (Lpez, 2004).
Los mtodos de polimerizacin existentes al ser aleatorios, las
cadenas polimricas obtenidas tambin presentan una variada
distribucin de longitudes, pudindose encontrar desde los
monmeros de los polmeros, hasta cadenas de polmeros de
gran longitud, esta caracterstica se la denomina carcter
polidisperso de los polmeros; debido a esta caracterstica la
determinacin del peso molecular de un polmero presenta
varias dificultades pues al tener polmeros con cadenas de
diferente longitud y al ser estas de tamaos muy pequeos la
separacin de los mismos puede ser un proceso muy complejo,
distribucin estadstica de los pesos moleculares de las
cadenas del polmero de una muestra determinada (Lpez,
2004).
Existen diferentes tcnicas para la determinacin del peso
molecular de un polmero, de manera general tenemos tcnicas
que utilizan el anlisis de grupos terminales, mtodos
termodinmicos en solucin y por propiedades de transporte;
todas estas tcnicas permiten medir los pesos moleculares
promedio de manera indirecta (Fernndez, 2011).
El peso molecular medio en nmero se define como la relacin
entre el peso total de las molculas y el nmero total de moles
de una muestra especfica de polmero, la cual se puede
expresar como se muestra en la ecuacin [1], (Lpez, 2004):
= = [1]

valeria.pineda@epn.edu.ec

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Donde: concentracin cero, la cual ya no tiene interferencias, esta

= Nmero de cadenas con peso molecular
= = Nmero total de cadenas
= = Fraccin en nmero de cadenas de peso molecular
El peso molecular medio en peso se define de la misma manera
que el peso en nmero como el promedio de las cadenas
presentes en una muestra especfica, esta relacin se la define
en la ecuacin [2] (Lpez, 2004):
viscosidad se denomina viscosidad intrnseca del polmero;
existen dos relaciones que permiten determinar esta viscosidad
a partir de las viscosidades relativas de soluciones diluidas del
polmero analizado, estas relaciones las ecuaciones de
Kraemer y Huggins, que se muestran a continuacin en las
ecuaciones [7] y [8], donde y son constantes y es la
viscosidad intrnseca del material (Gacn, Maillo y Galicia,
2000).
( )
= [] []2 [7]

= = [2] = [] + []2 [8]

Donde: Con las cuales se puede determinar la viscosidad intrnseca,

= Peso de cadenas con peso molecular los grficos pueden ser lineales cuando las iteraciones
= = Peso total de cadenas intermoleculares son dbiles y parablicas cuando las
interacciones son fuertes como se puede observar en la Figura
= = Fraccin en peso de cadenas de peso molecular 1, (Gacn et all, 2000).

El peso molecular medio viscosimtrico es una medida

indirecta tambin de determinar el peso molecular de un
polmero y es una de las tcnicas ms utilizadas, pues la
longitud de las cadenas del polmero tiene una relacin directa
con la viscosidad, siendo que a cadenas polimricas ms largas
la viscosidad del polmero es mayor tambin. (Fernndez,
2011).

Las relaciones de viscosidades que se muestran en las

ecuaciones [3], [4] y [5] permiten determinar la viscosidad
intrnseca del material, para con esta determinar el peso
molecular medio viscosimtrico, segn lo explica la relacin
de Mark-Howink-Sakurada (Aguilar y Martnez, 2012):

Viscosidad relativa( )

= [3]
0

Viscosidad especfica( )
0
= 1 = [4]
0

Viscosidad reducida ( )

= [5]

Viscosidad inherente ( )
Figura 1. Curvas caractersticas para la determinacin de viscosidad
() intrnseca de un polmero
= [6] (Gacn et all, 2000)

Siendo: Mediante la utilizacin de la viscosidad intrnseca del material

= viscosidad del polmero en solucin se puede determinar el peso molecular medio viscosimtrico
( ) del polmero mediante la relacin de Mark- Houwink,
0 = viscosidad del solvente puro
= concentracin del polmero relacin que se muestra en la ecuacin [9]; en donde K y a son
constantes caractersticas del sistema polmero-solvente
Las molculas del polmero en solucin tienen interacciones (Lpez, 2004):
moleculares entre s mismas y con las molculas del solvente
)
= ( [9]
por lo cual se requiere extrapolar una viscosidad a

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2. MARCO TERICO/METODOLOGA 3. RESULTADOS Y DISCUSIN

La prctica se desarroll con la finalidad de determinar el peso En la Figura 4 se muestra la viscosidad reducida versus la
molecular de una muestra de polivinilalcohol, para lo cual se concentracin de cada solucin para la ecuacin de Mark y
prepar una solucin madre de 0.1 g de polmero por 100 mL Houwink
de agua, para la disolucin del polmero se emple un agitador
magntico provisto con una plancha de calentamiento, este 1,20E+00
proceso dur 1 hora. Se prepar soluciones diluidas del

Viscosidad reducida (100 mL/ g)

1,00E+00
polmero de 0.02, 0.04, 0.06 y 0.08 g por 100 mL de agua, a
partir de la solucin madre, con la cuales se procedi a realizar 8,00E-01
las mediciones viscosimtricas y de densidad respectivamente. 6,00E-01
y = -21,114x + 1,7648
Tanto las pruebas viscosimtricas y las de densidad se R = 0,81022

realizaron en un bao termostatizado a 25 C. La prueba de 4,00E-01

viscosidad se realiz en un viscosmetro capilar Cannon 2,00E-01

Fenske, y las pruebas de densidad se realiz en dos
0,00E+00
viscosmetros el primero de 9,789 mL y 26,8226 g, el segundo 0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09
de 10,027 mL y 26,5642 g de volumen y peso respectivamente. Concentracin (g/100 mL)
Las mediciones de viscosidad y densidad se realizados por
Figura 4. Viscosidad reducida versus la concentracin de cada solucin
triplcado tanto para las soluciones diluidas como para una
muestra inicial de agua destilada.
Tabla 1. Constante del viscosmetro obtenida experimentalmente

A continuacin, se muestra la Figura 2, donde se muestra un k viscosimetro ( )

esquema del proceso de disolucin del polmero en el solvente
9,1E-08
utilizado (agua).
Tabla 2. Densidades de cada solucin obtenidas experimentalmente

Concentracin ( ) Densidad ( )

0,02 997,3733669
0,04 995,4686226
0,06 995,5463673
0,08 997,5320956

Tabla 3. Viscosidades obtenidas experimentalmente

Viscosidad Viscosidad Viscosidad Viscosidad

dinmica ( ) relativa ( ) especifica ( ) reducida ( )

8,90E-04 9,81E-01 -1,94E-02 -9,72E-01
9,27E-04 1,04E+00 4,15E-02 1,04E+00
9,41E-04 1,02E+00 1,57E-02 2,62E-01
9,56E-04 1,02E+00 1,55E-02 1,94E-01

Tabla 4. Pesos moleculares obtenidos empleando ambas ecuaciones

Figura 2. Esquema del equipo utilizado para la disolucin del polmero
Peso molecular ( )

En la Figura 3, se muestra un esquema del equipo e 155476.6344
154040.8313
instrumentos utilizados para la determinacin de viscosidad y
densidad de las diferentes soluciones diluidas del polmero.
El peso molecular obtenido con la ecuacin de Mark y
Houwink fue 155 476.6344 g/mol, valor que est muy alejado
de los datos bibliogrficos que dicen que su peso molecular
esta entre 26 300 g/mol y 30 000 g/mol, esto se puede deber a
que el peso molecular tiene relacin directa con el contenido
de residuos de grupos acetatos, los cuales explican su
viscosidad, ya que el peso molecular obtenido en la prctica
fue resultado del tratamiento de datos viscosimtricos. Las
posibles impurezas que implican que el peso molecular difiera
del dato bibliogrfico son: acetato de sodio, metanol y acetato
de metilo. (Chemical and Technical Assessment, 2004)

La hiptesis inicial a la que se esperaba llegar era que la

Figura 3. Esquema de instrumentos para medicin de viscosidad y densidad
viscosidad sea mayor, cuan mayor sea la concentracin, es
decir, una relacin directamente proporcional, pero en el
experimento no se pudo comprobar la hiptesis ya que los
resultados arrojaron que a mayor concentracin hubo menor
viscosidad, estos datos contradicen a los resultados esperados

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y esto se pudo deber a que las viscosidades reducidas dependen Se recomienda tambin, tomar un gran nmero de
directamente de las viscosidades relativas y estas a su vez de medidas para diferentes concentraciones para lograr
la viscosidad del agua, es decir, la viscosidad del agua debi tener el comportamiento de las curvas y en caso de
resultar menor para que no resulte negativa la viscosidad haber datos errneos identificarlos y eliminarlos del
reducida de la concentracin 0.02 g/100 mL, es por eso que, clculo.
en la Figura 4 se elimin dicho dato debido a que si se
trabajaba con ese dato la grfica resultante se aproximaba a REFERENCIAS
una parbola y lo que se necesita para calcular el peso
molecular con la ecuacin de Mark y Houwink es una grfica Aguilar, M. y Martnez,
que se aproxime a la linealidad. (Aguilar y Martnez, 2012) E. (2012). Evaluacin del quitosano mediante
viscosimetria derivado de la langosta y su quitina.
Tomando en cuenta que la viscosidad debi ser mayor en la Universidad Autnoma del Estado de Mxico,
concentracin de 0.08 g/100 mL y que lo obtenido en el Facultad de Qumica. Obtenido de:
experimento fue todo lo contrario, se puede decir que el error http://smcsyv.fis.cinvestav.mx/supyvac/25_1/SV251
esta en los dos ltimos datos, es decir en las concentracin de 0112.pdf. (Mayo, 2017).
0.06 g/100 mL y 0.08 g/100 mL, ya que estos valores de
viscosidad son menores que la solucin de 0.04 g/100 mL y de Chemical and Technical Assessment, (2004).
0.02 g/100 mL, es decir si estos valores fuesen mayores a los POLYVINYL ALCOHOL (PVA).
de 0.02 g/100 mL y 0.04 g/100 mL, s se hubiese podido
trabajar con el valor negativo de la concentracin de 0.02 Fernndez I. (2011). APLICACIN DE LOS
g/100 mL ya que hubiese resultado una recta aproximada de POLMEROS EN LA INDUSTRIA DE LOS
pendiente positiva, como era lo esperado. Finalmente, se PETROLEOS Y LOS POLMEROS EN
puede decir que los principales errores fueron de tipo SOLUCIN . Universidad Autonoma de Mexico,
experimental, es decir, errores de limpieza, exactitud en la Mexico. Obtenido de:
medida de los tiempos y preparacin de las disoluciones. Es http://www.rua.unam.mx/objeto/14064/polimeros-
importante acotar que, la viscosidad depende fuertemente de en-solucion-y-aplicacion-de-los-polimeros-en-la-
la temperatura y este pudo ser un factor que afect los industria-petrolera. (Mayo, 2017).
resultados obtenidos. (Gonzles, s/f)
Gacn J., Maillo J. y Galicia M. (2000). PESO
4. CONCLUSIONES MOLECULAR Y CONSTANTES DE
VISCOSIDAD DE LAS FIBRAS ACRLICAS.
El peso molecular obtenido experimentalmente para Universitat Politecnica de Catalunya, Espaa.
el polivinilalcohol (PVA) fue 155 476.6344 g/mol Obtenido de:
con la ecuacin de Mark y Houwink, frente al dato https://www.researchgate.net/profile/Diana_Cayuela
bibliogrfico que es de 26 300 - 30 000 g/mol /publication/39427252_Peso_molecular_y_constant
es_viscosimetricas_de_las_fibras_acrilicas/links/53f
La constante del viscosmetro obtenida fue 9.1E-08 224db0cf2bc0c40e717a3/Peso-molecular-y-
2 constantes-viscosimetricas-de-las-fibras-
2 acrilicas.pdf. (Mayo, 2017).
La viscosidad reducida result menor en la solucin Gonzles, M. (s/f). Propiedades qumicas y fsicas de
de mayor concentracin, relacin que contradice la polmeros. E.T.S.I.A. Universidad Politcnica de
hiptesis. Madrid. Obtenido de:
http://ruc.udc.es/dspace/bitstream/2183/9641/1/CC_
Para finalizar, se puede decir que el mtodo que se 32_art_3.pdf. (Mayo, 2017).
us para determinar el peso molecular del PVA no
result adecuado en este experimento. Lpez F. (2004) Fundamentos de Polmeros.
University of los Andes, Venezuela. Obtenido de:
https://www.researchgate.net/profile/Francisco_Lop
Recomendaciones ez-
Carrasquero/publication/262639386_FUNDAMEN
Para un futuro estudio se recomienda usar el TOS_DE_POLIMEROS/links/00b4953851077bb65
viscosmetro de Ubbelohde, que debe ser calibrado f000000/FUNDAMENTOS-DE-POLIMEROS.pdf.
con sustancias cuya viscosidad y densidad sean (Mayo, 2017).
perfectamente conocidas a una temperatura dada,
esto implica que se tendrn datos de viscosidades ms
prximas a las reales y se evitaran cometer errores
que interfieran en la determinacin del peso
molecular, como result en el presente experimento.

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APNDICE 100 mL
1.7648 = 1.7648

Ejemplo de clculos

- Clculo de la constante de viscosmetro a 25C a = 2 04 0.76 = 1.7648

partir del agua:

= 155476.6344
9.074 10 4
2
= = = 9.1 108 2

996.8 3 10

- Clculo de la densidad de la solucin de

polivinilalcohol de 0.02 g/100 mL.

36,95646667 26,6934
= 996.8
3 36,95056667 26,6934

= 997,3733669
3

- Clculo de la viscosidad de la solucin de

polivinilalcohol de 0.02 g/100 mL.

8
2
= 997,3733669 9,803333333 9.1 10
3 2

= 8.9 104

- Clculo de la viscosidad relativa de la solucin de

polivinilalcohol de 0.02 g/100 mL.

8.9 104
= = = 0.981

9.074 104

- Clculo de la viscosidad especfica de la solucin de

polivinilalcohol de 0.02 g/100 mL.

= 1 = 0.981 1 = 0.019

- Clculo de la viscosidad reducida de la solucin de

polivinilalcohol de 0.02 g/100 mL.

0.019
= = g
0.02
100 mL
100 mL
= 0.972

- Clculo del peso molecular mediante la ecuacin de

Mark y Houwink

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